gan基基半导体材料光学特性研究(兰州交通大学oyc.docx
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1、兰州交通大学毕业设计(论文)Evaluation Warning: The document was created with Spire.Doc for .NET.1.绪论论20世纪纪90年年代以来来,由于于异质外外延缓冲冲层技术术的采用用和GaaN的PP型掺杂杂技术的的突破,从从而开辟辟了GaaN通向向实际应应用的光光辉大道道,引发发了全世世界GaaN研究究的热潮潮,并已已取得了了辉煌的的成绩。GGaN超超高亮度度蓝、绿绿光LEED已实实现商品品化。目目前研发发竞争的的焦点主主要集中中在蓝光光LD方方面,以以及大功功率高温温半导体体器件和和微波器器件用的的材料研研制和器器件制备备技术方方面
2、。以以GaNN为代表表的第三三代半导导体材料料被誉为为IT产业业新的发发动机。GGaN材材料具有有许多硅硅基材料料所不具具备的优优异性能能,包括括能够满满足大功功率、高高温、高高频和高高速半导导体器件件的工作作要求。它它最重要要的物理理特点是是具有比比第一、二二代半导导体材料料更宽的的禁带,可可以发射射波长更更短的蓝蓝光和紫紫光,因因此,GGaN器器件可以以广泛地地应用于于光显示示、光存存储、激激光打印印、光照照明以及及医疗和和军事等等领域。因因此,近近几年世世界各国国政府有有关机构构、相关关企业以以及风险险投资公公司都纷纷纷加大大了对GGaN基基半导体体材料及及器件的的研发投投入。1.1氮氮
3、化镓材材料的发发展历程程自从19928年年GaNN首次合合成,到到19669年成成功制备备出了GGaN单单晶晶体体薄膜,都都一度给给这种材材料带来来了新的的希望。很很长的一一段时间间以来,人人们一直直在寻求求和研究究GaNN体单晶晶材料和和其外延延薄膜晶晶体的生生长方法法。由于于氮化镓镓体单晶晶生长极极其困难难,且单单晶直径径太小,不不能达到到实用化化的目的的,而其其薄膜晶晶体又因因缺陷密密度和本本体施主主浓度过过高等原原因,使使族氮化化物半导导体材料料和器件件的进展展缓慢,一一直落后后于SiiC和ZnnSe带带隙半导导体材料料和器件件的发展展。进入入20世世纪900年代以以后,随随着异质质外
4、延技技术的不不断进步步,采用用缓冲层层技术,现现在已经经可以在在一些特特定的衬衬底材料料上外延延生长得得到质量量较好的的GaNN外延层层。另外外,制备备P型GGaN的的技术难难题,也也通过对对搀入PP型杂质质的GaaN进行行低能电电子束辐辐射或进进行热处处理得以以解决。目目前,对对GaNN及其相相关族氮化化物半导导体研究究的焦点点已集中中在蓝光光LD及及大功率率高温半半导体器器件和微微波用材材料的研研制和器器件的制制备方面面。1.2氮氮化镓材材料的优优势和应应用GaN材材料具有有许多硅硅基材料料所不具具备的优优异性能能,包括括能够满满足大功功率、高高温、高高频和高高速半导导体器件件的工作作要求
5、。由于具有优越性的特性,GaN材料以及基于GaN材料的各种器件在近十年中得到了系统和深入的研究。GaN材料主要应用于光学器件如发光二极管(LED)、半导体激光器(LD)、光探测器(PD);电子器件如高电子迁移率晶体管(HEMT)、肖特基势垒场效应晶体管(MESFET)。AlGaaN/GGaN高高电子迁迁移率晶晶体管(HEMMTs)在高频频高温大大功率领领域具有有十分引引人瞩目目应用前前景。AAlGaaN/GGaN是是国际上上广泛关关注的新新型宽禁禁带化合合物半导导体材料料,具有有较宽的的禁带宽宽度(GGaN33.4eeV,AAlN66.2eeV),较高的的击穿场场强(11310110V/cm
