《重庆新型氟化工产业项目规划hxuk.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《重庆新型氟化工产业项目规划hxuk.docx(59页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、重庆市氟氟氟化工工产业园园项目推推荐项目1:无水氢氢氟酸(AHF)项目(原材料)项目2:1,11,1,2-四四氟乙烷烷(HFFC-1134aa)项目目(制冷冷)项目3:二氟一一氯甲烷烷(HCCFC-22)项项目(全全部用于于生产TTFE,不不对外销销售)(原原材料)项目4:含氟涂涂料项目目(TFFE原料料)项目5:聚四氟氟乙烯(PTFE)项目(含TFE单体)项目6:聚偏氟氟乙烯(PVDF)项目(含VDF单体)项目7:四氟丙丙烯(HHFC-12334yff)项目目项目8:六氟丙丙烯(HHFP)项项目项目9:聚全氟氟乙丙烯烯(FEEP)项项目项目100:氟橡橡胶(FFKM)项项目项目111:FEE
2、VE氟氟树脂项项目项目1:无水氢氢氟酸(AHF)项目(1)产产品概述述氢氟酸是是通过酸酸级萤石石(氟石石精矿)同同硫酸在在加热炉炉或罐中中反应而而产生出出来的,分分无水氢氢氟酸和和有水氢氢氟酸,它它们都是是一种无无色液体体,易挥挥发,有有强烈的的刺激气气味和强强烈的腐腐蚀性。无水氢氟氟酸(AAHF)是是生产各各种有机机和无机机氟化物物和氟元元素的关关键原料料,是有有机氟化化工的基基础原料料。它通通过与氯氯仿等甲甲烷氯化化物相互互作用,生生产毒性性小、化化学稳定定性高的的含氢氟氟氯烃和和碳氟化化合物,多多用于制制造氟致致冷剂、氟氟聚合物物、二次次氟化物物、冰晶晶石和氟氟化铝,也也可直接接作为分分
3、离钴、钽钽等稀有有金属的的溶剂和和炼油烷烷基化触触媒等。(2)市市场简析析我国已将将氟化学学工业作作为具有有重大带带动作用用的先导导性、战战略性行行业,列列入国家家重点鼓鼓励发展展的高新新技术产产业范围围。在“十二五五”规划中中,氟化化工将单单列为一一个专项项规划。在在国家政政策方面面,我国国已将氟氟化工产产业列为为国家重重点鼓励励发展的的高新技技术产业业,将含含氟材料料定位为为不可缺缺少的高高新技术术材料及及实现传传统产业业节能减减排、降降低消耗耗必不可可少的支支撑材料料。而这这一切都都离不开开基础原原料氟化氢氢(AHHF)。20111年3月,工工信部发发布的氟氟化氢行行业准入入条件,规规定
4、新建建企业的的氟化氢氢总规模模不得低低于5万吨/年,新新建氟化化氢生产产装置单单套生产产能力不不得低于于2万吨/年;新新建氟化化氢生产产装置应应当有稳稳定可靠靠的萤石石资源保保障;对对新建、改改扩建氟氟化氢生生产装置置的萤石石消耗、综综合水耗耗、综合合能耗等等都做出出了具体体规定。这这都为氟氟化氢行行业迅速速良性发发展提供供了良好好的机遇遇和条件件。目前前我国化化工行业业有氟化化氢生产产企业近近50 家,主主要分布布在拥有有或靠近近萤石资资源及经经济发达达的地区区,如浙浙江、福福建、江江西、江江苏、山山东等。2009年总生产能力约为130万吨,实际产量约为68万吨,出口量约9.6万吨,占AHF
5、总产量的14.1%。目前,国内氟化氢的第一大应用市场是有机氟工业,已占到氟化氢总消耗量的75%以上,主要是用来生产HCFC22等产品;其次是无机氟化盐行业,占总消耗量12%;再次是石油烷烃催化、金属酸洗、军工特种产品等,占总消耗量12%。含氟系列产品中主要是氟氯烃及其替代品、含氟聚合物及其加工品、含氟有机精细化学品。国外无水水氟化氢氢的主要要消耗去去向是在在氟碳化化合物生生产上,包包括制冷冷剂、氟氟聚合物物和有机机氟精细细化学品品等,但但主要用用来生产产氟氯烃烃制冷剂剂的替代代品,如如HFCC1344a、HFCC-322等。无无水氟化化氢的国国内外市市场主要要在氟制制冷剂和和二次氟氟化物,但但
6、随着无无机氟化化物、炼炼油、核核工业、氟氟精细化化工的兴兴起,无无水氟化化氢的需需求量不不断上升升,其消消费比例例也不断断调整。如如美国从从70年代代开始,仅仅原子能能工业的的氢氟酸酸用量每每年就递递增655%,日日本从880年代代开始,氢氢氟酸的的年消费费总量增增长约110%。我我国的无无水氟化化氢用量量随着我我国人民民生活消消费水平平的提高高,也在在不断增增长,这这几年,随随着我国国氟制冷冷剂质量量的提高高和萤石石资源的的出口控控制,无无水氟化化氢的国国内外市市场需求求量都在在不断增增加。图5.33.1-1 220055-20008年年我国氢氢氟酸产产量变化化(万吨吨)近年来,我我国政府府
