石墨选矿和石墨的深加工-卢先春gaxy.docx
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1、石墨选矿矿和石墨墨的深加加工卢先春(学学号:11061120775;课课程名称称:矿物物工程;授课老老师:传传秀云)(北京大大学地球球与空间间科学学学院)摘 要要 石石墨具有有一系列列的优良良性能,广广泛应用用于石油油、化工工、冶金金、造纸纸、原子子能和国国防等工工业部门门,具有有很大的的开发利利用价值值。中国国石墨矿矿资源丰丰富,石石墨储量量居世界界首位。但由于天然产出的石墨纯度不高,开发应用受到限制。本文简要介绍了石墨的性质和其矿产资源分布,重点介绍了浮选法在石墨选矿中的应用,以及石墨的粉碎、提纯和改性等深加工技术。通过深加工,可以进一步改善石墨的特性,形成各种高附加值的产品,使其能满足相
2、关领域应用及现代高技术和新材料产业的要求。最后,本文对石墨材料在高速、耐磨、防腐、节能、超小型等高科技应用领域的发展前景进行了展望。结果表明,石墨正在众多领域逐步取代某些金属材料和有机材料,其发展前景十分广阔。关键词 矿物加加工 石石墨 选矿 浮选选 粉粉碎 提纯 深加加工石墨(GGrapphitte)是是由碳元元素组成成,是碳碳的同素素异构体体之一。石石墨晶体体具典型型的层状状结构,碳碳原子排排列成六六方网状状层,面面网结点点上的碳碳原子相相对于上上下邻层层间格的的中心。重重复层状状为2的的是石墨墨2H多多型,属属六方晶晶系,即即通常所所指的石石墨;若若重复层层状为33的属三三方晶系系,但在
3、在天然石石墨结构构中不能能单独分分离出来来。在石石墨晶体体结构中中,层内内碳原子子的配位位数为33,具共共价金属属键,间间距0.1422nm,层层与层间间以分子子键相连连,间距距为0.33554 nnm,石石墨矿物物呈铁黑黑、钢灰灰色,条条痕光亮亮黑色;金属光光泽,隐隐晶集合合体光泽泽暗淡,不不透明;解理(00001)完完全,硬硬度具异异向性,垂垂直角理理面为335,平平行解理理面为112,质软,密密度为22.0992.23gg/cmm3,有滑滑腻感,易易污染手手指。石石墨集合合体通常常为鳞片片状,块块状和土土状;单单晶体常常呈片状状或板状状,但完完整的很很少见。根根据其结结晶程度度分为晶晶质
4、石墨墨和隐晶晶质石墨墨(土状状石墨)。石墨墨具有一一系列的的优良特特性,主主要有如如下几点点:(1) 耐高高温:由由于碳原原子在石石墨结晶晶格子的的原于层层中排列列紧密,热热振动困困难,因因而石墨墨能耐高高温并具具特殊的的热性能能。石墨墨熔点为为38550,沸点点为42250, 经经高温电电弧灼烧烧重量损损失极小小,在225000时其强强度比常常温时提提高1倍倍,热膨膨胀系数数小,温温度骤变变时其体体积变化化不大,能能抗骤冷冷骤热的的变化,当温度度突然发发生变化化时,不不会产生生裂纹。在冶金工工业中主主要用来来制造石石墨坩埚埚,在炼炼钢中常常用石墨墨作钢锭锭之保护护剂,冶冶金炉的的内衬。(2)