6、),高高电子饱饱和漂移移速率(2.2210010cmm/s),良好好热稳定定性。与与此同时时,AllGaNN/GaaN 异异质结具具有较大大的导带带不连续续性,注注入效率率较高,界面处处又有强强烈的自自发极化化与压电电极化效效应,22DEGG可达到到很高的的电子密密度(不不掺杂可可达10013cmm-2)因因此,凭凭借优良良的材料料特性及及制作工工艺的提提高,GGaN 基器件件可达到到比GaaAs器器件大55100倍的微微波功率率密度。目目前国际际上报道道GaNN单指HHEMTTs器件件10GGHz下下连续波波功率密密度可达达10.7W/m2,PAEE约400%。在在20GGHz下下,0.3m
7、m器件CCW测试试功率密密度可达达到3 W/mm2,PAEE约为222.55%。SSiC衬衬底GaaN单指指器件ffT大于1160GGHz,蓝宝石石衬底ffT大于1110GGHz。我我国的GGaN器器件研究究工作开开展得较较少。氮化镓是是继第一一代硅、锗锗(Gee)和第第二代砷砷化镓(GGaAss)、磷磷化铟(IInP)等等材料以以后的第第三代新新型半导导体材料料,具有有大禁带带宽度、高高临界场场强、高高热导率率、高载载流子饱饱和速率率、异质质结界面面二维电电子气浓浓度高等等特性,其其品质因因素远远远超过了了硅和砷砷化镓,因因而成为为制造高高功率、高高频电子子器件、短短波长光光电子器器件、高高
8、温器件件和抗辐辐照器件件最重要要的半导导体材料料。其中,GGaN由由于其材材料特性性相对其其它竞争争者更具具优势,各种材料特性对比如表1.1所示表1.11几种半半导体材材料特性性参数材料迁移移率介电电常数禁禁带宽度度热导率率BalligaaJohhon(cm22/Vs)(eeV)(W/ccmK)优值值优值Si13300111.441.111.551.001.00GaAss50000133.111.400.4669.663.55SiC226099.722.933.533.1660GaN1150009.553.441.7724.6800此外GaaN基器器件具备备很多优优点,可总结结为表11.2。第
9、第一列是是对任何何功率器器件技术术的性能能要求,第第二列是是可以满满足前面面要求的的GaNN基器件件特性,第第三列是是采用GGaN器器件可以以达到的的系统级级性能优优势。表1.22GaNN基器件件的优点点与系统统需求技术要求求 GaaN基器器件可用用特性 系统统级性能能优势高功率/单位栅栅宽 禁禁带宽,能能承受高高电场强强度 面积小小,易匹匹配 高工作电电压 击击穿电场场高 消除/减小电电压转换换高线性 HHEMTT结构 频带带分布优优化高频率 2DDEG迁迁移率高高 频频带宽,微微波/毫毫米波高效率 工工作电压压高 节能能,散热热要求低低低噪声 增益益高,速速度快 高动动态范围围高温工作作
10、禁带带宽 可靠性性好热管理 SiCC衬底 散热要要求低的的大功率率器件 2.氮化化镓材料料的制备备和基本本特性要了解氮氮化镓的的光学特特性,我我们应了了解氮化化镓如何何制备,及及其基本本特性。这这对为何何氮化镓镓受到市市场广泛泛应用有有很重要要的实用用意义。从从其基本本特性我我们也可可以对氮氮化镓材材料做一一个初步步的了解解,而且且这些特特性之间间都是有有联系的的,这对对最终研研究其光光学特性性是非常常重要的的。2.1氮氮化镓材材料的制制备制备高质质量的GGaN体体单晶材材料和薄薄膜材料料,是研研制开发发族氮化化物发光光器件、电电子器件件以及保保证器件件性能和和可靠性性的前提提条件。因因为Ga