7、对萤石石资源的的保护逐逐渐重视视,正采采取有关关措施进进行保护护。自220100年起,针针对萤石石开采的的政策频频频出台台,当年年更是开开始了对对萤石矿矿实施开开采总量量控制。2011年萤石矿开采总量指标较10年下降4.5%,控制为1050万吨(矿石量)。按照政策的趋势,未来萤石供应量还将进一步减少。由于国外萤石资源短缺,主要生产氢氟酸的国家如美国、日本等过去都靠进口大量的萤石,生产氢氟酸满足国内市场需要。自从我国控制萤石资源的出口以后,国外公司就把进口产品直接转向氢氟酸,氢氟酸的价格也随之上升,再加上我国拥有丰富的萤石资源和下游工业的迅速发展,氢氟酸的市场需求量也将进一步上升。(3)建建设规
8、模模及产品品方案无水氢氟氟酸(AAHF)装置生生产能力力:200万吨/年(4)工工艺技术术生产氢氟氟酸有两两种工艺艺路线,即即磷矿石石路线和和萤石路路线。目目前,世世界上氢氢氟酸的的生产因因磷矿石石路线还还未达到到工业化化阶段,现现阶段采采用的均均是以萤萤石为原原料的生生产路线线,即以以CaFF2含量量在977%以上上的萤石石和硫酸酸为原料料来生产产无水氟氟化氢。以以萤石为为原料生生产无水水氟化氢氢,虽工工艺路线线相同但但工艺技技术相差差较大。目目前国内内一些无水氟化化氢生产产装置基基本上还还是五十十年代的的工艺技技术,反反应器为为一个外外加热式式的小型型回转炉炉,加热热用热烟烟气经加加热回转
9、转炉后即即排空;原料酸酸只采用用98%的硫酸酸;反应应气的精精制都采采用粗馏馏、脱气气、精馏馏流程。这这种工艺艺存在原原料单耗耗高、反反应器粘粘壁严重重、传热热不良、设设备腐蚀蚀严重、三三废排放放量大及及操作环环境恶劣劣等弊端端。目前前国内最最先进、最最成熟的的工艺技技术是,反反应器采采用热烟烟气夹套套加热,从从夹套出出来的热热烟气大大部分经经热气风风机循环环使用,其其余热烟烟气与燃燃烧器吸吸入空气气热交换换后从烟烟囱放空空。原料料酸采用用98%酸和1005%酸酸混合,这这样可以以减轻对对后系统统设备的的腐蚀,其其产品质质量和三三废排放放均达到到国内先先进水平平。根据据重庆当当地具有有丰富萤萤
10、石资源源的现状状,本规规划推荐荐采用萤萤石路线线生产无无水氢氟氟酸。(5)主主要原材材料、辅辅助材料料和动力力消耗注:消耗耗定额按按生产每每吨AHHF产品品计。(6)投投资估算算和效益益初估建设年产产20万吨吨氢氟酸酸项目总总投资为为560000万万元,其其中建设设投资为为500000万万元,年年销售收收入18850000万元元,年利利税额2200000万元元,年利利润额1150000万元元。项目2:1,11,1,2-四四氟乙烷烷(HFFC-1134aa)项目目(1)产产品概述述1,1,1,22四氟氟乙烷(HFC-134a)是一种无色、无毒、不燃烧的化学物质,臭氧损耗潜能值为0,其热力学性能与
11、CFC-12十分相似,成为首选的ODS(消耗臭氧层物质)替代品。从90年代中期开始,HFC-134a在工商制冷、汽车空调、中央空调、家用电冰箱、塑料发泡、医药、化妆品气雾剂和医用气雾抛射剂等行业在世界范围得到了广泛应用,尤其在汽车空调领域,由于其不可燃性,迄今为止HFC-134a 几乎是唯一的替代品。HFC-134a也用于和HFC-125、HFC-32混配成混合工质R-407C、R-410a 使用,作为制冷剂HCFC-22(CHCLF2)的替代品。近年来,在萃取溶剂领域,人们对HFC134a的应用也取得了很多开发成果。(2)市市场简析析a市场场供应现现状国外是从从19990 年年开始工工业化生
12、生产HFFC-1134aa。19993119944 年以以后,随随着国际际市场HHFC-1344a消费费量的迅迅速增长长,国外外各生产产厂家的的生产能能力也大大大提高高,截至至20005年国国外HFFC-1134aa年生产产能力为为22.9万吨吨,实际际产量在在14-16万万吨,装装置开工工率699.877%。下下表为国国外主要要HFCC-1334a装置的的生产情情况:19999年3月,西西安金珠珠近代化化学研究究所建成成投产2200吨吨/年HFCC-1334a中中试装置置试车成成功,结结束了中中国氟利利昂替代代品完全全依靠进进口的历历史。截截至20007年年4月,我我国HFFC-1134aa