5、 导电电性和导导热性:由于石石墨晶体体中存在在容易流流动的电电子,因因此其导导电、导导热性能能不亚于于金属。如如比不锈锈钢高44倍,比比碳素钢钢高2倍倍。石墨墨的热导导率和一一般的金金属不同同,随着着温度的的升高,导导热系数数降低,在在极高的的湿度下下,石墨墨趋于绝绝缘状态态。因此此,在超超高温条条件下,石石墨的绝绝缘性能能是很可可靠的。在在电气工工业中石石墨广泛泛用来作作电圾、电电刷、碳碳棒、碳碳管、垫垫圈及显显像管涂涂层等。(3) 润滑滑性:石石墨的润润滑性能能类似于于二硫化化铜和四四氰化烯烯,摩擦擦系数在在润滑介介质中小小于0.1,尤尤以鳞片片状石墨墨的润滑滑性更好好,鳞片片越大,摩摩擦
6、系数数越小,润润滑性能能越好。石石墨在机机械工业业中常作作润滑剂剂。润滑滑油往往往不能在在高速、高高温、高高压下工工作,而而石墨耐耐磨材料料可以在在-2000220000温度和和高速滑滑动(1100mm/s)下应用用。许多多输送蚀蚀腐介质质的设备备广泛采采用石墨墨材料制制成活塞塞环、密密封圈和和轴承,它它们运转转时勿需需加润滑滑油。石石墨乳也也是许多多金属加加工(拔拔丝、拉拉管)时时的良好好的润滑滑剂。(4) 化学学稳定性性:在常常温下,石石墨具有有良好的的化学稳稳定性,耐耐酸碱和和有机溶溶剂的腐腐蚀。经经过特殊殊加工的的石墨,具具有耐腐腐蚀、导导热性好好,渗透透率低等等特点,就就大量用用于制
7、作作热交换换器,反反应槽、凝凝缩器、燃燃烧塔、吸吸收塔、冷冷却器、加加热器、过过滤器、泵泵设备。广广泛应用用于石油油化工、湿湿法冶金金、酸碱碱生产、合合成纤维维、造纸纸等工业业部门,可可节省大大量的金金属材料料。除上述性性质和用用途外,石石墨还可可用于原原子能工工业和国国防工业业石墨具具有优良良的中子子减速性性,最早早在原子子反应堆堆中作减减速剂。在在国防工工业中,石石墨复合合材料可可用来作作固体燃燃料火箭箭的喷嘴嘴、导弹弹的鼻锥锥、宇航航设备零零件、隔隔热材料料和防辐辐射材料料。 此此外,石石墨还是是轻工业业中玻璃璃和造纸纸的磨光光剂和防防锈剂,制制造铅笔笔、墨汁汁、黑漆漆、油墨墨和人造造金
8、刚石石的原料料。石墨墨还具徐徐敷性和和可塑性性,将其其涂敷在在固体物物体表面面,可形形成薄膜膜牢固粘粘附而起起保护固固体作用用,并可可制成任任何复杂杂形状的的制品。1 石石墨矿资资源1.1 石墨墨矿原料料的特点点天然产出出的石墨墨很少是是纯净的的,常含含有100200的杂杂质,包包括SiiO2、A112O3、MggO、CCaO、PP2O5、CuuO、VV2O5、H2O、SS、FeeO以及及H、NN、COO2、CHH4、NHH3等。石石墨矿石石的自然然类型通通常按其其赋矿岩岩石的岩岩性划分分,中国国工业上上将石墨墨矿石主主要分为为晶质(鳞片状状)石墨墨矿石和和隐晶质质(土状状)石墨墨矿石两两种工
9、业业类型。晶晶质(鳞鳞片状)石墨矿矿石在区区域变质质矿床中中,主要要有片麻麻岩类、片片岩类以以及大理理(透辉辉)岩类类、变粒粒岩类、混混合岩类类等矿石石自然类类型;在在岩浆热热液矿床床中主要要发育花花岗岩类类及闪长长岩类、长长英岩类类等矿石石自然类类型。隐隐晶质(土状)石墨矿矿石在接接触变质质矿床中中主要发发育板岩岩类和干干枚岩类类矿石自自然类型型。隐晶晶质石墨墨矿石常常残留原原岩的层层现构造造,变质质不彻底底的部分分还可含含部分未未变质的的无烟煤煤,保留留煤岩结结构。有有的隐晶晶质石墨墨矿床的的矿石分分为软质质石墨与与硬质石石墨两种种,软质质石墨矿矿石变质质彻底,质质量好,硬硬质石墨墨一般为