11、aN的熔熔点高达达17000左右,所以很很难采用用熔融的的液体GGaN制制备单晶晶材料,虽然采采用了高高温、高高压技术术,但也也只能得得到针状状或小尺尺寸的片片状GaaN晶体体。历史史上GaaN材料料的制备备经历了了3个阶阶段:119288年Joohnsson等等人通过过Ga金金属与NNH3反反应合成成了GaaN粉末末,19969年年Marruskka和TTiettjenn等人用用氢化物物气相外外延(HHVPEE)方法法制备了了第一个个GaNN单晶薄薄膜,进进入800年代以以来,MMOCVVD技术术开始用用于GaaN材料料的生长长,尤其其是Naakammuraa提出的的双气流流思想,为制备备高
12、质量量的GaaN材料料提供了了基础保保证。119911年,NNakaamurra制造造出了第第一支掺掺Mg的的同质结结GaNN蓝色发发光二极极管,于于是国际际上众多多的研究究组采用用MOCCVD方方法生长长GaNN。现在在MOCCVD已已经成为为GaNN材料生生长的标标准方法法,也是是目前唯唯一能制制备出高高亮度氮氮化物发发光二极极管并用用于规模模生产的的生长技技术。下下面主要要介绍MMOCVVD方法法生长GGaN材材料的原原理、装装置和过过程。2.1.1MMOCVVD方法法生长GGaN的的简单原原理MOCVVD是金金属有机机物化学学气相沉沉积的缩缩写,也也称MOOVPEE(金属属有机物物气相
13、外外延)。它它是在一一块衬底底上,让让反应物物原子在在一定温温度下沿沿着晶格格外延。其其工作原原理大致致为:当当有机源源处于某某一恒定定温度时时,其饱饱和蒸汽汽压是一一定的。通通过流量量计控制制载气的的流量,就可知知载气流流经有机机源时携携带的有有机源的的量。多多路载气气携带不不同的源源输运到到反应室室入口混混合,然然后输送送到衬底底处,在在高温作作用下发发生化学学反应,在衬底底上外延延生长。反反应副产产物经尾尾气排出出。在MOCCVD工工艺中,源源材料的的物理和和化学性性质对生生长条件件、外延延层质量量、生长长装置及及生长的的安全性性和成本本都有很很大影响响。对源源的要求求一般有有以下几几点
14、:(1)室室温下为为液体,并并有稳定定的蒸汽汽压以保保证能精精确控制制送入反反应室源源的剂量量。(2)选选择适宜宜热分解解温度的的源材料料,以提提高源的的利用率率。(3)反反应活性性较低,不不与一起起使用的的其它源源发生预预淀积反反应,最最好对水水和空气气不敏感感。(4)易易于合成成与提纯纯。MOCVVD生长长晶体的的过程涉涉及到非非常复杂杂的热力力学和动力力学问题题。因为为热力学学分析的的体系是是处热平平衡态的的体系,而MOOCVDD是一个个开放体体系,难难以满足足热平衡衡条件,所以热热力学分分析给出出的只是是反应过过程的极极限情况况。动力力学可用用来确定定晶体生生长中的的各种过过程的速速率
15、。从热力学学来看,GaNN生长中中的主要要反应有有:(1) TMG(I族元元素来源源的有机机化合物物为三甲甲基稼简简称TMMGa或或TMGG)和NHH3的裂裂解反应应:(2) GaN的的合成反反应:(3) 气相副反反应:(4) 合成物的的分解反反应:Koleeskee发展了了GaNN外延生生长的表表面动力力学模型型。该模模型主要要考虑了了以下44个物理理过程:(1)GaNN的热分分解;(2)GGaN和和N的表表面吸附附;(33)Gaa和N的的表面脱脱附;(4)GGa和NN的表面面迁移。该该模型可可以用来来对GaaN生长长做简单单的动力力学分析析。从动动力学的的角度,生长速速率可表表示为:这里,
16、CC代表原原子进入入外延层层的速率率, dd代表原原子从生生长层到到表面的的分解速速率,HH是表面面占据率率。2.1.2MMOCVVD方法法生长GGaN薄薄膜的典典型过程程MOCVVD设备备可分为为5个主主体部分分:载气气和源供供应系统统、反应应室、控控制系统统、尾气气处理系系统和安安全保障障系统。所所用的源源一般需需要用载载气携带带。控制制系统主主要用于于流量、温温度、压压力的控控制。图图2给出出了MOOCVDD生长GGaN原原理图。由于GaaN体单单晶难以以制备,无法获获得GaaN衬底底,只能能使用其其他的衬衬底材料料进行异异质外延延。目前前使用最最广泛的的衬底是是蓝宝石石,由于于蓝宝石石