13、生产能能力达到到12.8万吨吨左右,实实际产量量6.778万吨吨左右。装装置开工工率522.977%。由于国内内HFCC-1334a 的产量量不大,国国内市场场的HFFC-1134aa 主要要依赖进进口。HHFC-1344a 自自19995年进进入中国国,到220022年,国国家在汽汽车行业业全面强强制性使使用后,进进口量激激增。据据海关统统计,220022年进口口42779吨,20003年年进口660000吨左右右,20004年年进口达达144424吨吨,20005年年进口1126882吨。b市场场需求现现状及预预测国外从119900年开始始工业化化生产后后,在11990019991年年市场
14、基基本上没没有需求求,从11993319994年年开始需需求量迅迅速增长长,其产产量也开开始迅速速增长,但但产量增增长速度度高于需需求增长长速度。美国、日日本、欧欧洲等发发达国家家的HFFC-1134aa消费领领域启动动早,从从19994年起起所有新新产汽车车的空调调器使用用HFCC-1334a作作为制冷冷剂,汽汽车维修修业通过过改进制制冷系统统以适应应HFCC-1334a;从19995 年起新新产家用用冰箱和和冷柜不不再使用用CFCC-122 制冷冷剂,美美国、日日本以HHFC-1344a 作作为主要要替代品品,而欧欧洲以碳碳氢化合合物和HHFC-1344a两种种作为主主要替代代品;从从19
15、995年起起工商制制冷行业业开始全全面淘汰汰CFCCs,目目前替代代制冷剂剂主要为为HCFFC-222,少少量用HHFC-1344a;在在发泡用用途中,HFC-134a用于替代聚苯乙烯泡沫塑料生产用的CFC-12和聚氨酯泡沫塑料生产用的CFC-11,但其热导率高造成隔热效果降低,且CFC-141b、HFC-152a、HCFC-22等碳氢化合物也是替代品;HFC-134a在国外是MDIs、CFCs喷射剂的主要替代品,已获得40多个国家的批准,1998年9月,美国国家环保局颁布一项法令,要求气溶胶生产者使用挥发性有机物含量在4555%以下的喷射剂,可以选用的两种氟化学品满足这一要求即HFC-152
16、 和HFC-134a;1999年1月轮胎充气剂的主要销售公司要求所有充气剂用不可燃的材料配制,又将拓宽HFC-134a的用途。从中可以以看出发发达国家家的HFFC-1134aa消费领领域比我我国的消消费领域域宽,已已分布到到发泡剂剂、空调调等领域域。我国已制制定了中中国逐步步淘汰消消耗臭氧氧层物质质国家方方案,并并提前到到20007 年年6 月30日停停止CFFC-111/112 的的生产。因因此HFFC-1134aa 作为为替代产产品的市市场需求求量将会会逐年递递增。HFC-1344a主要要应用于于以下三三个行业业:(a)汽汽车空调调行业:HFC-1344a在汽汽车空调调行业的的消费量量比较
17、大大,约占占总消费费量的880%。根根据中中国汽车车空调行行业削减减消耗臭臭氧层物物质战略略和中中国汽车车空调行行业整体体淘汰计计划,HFC-134a是我国汽车空调制冷剂CFC-12的唯一替代品。制冷剂的转换从1995年开始,1998年转换率约为53%,1999年约为70%,2000年约为80%,2002年基本完成转换工作。新建汽车生产线采取一步到位的技术。汽车工业业被确定定为中国国经济发发展的支支柱产业业,将得得到快速速发展,与与之相关关的HFFC-1134aa的发展展前景也也应是良良好的。2007年7月1日后政府将禁止使用CFC-12,HFC-134a作为主要替代品,其需求量将有较大的增长
18、,加之目前各汽车厂家对空调汽车的扩建及改造,HFC-134a的需求量将随着人们生活水平的提高而大幅度增加。(b)家家用冰箱箱行业:我国电冰冰箱市场场潜力很很大,预预计20000年年以后,我我国电冰冰箱的年年均增长长率将为为355%,甚甚至会更更高。作作为制冷冷剂替代代品之一一的HFFC-1134aa,其消消费量也也将有一一定的增增长。但但由于HHFC-1344a在冰冰箱行业业的高替替代成本本,使得得HFCC-1334a产产品在我我国冰箱箱行业的的需求量量远低于于汽车空空调行业业的需求求量。(c)工工商制冷冷行业:中国工工商制冷冷行业OODS削削减战略略确定定20110年前前用HCCFC-22作