10、为石墨与与无烟煤煤的过渡渡带,质质量次。以以上所述述各种类类型石墨墨矿石的的化学成成分含量量见表11。表1:中中国石墨墨矿石化化学成分分含量()中国石墨墨矿石绝绝大多数数为晶质质(鳞片片状)矿矿石,约约占总保保有石墨墨矿石储储量的998,分分布于区区域变质质型及岩岩浆热液液型石墨墨矿床中中;隐晶晶质(土土状)石石墨矿石石则主要要分布于于接触变变质型矿矿床中。实实际上石石墨矿石石中的石石墨片径径是参差差不齐的的,所谓谓晶质石石墨矿石石中,也也可能含含隐晶质质石墨,含含量较多多时通常常称为混混合型石石墨矿石石,隐晶晶质石墨墨矿石中中也可能能含少量量片径略略大于11m的鳞片片石墨。1.2 石墨墨矿床
11、虽然众多多国家都都已发现现石墨矿矿产,但但具有一一定规模模可供工工业利用用的矿床床并不多多,相对对集中分分布于少少数国家家中。晶晶质石墨墨矿主要要蕴藏在在中国、乌乌克兰、斯斯里兰卡卡、马达达加斯加加、巴西西等国,其其中马达达加斯加加盛产大大鳞片石石墨,斯斯里兰卡卡盛产高高品位的的致密块块状石墨墨;隐晶晶质石墨墨矿主要要分布于于印度、韩韩国、墨墨西哥和和奥地利利等国。多多数国家家只产一一种石墨墨,矿床床规模以以中、小小型居多多,只有有中国等等四五个个国家晶晶质和隐隐晶质石石墨都有有产出,大大型矿床床较多。据据不完全全统计,世世界石墨墨储量约约为155亿吨,其其中晶质质石墨约约5亿吨吨。由于于石墨
12、储储量有的的按矿物物量统计计,有的的按矿石石量统计计,统计计对象不不同和数数据来源源的不一一,各种种储量统统计数据据出入较较大,但但许多资资料都表表明中国国的石墨墨储量居居世界第第1位。表2:中中国的主主要石墨墨矿床类类型中国石墨墨矿资源源相当丰丰富。全全国200个省(区)有有石墨矿矿产出。探探明储量量的矿区区有911处,总总保有储储量矿物物1.773亿tt,居世世界第ll位。 中国石石墨矿床床类型有有区域变变质型(黑龙江江柳毛、内内蒙古黄黄土窃、山山东南墅墅、四川川攀枝花花扎壁石石墨矿等等)、接接触变质质型(如如湖南鲁鲁塘、广广东连平平石墨矿矿等)和和岩浆热热液型(新疆奇奇台苏古古泉矿等等)
13、3种种,以区区域变质质型为最最重要,不不仅矿床床规模大大、储量量多,而而且质量量好。表表2列出出了中国国的主要要石墨矿矿床类型型。从地地区分布布看,以以黑龙江江省为最最多,储储量占全全国的664.11,内内蒙古、四四川和山山东石墨墨矿也较较丰富。黑黑龙江柳柳毛、山山东南墅墅、内蒙蒙古兴和和三大(晶质)石墨生生产基地地,集中中了全国国晶质石石墨保有有储量的的90%以上。2 石石墨矿的的开发和和利用2.1 中国国石墨矿矿的开发发和利用用 中国发发现和利利用石墨墨的历史史悠久。古古籍中曾曾有不少少关于石石墨的记记载,如如水经经注载载“洛水侧侧有石墨墨山。山山石尽黑黑,可以以书疏,故故以石墨墨名山矣矣
14、。”从考古古挖掘出出来的甲甲骨、玉玉片、陶陶片发现现,早在在30000多年年前商代代就有用用石墨书书写的文文字,一一直延续续至东汉汉末年(公元2220年年),石石墨作为为书墨才才放松烟烟制墨所所取代。清清朝道光光年间(公元11821118550年),湖南南郴州农农民开采采石墨做做燃料,称称之为“油碳”。 20世世纪初期期,用石石墨制造造电池和和铅笔的的技术传传入中国国,当时时称为“电煤”和“笔铅”的石墨墨,开始始用于近近代工业业,推动动了中国国石墨采采掘业的的发展。兴兴和、南南江、磐磐石石墨墨矿于11916619928年年相继开开采,119322年湖南南桂阳发发现优质质石墨,十十余家笔笔铅公司