17、和GaaN之间间的晶格格失配度度非常大大(达114%),不能能直接在在蓝宝石石上高温温生长GGaN,需要采采用二步步生长法法,即先先在低温温下生长长一层GGaN或或AlNN缓冲层层,然后后,将衬衬底升温温到生长长温度外外延生长长GaNN薄膜。如如果是生生长制作作器件所所需的GGaN叠叠层结构构,则每每一层生生长都需需要精确确控制生生长的温温度和每每种源的的流量。例例如,生生长典型型的发光光二极管管InGGaN/GaNN双异质质结构,一般先先在5550左右生生长一层层缓冲层层,接着着把衬底底加热到到10550左右,通入GGa源和和N源的的同时引引入作为为掺杂剂剂,生长长一层nn型层;然后降降温到
18、77508000,同时时通入GGa源、NN源、IIn源,生长一一层InnGaNN有源层层;然后后重新升升高温度度到10050左右,通入GGa源和和N源的的同时引引入二茂茂镁作为为p型掺掺杂剂,生长一一层p型型层。生生长完成成后再经经过一定定的后处处理就可可以用于于器件制制作。除了MOOCVDD方法,还可以以采用MMBE(分子束束外延)、HVVPE(氢化物物气相外外延)等等方法生生长GaaN材料料,但MMBE方方法难以以用于大大规模产产业化生生产,HHVPEE法毒性性较大而而且难以以控制生生长速率率,所以以应用都都不如MMOCVVD方法法广泛。但为了让大家更多的了解氮化镓材料的制备方法,下面也对
19、MBE(分子束外延)、HVPE(氢化物气相外延)做一个基本的介绍。图1 GGaN的的热力学学和动力力学过程程示意图图图2生长长GaNN的MOOCVDD系统示示意图现在常用用的为双气气流MOOCVDD法。平行于于衬底的的气流是是主气流流(maain floow)通通入所需需的反应应物;正上方方的气流流是次气气流(ssubffloww),通通入H22、N2等不易易发生反反应的气气体。其其主要原原理是是是利用垂垂直方向向的H22、N2将其水水平方向向的进料料气体等等气体HH2、NHH3和TMGG等往下下压,这这样可以以使反应应均匀。其原理图如图3所示。图3 双双气流MMOCVVD (a)反反应炉与与
20、(b)原理MOCVVD方法法的优点点主要有有:(1)可可以选择择多种金金属有机机化合物物作为源源材料,具具有生长长多种化化合物半半导体的的灵活性性;(2)能能够制备备高纯材材料,还还能对生生长的极极薄层材材料的厚厚度、组组分和界界面进行行精确的的控制;(3)其其重复生生长大面面积和均均匀层的的能力非非常适合合于工业业生产。2.1.3分子子束外延延(MBBE)MBE技技术是真真空外延延技术。在在真空中中,构成成外延膜膜的一种种或多种种原子,以以原子束束或分子子束形式式像流星星雨般地地落到衬衬底或外外延面上上,其中中的一部部分经过过物理-化学过过程,在在该面上上按一定定结构有有序排列列,形成成晶体
21、薄薄膜。镓镓、铝或或铟分子子束是通通过在真真空中加加热和蒸蒸发这些些A族元元素形成成的。而而V族氮氮分子束束则有不不同的形形成方式式。直接接采用氨氨气作氮氮源的分分子束外外延,被被称为GGSMBBE或RRMBEE(气源分分子束外外延);采用用等离子子体作氮氮源的,有有RF-MBEE(射频等等离子体体辅助分分子束外外延)和ECCR-MMBE(电子回回旋共振振等离子子体辅助助分子束束外延)两种。用用MBEE技术外外延的最最好的GGaN材材料参数数如下:室温电电子迁移移率:(在c面面蓝宝石石上外延延), (在6HH-SiiC上外外延)。MOOVPEE技术与与MBEE技术相相比较,MMOVPPE外延延
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