19、作为过渡渡替代品品,20010年年以后原原则上用用HFCC-1334a替替代HCCFC-22。如如果能在在国内早早点建成成HFCC-1334a生生产装置置,则将将会促进进中国工工商制冷冷行业加加快使用用HFCC-1334a替替代HCCFC-22的的进程,届届时HFFC-1134aa成为工工商制冷冷行业HHCFCC-222 的替替代品的的可能性性较大,这这样HFFC-1134aa 在这这一行业业的消费费量将会会比其他他行业的的消费量量大得多多,市场场前景会会更为乐乐观。19999年中国国HFCC-1334a的的消费量量约为228500吨,20001年年约为445600吨,20003年年因汽车车产
20、量较较20001年增增长了990,轿轿车产量量增长了了1877,导导致HFFC-1134aa的消费费量猛增增,突破破了万吨吨,达到到118800吨吨。20004年年我国汽汽车及轿轿车产量量进一步步快速增增长,使使得HFFC-1134aa 消费费量进一一步攀升升,达到到135500吨吨。目前前,国内内市场的的需求量量为1.5万吨吨,根据据相关行行业发展展规划以以及近年年我国汽汽车生产产出乎预预料地快快速增长长的情况况,20010年年消费量量可达到到359960吨吨,具有有很好的的市场前前景。(3)建建设规模模及产品品方案1,1,1,22-四氟氟乙烷(HFC-134a)装置生产能力:2万吨/年副产
21、311%盐酸酸8.55万吨/年。(4)工工艺技术术目前国际际上各大大公司研研究的HHFC-1344a 生生产工艺艺路线有有多种,原原料路线线有三氯氯乙烯、四四氯乙烯烯、甲基基氯仿和和氯仿,但但主要是是三氯乙乙烯和四四氯乙烯烯。采用用四氯乙乙烯原料料路线最最具代表表性的国国外公司司是美国国的杜邦邦公司,而而采用三三氯乙烯烯原料路路线的则则有多家家公司,如如英国IICI公公司、法法国ATTO公司司、德国国Hoeechsst公司司、美国国联信公公司、意意大利AAusiimonnt公司司及日本本昭和电电工株式式会社等等。(a)四四氯乙烯烯路线最初的四四氯乙烯烯路线是是ICII发现的的,其他他公司也也相
22、继开开发,主主要反应应为:四四氯乙烯烯CFCC-1113/1114/1144aHFCC-1334a,前前面一步步反应发发达国家家主要CCFCss 生产产厂几乎乎都有工工业化装装置,但但后面一一步反应应在开发发过程中中遇到以以下一些些棘手问问题: CFCC-1114与1144a的沸沸点仅差差0.66,难以以分离;HFCC-1334a 也参加加氟化反反应生成成HFCC-1334,HFCC-1334 与与1344a 难难以分离离,其混混合物产产品比例例不定,无无恒定热热物性参参数值,制制冷行业业不予以以认可;即使能能分离CCFC-1144/1114a,也也由于CCFC-1144没有用用途,大大大增加
23、加了生产产成本;氢化催催化剂(Pd/C 或Pd/Al2O3)在氟化反应中有副产AHCl 的存在而容易失活,寿命缩短;中间产物HCFC-124需要更高的温度才能使其转化为HFC-134a,这样又将生成更多的副产物,主要HFC-134。由于以上问题不易解决,有些公司如INOES最后停止开发这条路线,而日本旭硝子坚持在催化剂方面作大量研究工作,所得到最好的催化剂寿命可达9个月,但HFC-1344a选择择性仍只只有855%,副副产物HHCFCC-1224和1433a产率率分别可可达9%和5%,在在19992年初初建成55kt/a工业业化装置置;美国国杜邦公公司则通通过将CCFC-1133先异构构化成1
24、113aa,再氟氟化制得得1144a 以以及将1114aa 氢化化为1334a,即即有4 套分别别独立装装置(四四氯乙烯烯CFCC-1113CFCC-1113aCFCC-1114aHFCC-1334a),HFFC-1134aa 得率率在866%(moll),而而副产物物HCFFC-1124 和1433a 得得率分别别在8%、4%,在在19990年底底建成工工业化装装置(33.4kkt/aa),随随后陆续续在美国国、日本本、荷兰兰建成万万吨级工工业化装装置。(b)三三氯乙烯烯路线早在700年代,英英国ICCI公司司首先发发现1333a气气相可以以一步制制得HFFC-1134aa,19886年后后