15、司参与开开采或收收购矿砂砂。19931年年9月后后磐石、柳柳毛、兴兴和矿和和19337年77月后南南墅、定定安等矿矿,曾遭遭受日本本侵略者者掠夺开开采,估估计掠走走石墨55万t以以上。当当时抗战战后方四四川南江江坪河地地区有99家矿山山和2家家公司采采掘石墨墨碾粉,年年产量2200tt,19947年年停产。抗抗日战争争胜利后后,解放放区人民民政府于于19448年接接管柳毛毛、磐石石、南墅墅矿井恢恢复生产产。中华人民民共和国国成立后后,随着着冶金、机机械、电电气等工工业发展展的需要要,石墨墨生产得得到蓬勃勃发展。11950019952年年国家投投资建设设南墅、柳柳毛、兴兴和、鲁鲁塘、南南江等矿矿
16、19558年新新办211个小矿矿,全国国产量115万tt,但出出现采握握失衡,产产品质量量下降的的情况。119788年中国国实行改改革、开开放方针针后,石石墨工业业出现新新的生机机。19995年年中国石石墨生产产出现高高峰,年年产量达达21663万万t,出出口量115.44万t。中国石墨墨矿业历历经800多年沧沧桑,自自中华人人民共和和国成立立后,虽虽然也有有几次曲曲折,但但总体发发展显著著,形成成以黑龙龙江柳毛毛、山东东南墅、内内蒙古兴兴和为重重点的晶晶质石墨墨生产基基地和以以湖南鲁鲁塘为中中心的隐隐晶质石石墨生产产基地,而且已已形成为为采矿、选选矿、加加工、质质量提纯纯和石墨墨制品一一系列
17、配配套的综综合性产产业。目目前年产产量约占占世界产产量的一一半,居居于首位位。产品品品种220多种种,产品品牌号2272种种,产品品质量、粒粒度分级级及粉碎碎加工方方法达世世界先进进水平。同同时,由由于不断断开拓深深加工产产品,产产品结构构也发生生较大的的改善,已已能生产产代表当当代国际际先进水水平的彩彩电管石石墨乳,GRTT节能减减磨添加加剂、可可膨胀石石墨、石石墨板材材、石墨墨密封件件和石墨墨耐火材材料等66大类近近10000种深深加工产产品。长长期以来来,石墨墨一直是是中国非非金属优优势矿产产之一,今今后仍将将继续稳稳步发展展。22 石墨选选矿加工工方法石墨的可可浮性好好,目前前多用浮浮
18、选法。常常用的浮浮选药剂剂捕收剂剂为煤油油、柴油油等,起起泡剂为为二号油油、四号号油等,调调整剂为为石灰,抑抑制剂为为水玻璃璃。浮选选常采用用FW、XXJK型型浮选机机。产品品脱水常常采用各各种离心心脱水机机或折带带式过滤滤机。产产品分级级多采用用高方筛筛,少数数采用平平而摇动动筛、旋旋回筛。晶质鳞片片石墨多多采用粗粗精矿再再磨再选选的浮选选流程,浮浮选工艺艺流程一一般为多多段磨矿矿、多段段选别、中中矿顺序序(或集集中)返返回的闭闭路流程程,以便便尽早选选出大鳞鳞片石墨墨。即先先进行粗粗磨、粗粗选,得得到以连连生体为为主的低低品位精精矿(品品位为44050),然然后将低低品位精精矿再磨磨、再选