25、,世界界上许多多公司都都集中力力量开发发其生产产技术,发发展到现现在已成成为成熟熟可靠的的工业化化生产方方法,主主要反应应为:三三氯乙烯烯HCFFC-1133aaHFCC-1334a,但但也存在在一些难难题:HCFFC-1133aa在反应应温度下下(3550)很容容易脱HHF,生生成毒性性很大的的副产物物HCFFC-111222,还容容易生成成烃类副副产物,在在此高温温下结焦焦,使催催化剂很很快失效效(小于于1000小时);有毒副副产物HHCFCC-11122(沸沸点-117.77)很难难从HFFC-1134aa(沸点点-266.6)中分分离干净净。英国国INOOES公公司通过过不断的的研究,
26、顺顺利地解解决了上上述难题题:通过大大大过量量的AHHF 与与HCFFC-1133aa 反应应来抑制制副反应应的生成成,减少少烃类的的结焦,延延长催化化剂的寿寿命;在通入入AHFF 的同同时,通通入少量量的氧气气,使催催化剂上上少量的的结焦随随时不断断氧化除除去;在反应应器后串串联一个个低温反反应器,使使已生成成的HCCFC-11222与AHFF加成重重新转化化为HCCFC-1333a,从从而使HHCFCC-11122在在反应物物中的浓浓度降低低到只有有几个pppm左左右;利用AHHF与HFCC-1334a能能形成共共沸物的的特性,进进行共沸沸分离;不断改改进催化化剂,提提高活性性。(6)投投
27、资估算算和效益益初估建设年产产2万吨四四氟乙烷烷(HFFC-1134aa)项目目总投资资为1550000万元,其其中建设设投资为为120000万万元,年年销售收收入6000000万元,年年利税额额145500万万元,年年利润额额109900万万元。项目3:二氟一一氯甲烷烷(HCCFC-22)项项目(全全部用于于生产TTFE,不不对外销销售)(1) 产品概述述二氟一氯氯甲烷(HCFC-22),它被广泛用于制备有机氟高分子材料和制冷剂。目前主要用在家用空调致冷剂、工商致冷剂(为CFC-12的替代品)、发泡剂和气雾剂,还作为中间原料生产TFE,最终制得PTFE、HFC-125、HFP、FEP 等。H
28、CFC-22 是目前世界上使用性能和效果最好的制冷剂CFCll/12的过渡替代品,可以在制冷工业上使用。但HCFFC-222作为为制冷剂剂破坏大大气臭氧氧层,发发达国家家已经开开始大幅幅度淘汰汰。按照照蒙特特利尔议议定书的的规定,发发达国家家在20010 年削减减75%的量,至至20115 年年削减990%;发展中中国家生生产和消消费量分分别选择择20009和20110年的的平均水水平为基基准线,2013年冻结HCFC-22的生产和销售量,2030年全部停止HCFC-22作为制冷剂的生产和消费,但作为化工生产原料不受限制。(2)市市场简析析按照“蒙蒙约”规定,发发展中国国家生产产和在制制冷剂工
29、工业中使使用HCCFC-22期期限可以以推迟到到20330年,即即至20030年年禁止将将HCFFC-222作新新的致冷冷剂,但但HCFFC-222作TFEE原料的的生产消消费量不不受控制制,HCCFC-22仍仍具有一一定的市市场潜力力。据统计,我我国HCCFC-22装装置20010年年生产能能力约为为61.1万吨吨,20011年年生产能能力估计计增长至至69.1万吨吨。尽管管HCFFC-222作为为制冷剂剂使用的的产能扩扩张受限限制,但但需求量量去不断断增加。HCFC-22除了直接用作制冷剂和发泡剂,还是生产PTFE、HFC-125、HFP、FEP的氟化工下游产品必不可少的中间原料。HCFC
30、C-222 作为为终端消消费品主主要受空空调市场场的带动动,20011 年1-44 月全全国空调调产量552977万台,同同比增长长43.7,保保守估计计全年HHCFCC-222 作为为制冷剂剂消耗增增长100%以上上。在PPTFEE 和HFCC-1225 需需求的带带动下,预预计消费费量每年年增长115%左左右。国国内主要要氟化工工企业都都加大了了原料TTFE产产能的建建设,浙浙江巨化化、山东东东岳和和江苏梅梅兰等都都有TFFE扩产产的计划划,为了了保证原原料HCCFC-22的的供给,未未来这些些企业供供应给市市场消费费的HCCFC-22量量势必锐锐减。图5.33.7-3 HHCFCC-22
31、2国内价价格变化化趋势(元元/吨)HCFCC-222的世界界市场将将是在需需求不断断增长的的情况下下,欧洲依依然产大大于销,但向美美国出口口后和欧欧洲部分分小装置置关闭或或转产的的情况下下,这种不不平衡趋趋势将有有所减弱弱;欧洲洲向世界界其它地地区特别别是向东东南亚的的出口减减少以及及该地区区快速增增长的市市场需求求将会为为新建企企业的部部分HCCFC-22产产品提供供市场。(3)建建设规模模及产品品方案HCFCC-222生产能能力:220万吨吨/年。(全全部用于于生产TTFE,不不对外销销售)副产311%盐酸酸58.6万吨吨/年。(4)工工艺技术术以氯仿和和无水氟氟化氢生生产HCCFC-22
32、,国国内外通通常采用用液相催催化法。一一般反应应压力为为常压3.66MPaa,反应应温度为为452000。反应应条件随随产品品品种和所所用的技技术路线线不同而而异。HHCFCC-222生产通通常采用用一段反反应。采采用液相相加压催催化法生生产HCCFC-22,其工艺艺特点为为单台反反应器生生产能力力大,单台反反应器生生产能力力约1550000吨/年左右右,催化化剂寿命命长,三三废排放放量少,工工艺流程程短,消耗低低。(5)主主要原材材料、辅辅助材料料和动力力消耗表5.33.7-2 HHCFCC-222项目主主要原材材料、辅辅助材料料和动力力消耗表表(6)投投资估算算和效益益初估建设年产产20万
33、吨吨二氟一一氯甲烷烷(HCCFC-22)项项目总投投资为9960000万元元,其中中建设投投资为7760000万元元,年销销售收入入39000000万元,年年利税额额300000万元,年年利润额额225500万万元。项目4:含氟涂涂料项目目(TFFE原料料)(1)产产品概述述和市场场简介氟树脂涂涂料具有有优异的的综合性性能,其其漆膜具具有常常常的耐候候性、抗抗风沙冲冲击性、抗抗沾污性性、耐腐腐蚀性以以及憎水水憎油性性等优异异性能。目目前应用用较广泛泛的有PPTFEE(聚四四氟乙烯烯)、PPVDFF(聚偏偏氟乙烯烯)和FFEVEE三大类类。以PVDDF和PTFFE为基基础的涂涂料主要要利用其其不
34、粘性性,属于于热熔型型氟碳涂涂料,需需要高温温烘烤,热热熔融流流平成涂涂膜。由由于这类类涂料施施工工艺艺复杂,其其应用受受到限制制,目前前主要用用于可经经受高温温的铝板板或钢板板上。采采用氟烯烯烃和烷烷基乙烯烯基酯(醚醚)共聚聚的含氟氟碳多元元醇(FFEVEE)类热热固性树树脂制备备的氟碳碳涂料,可可以常温温或中温温固化,其其漆膜有有优异的的耐候性性、耐沾沾污性、耐耐水耐油油性,已已在金属属和非金金属建材材涂装、纺纺织品和和皮革涂涂饰等领领域获得得了广泛泛的应用用。FEVEE 氟树树脂涂料料一般是是先由含含氟单体体和烷基基乙烯基基酯(醚醚)进行行溶剂或或乳液聚聚合形成成有机氟氟聚合物物,再进进
35、行复配配成为可可交联型型的高性性能涂料料。目前前常用的的含氟单单体有四四氟乙烯烯(TFFE)、三三氟氯乙乙烯(CCTFEE)、氟氟乙烯(VF)和偏氟乙烯(VDF)等。由于CTFE易于运输和储存,目前国内FEVE 氟树脂涂料以CTFE 聚合居多,树脂中含氟量一般为25%28%。日本有资料研究证明,只有氟含量大于35%的氟碳树脂制成的涂料才真正具有前述所指的优异性能。通常以TFE 为原料的共聚树脂含氟量为35%40%,这也是目前所有成膜物质中性能最为优异的树脂。目前国内已有以TFE为原料合成的FEVE树脂,含氟量达到35%以上,经过检查和用户试用,具有比CTFE为原料合成的FEVE树脂更好的耐候性
36、、耐腐蚀性,在建筑外墙使用中,有更好抗条蚀、自洁等性能。因此,建建议重庆庆发展以以TFEE 为原原料合成成的FEEVE 树脂涂涂料,与与CTFFE 为为原料合合成的FFEVEE树脂涂涂料形成成高低端端配置,全全面占领领市场。(2)建建设规模模及产品品方案含氟涂料料(以TTFE为为原料):1 万吨吨/年(3)工工艺技术术以四氟乙乙烯(TTFE)和和烷基乙乙烯基酯酯为主要要原料,聚聚合得到到FEVVE氟树树脂。中中昊晨光光已掌握握该项技技术,重重庆可以以利用其其氟产业业的集聚聚优势,通通过招商商的形式式,吸引引其来此此合作建建厂。(5)主主要原材材料、辅辅助材料料和动力力消耗(6)投投资估算算和效