19、选得最终终精矿。因因此多段段流程有有三种形形式,即即精矿再再磨、中中矿再磨磨和尾矿矿再磨。再再磨次数数为37次,一一般34次。正正常情况况下选矿矿作业回回收率一一般在88589之间。有有些矿山山也曾尝尝试中矿矿再磨流流程,但但效果不不明显。个个别小厂厂也有采采用开路路或半开开路浮选选流程,因因丢弃尾尾矿点过过多,选选矿回收收率很低低,一般般只有44050。为抑抑制黄铁铁矿、云云母等共共生。可可加石灰灰、糊精精、碳酸酸钠、水水玻璃等等药剂。隐晶质石石墨晶体体极小,故故也叫微微晶石墨墨,石墨墨颗粒常常常嵌布布在粘土土中,分分离很困困难。由由于原矿矿品位高高(一般般含碳66080),因因此许多多石墨
20、矿矿山将采采出的矿矿石直接接进行粉粉碎加工工,出售售石墨粉粉产品。在在中国,通通常都是是将开采采出来的的石墨矿矿石经过过简单的的手选后后,直接接粉碎成成产品出出售,流流程隐晶晶质石墨墨选矿加加工流程程一般为为:原矿粗粗碎中碎烘干磨矿分级包装湖南鲁塘塘石墨矿矿50年年代建立立浮选厂厂浮选微微晶石墨墨,但因因成本太太高而停停产。目目前一些些单位仍仍在进行行微晶石石墨浮选选新工艺艺(如油油团聚浮浮选等)的研究究。除浮选外外,还可可采用静静电选矿矿法。日日本普建建市了一一个电选选实验厂厂,但处处理能力力较小。由由于电选选给矿需需要干燥燥和精密密分级,在在潮湿环环境中对对高压电电源难于于管理,微微细粒部
21、部分难于于处理等等原因,没没有实际际生产。最最近报导导,电选选处理中中碳石墨墨效果很很好,精精矿品位位可达996左左右。鳞鳞片石墨墨也可用用风选处处理,但但回收率率不高。在在严重缺缺水地区区可用风风选使石石墨初步步富集,然然后将粗粗精矿送送到水源源丰富的的地区精精选,像像新疆哈哈密石墨墨矿就适适合用风风选浮选联联合流程程。221 浮选简简介浮选主要要指泡沫沫浮选,是是按矿物物表面物物理化学学性质的的差异来来分离各各种细粒粒的方法法。浮选选过程是是在气、液液、固三三相体系系中完成成的复杂杂的物理理化学过过程。其其实是疏疏水的有有用矿物物粘附在在气泡上上,亲水水的脉石石矿物留留在水中中,从而而实现
22、,从从而实现现彼此分分离。浮选作为为一种工工业规模模的选矿矿方法出出现,在在国外大大约是在在19世世纪末叶叶。浮选选是根据据各种矿矿物亲油油性及亲亲水性的的不同,加加大量油油类与矿矿浆搅拌拌,疏水水性矿物物不易被被水润湿湿依靠表表面张力力面漂浮浮水面上上,聚集集成薄层层,成为为精矿;易被水水润湿的的亲水性性脉石流流入水中中作为废废弃尾矿矿排出。浮浮选工艺艺如图11所示: 图1:浮浮选工艺艺流程图图222选矿矿实例 (1)柳柳毛石墨墨矿柳毛石墨墨矿位于于黑龙江江省鸡西西市附近近,是我我国细鳞鳞片石墨墨的重要要产地,年年产石墨墨200000tt, 石石墨为中中、细鳞鳞片状。鳞鳞片直径径l11.5m
23、mm,最最大达77mm。矿矿床由石石英岩组组成,主主要矿物物有石墨墨、石英英、斜长长石,少少量的石石榴子石石、透辉辉石、正正长石、白白云母、绿绿泥石、褐褐铁矿、黄黄铁矿等等。该矿矿床的特特点是石石墨鳞片片小、品品位高,一一般品位位为l00200,原原矿经两两段开路路破碎,最最终破碎碎产品粒粒度为113mmm。根据据多年生生产经验验,该矿矿采用44次再磨磨,6次次精选的的流程,最最终产品品品位为为8990。粗磨磨用直径径210009000mm锥锥形球磨磨机,该该机与11600060000mmm耙式分分级机构构成闭路路。磨矿矿细度为为l000目占660770。磨磨矿和浮浮选流程程见图22,主要要的
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