37、益益初估建设年产产1万吨含含氟涂料料项目(以以TFEE为原料料)总投投资为3300000万元元,其中中建设投投资为2260000万元元,年销销售收入入15000000万元,年年利税额额470000万万元,年年利润额额352200万万元。项目5:聚四氟氟乙烯(PTFE)项目(含TFE单体)(1)产产品概述述四氟乙乙烯单体体性质及及应用四氟乙烯烯(TFFE)分分子式为为CF22=CFF2,分分子量为为1000.022,四氟氟乙烯在在氧存在在下能燃燃烧生成成四氟化化碳和二二氧化碳碳,在低低温下同同氧反应应所形成成一种淡淡黄色粘粘稠的过过氧化物物,此种种过氧化化物在震震动或敲敲击时,能能发生剧剧烈的爆
38、爆炸;在在无氧条条件下,加加压并升升高到一一定温度度时,能能分解为为CF44和C,当压压力高于于0.225MPPa时,纯纯四氟乙乙烯是一一种爆炸炸危险气气体,爆爆炸的引引发剂可可能是氧氧、过氧氧化物或或变价金金属氧化化物,而而水份能能够加速速引发作作用。以四氟乙乙烯为单单体聚合合成PTTFE 树脂具具有优良良的耐腐腐蚀性、耐耐热性和和较好的的耐候性性,使四四氟乙烯烯成为有有机氟工工业中合合成高性性能PTTFE 树脂系系列产品品的第一一重要中中间单体体,同时时它也是是合成五五氟乙烷烷(HFFC-1125)、六六氟丙烯烯(HFFP)、聚聚全氟异异丙烯(FEP)、四氟丙烯(HFC-1234yf)和其
39、它含氟精细化学品的重要工业原料。聚四氟氟乙烯系系列树脂脂性能及及应用聚四氟乙乙烯(PPTFEE)系列列树脂主主要分为为粗粒级级、填充充级、粉粉末级、水水性分散散级和石石蜡级。PTFE供应市场销售有三大种类:即悬浮级、分散级和浓缩分散液,分别各占消费总量的50%60%、20%35%、15%20%。悬浮PTTFE树树脂主要要用于机机械制造造工业用用的零部部件和密密封件以以及化工工设备用用泵、阀阀门、管管配件和和设备的的衬里,另另外还可可以制造造电绝零零件和薄薄膜等。PTFEE分散树树脂主要要用于制制造耐腐腐蚀、耐耐高温、高高介电的的电线电电缆;另另外,在在化工方方面主要要用来制制造丝扣扣密封生生料
40、带、管管道衬里里等;浓浓缩分散散液主要要用于食食品、纺纺织、印印染、造造低等领领域中的的防粘层层以及浸浸渍玻璃璃布、石石棉等。PTFEE共聚(共共混)树树脂是含含有PTTFE的的两种或或两种以以上不同同性质的的或不同同相态结结构的物物质共聚聚或共混混或组合合在一起起构成的的材料性性能优异异的一类类新型复复合材料料,通过过材料的的复合,既既发挥了了PTFFE的优优异特性性,以克克复了PPTFEE冷流蠕蠕变和不不耐磨等等缺点,使使其具有有减磨、耐耐磨、自自润滑、耐耐蚀、耐耐热、耐耐老化、耐耐压缩、搞搞蠕变、尺尺寸稳定定、线膨膨胀系数数低等优优点,并并提高了了导热性性和硬度度,降低低了成本本。国外外
41、已使用用这种新新型的复复合(共共聚)材材料制成成特殊工工况的密密封件,比比如高压压、高温温、高速速、高真真空、易易燃易爆爆、有毒毒、强腐腐蚀性介介质等,这这些密封封件广泛泛用于石石油化工工、化肥肥、农药药、航空空、航天天及核工工业上,常常用作往往复运动动的密封封,如活活塞和连连杆的密密封。既既可以用用干磨擦擦无油润润滑的场场所,又又可在条条件允许许的情况况下实行行油润滑滑。从上中可可以看出出国内厂厂家近十十年销量量在金融融危机前前平均年年增长率率达233.666%,最最高达333.66%。随随着金融融危机消消退,国国外估计计20111年以以后会进进入正常常恢复期期,国内内已进入入恢复状状态,我
42、我们完全全有理由由预计在在未来110年,PTTFE树树脂销售售市场会会有至少少不低于于10-15%的年平平均增长长。20088年全球球PTFFE消费费约100.4万万吨,其其中西欧欧约占227%,中中国占228%;可溶性性氟树脂脂约7.5万吨吨,其中中65%为PVDDF,以以下两表表分别是是20008年我我国全年年主要进进口情况况(表55.3.7-22)和出出口情况况(表5.33.7-3)。从上述表表中可以以看出,我我国高品品质树脂脂及制品品进口总总量很大大,达1167000多吨吨,而进进口单价价与出口口单价有有着巨大大差距,所所以提高高产品质质量,开开发高品品级PTTFE 树脂,替替代进口口
43、是企业业做大做做强的关关键。国国内企业业由于产产品品种种单一,使使用PTTFE 市场受受到限制制,这就就不可避避免造成成生产PPTFEE 企业业之间低低价格竞竞争。随随着我国国国家实实力日益益增强,人人民的生生活不断断改善,国国外高性性能有机机氟聚合合物占领领了我国国大部份份市场,这这就迫使使国内PPTFEE 生产产企业加加快开发发高性能能PTFFE系列列新产品品,以改改变日后后可能被被购并、兼兼并的局局面。(3)建建设规模模及产品品方案聚四氟乙乙烯(PPTFEE)项目目装置生生产能力力:TFFE 110万吨吨/年(商商品量:6.88万吨/年)PTFEE 3万万吨/年(4)工工艺技术术a. H
44、HCFCC-222裂解制制备TFFE单体体目前,TTFE的的原料路路线有氟氟氯烃HHCFCC-222空管裂裂解或水水蒸汽稀稀释裂解解,三氟氟甲烷热热裂解及及四氟二二氯乙烷烷脱氯等等,工业业上生产产TFEE多采用用HCFFC-222空管管裂解或或水蒸汽汽稀释裂裂解。国国内TFFE生产产企业多多采用HHCFCC-222水蒸汽汽稀释高高温裂解解法生产产TFEE。空管管裂解反反应中,HCFC-22的单程转化率需要控制在30%-40%之间,因为随着HCFC-22转化率的提高,相应的副产物也随之增多,致使TFE的收率下降,增加后续的净化分离工序的负担。由于空管裂解的转化率不高,所以系统中要维持大量的HCF
45、C-22循环,也会增加后续净化分离工序的工作负荷,所以空管裂解的转化率控制是要素。但空管裂解比水蒸汽稀释裂解具有的优势是其裂解反应产物中含氢杂质较少,TFE的分离纯度容易达到要求。19599 年德德国赫切切斯特公公司首先先采用采采用过热热水蒸汽汽作为稀稀释剂进进行稀释释高温裂裂解法生生产TFFE,水水蒸汽的的存在可可使反应应体系中中TFEE的浓度度大大降降低,这这样就可可以将HHCFCC-222的转化化率提高高到600%-70%左右,TTFE的的收率提提高到995%,同同时水蒸蒸汽又起起到一个个热载体体的作用用。水蒸蒸汽稀释释高温裂裂解法与与空管裂裂解法相相比,可可提高设设备生产产能力,减减少
46、裂解解气中高高沸、低低沸杂志志,减少少三废处处理工作作,有利利于TFFE的纯纯化并便便于工业业化大生生产,是是目前HHCFCC-222裂解制制备TFFE最先先进的方方法。b.PTTFE的的制备悬浮聚聚合是采用自自由基型型聚合法法,四氟氟乙烯在在氧化还还原体系系的引发发剂作用用下,加加入特殊殊种类的的乳化剂剂,在一一定的压压力、温温度和搅搅拌下进进行聚合合反应,根根据产品品需要不不同的后后处理可可得不同同牌号的的产品。四氟乙烯烯悬浮聚聚合以往往一般分分为稳定定温度和和非稳定定温度聚聚合两种种技术,国国外四氟氟乙烯悬悬浮聚合合都采用用稳定温温度控制制,后处处理为连连续生产产,而国国内大多多数生产产
47、厂则采采用传统统的非稳稳定温度度技术,后后处理均均为手工工间歇操操作。分散聚聚合四氟乙烯烯分散聚聚合工艺艺技术以以除盐水水为分散散介质,根根据不同同的分散散树脂品品种选用用不同的的引发剂剂、乳化化剂和稳稳定剂,在在一定温温度、压压力和搅搅拌下进进行聚合合反应。四氟乙烯烯分散聚聚合有稳稳定温度度和非稳稳定温度度聚合两两种技术术,国外外多采用用稳定温温度聚合合技术,而而国内大大多数生生产厂则则采用传传统的非非稳定温温度聚合合技术。(5)主主要原材材料、辅辅助材料料和动力力消耗(6)投投资估算算和效益益初估建设年产产10 万吨四四氟乙烯烯单体(TFE)和3 万吨/年聚四氟乙烯(PTFE)项目总投资为70000 万元,其中建设投资为63000 万元,年销售收入780000 万元,年利税额58000万元,年利润额43500万元。项目6:聚偏氟氟乙烯(PVDF)项目(含VDF单体)(1)产产品概述述聚偏氟乙乙烯(PPVDFF)树脂脂王要是是指偏氟氟乙烯均均聚物或或者偏氟氟乙烯与与其他少少量含氟氟乙烯基基单体的的共聚物物,PVVDF树树脂兼具具氟树脂脂和通用用树脂的的特性,除除具有良良好的耐耐化学腐腐蚀性、耐耐高温性性、耐氧氧化性、耐耐候性、耐耐射线辐辐射性能能外,还还具有压压电性、介介电性、热热电性等等特殊性性能,是是目前含含氟塑料料中
限制150内