低氮燃烧技术原理培训课件11237.docx
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1、京能集团运行人员培训教程BEIH Pllantt Cooursse低氮燃烧技技术原理理low NNOX commbusstioon ttechhnollogyyMAJTD NOO.1000.22目 录1低氮燃烧烧技术111.1 NNOX产产生机理理和抑制制方法111.2影响响NOXX生成量量的因素素62.低氮燃燃烧技术术132.1 基基本原理理133.空气分分级低NNOX燃燃烧技术术原理及及其技术术特征分分析1443.1空气气分级燃燃烧的基基本原理理153.2空气气分级燃燃烧的主主要形式式153.3轴向向空气分分级燃烧烧的影响响因素1163.4径向向空气分分级燃烧烧的影响响因素1163.5燃尽
2、尽风的种种类1663.6燃尽尽风布置置方式的的选择2223.7空气气分级燃燃烧技术术的应用用前景2234.燃料分分级燃烧烧244.1燃料料再燃的的原理2244.2再燃燃燃料的的选择2254.3再燃燃燃料的的选取2254.4影响响再燃效效果的主主要因素素274.5燃料料再燃技技术的发发展前景景275.烟气再再循环低低NOXX燃烧技技术原理理及其技技术特征征分析2275.1烟气气再循环环机理2285.2烟气气再循环环率的选选择2885.3利用用烟气再再循环实实现HTTAC2296.低NOOX燃烧烧器技术术原理及及型式2296.1低NNOX燃燃烧器的的原理2296.2直流流煤粉燃燃烧器3306.3旋
3、流流煤粉燃燃烧器3326.4双调调风燃烧烧器3337.低NOOX燃烧烧器的发发展前景景398题库411I1低氮燃烧烧技术1.1 NNOX产产生机理理和抑制制方法 锅锅炉燃烧烧过程中中成成的的氮氧化化物(主主要是NNO和NNO2)严重重地污染染了环境境。因此此,抑制制NOXX的生成成已成为为大容量量锅炉的的燃烧器器设计及及运行时时必须考考虑的主主要问题题之一。锅锅炉燃烧烧过程中中产生的的NOXX一般可可分为三三大类:即热力力型NOOX(TTherrmaool NNOX)、燃料料型NOOX(FFeull NOOX)、和和快速型型NOXX(Prromppt NNOX)。上述3种氮氧化物的组成随燃料含
4、氮量不同有差别。对于燃煤,通常燃料型NOX占7085,热力型NOX占1525,其余为少量的快速型NOX。图1-1 不同类类型NOOX生成成量与炉炉膛温度度的关系系1.1.11热力型型:热力型NOOX是高高温下空空气中氮氮气氧化化而成,其其生成机机理是由由原苏联联科学家家捷里道道维奇提提出来的的。温度度对热力力型NOOX的影影响十分分非常明明显,热热力型NNOX又又称为温温度型NNOX。当当燃烧温温度低于于18000K时时,热力力NOXX生成极极少;当当温度高高于18800KK时,反反应逐渐渐明显,且且随温度度的升高高,NOOX生成成量急剧剧升高。控控制热力力型NOOX的关关键在于于降低燃燃烧温
5、度度水平,避避免局部部高温。(1) 产生机理:1) 化学反应及及反应物物、生成成物活化化能的影影响:按泽尔多维维奇机理理,NOO生成可可用如下下一组不不分支连连锁反应应来说明明。 O2OO+O N22+ONO+N N+O22NO+O上述反应是是一个连连锁反应应,决定定NO生成成速度的的是原子子N的生成成速度,反反应式 N+OO2NO+O相比比于式 N2+ONO+N是相相当迅速速的,因因而影响响NO生成成速度的的关键反反应链是是反应式式 N2+ONO+N,反应式式 N2+ONO+N是一一个吸热热反应,反反应的活活化能由由反应式式反应和和氧分子子离解反反应的活活化能组组成,其其和为5542XX10
6、33J/mmol。分分子氮比比较稳定定,只有有较大的的活化能能才能把把它氧化化成NOO,在反反应中氧氧原子的的作用是是活化链链接的环环节,它它源于OO2在高温温条件下下的分解解。热力力型NOOX的生生成量伴伴随氧气气浓度和和温度的的增大而而加大。正正因为氧氧原子和和氮分子子反应的的活化能能很大,而而原子氧氧和燃料料中可燃燃成份反反应的活活化能又又很小,在在燃烧火火焰中生生成的原原子氧很很容易和和燃料中中可燃成成份反应应,在火火焰中不不会生成成大量的的NO,NO的生生成反应应基本上上在燃料料燃烧完完了之后后才进行行。热力力型NOOX的生生成速度度要比相相应的碳碳等可燃燃成份燃燃烧速度度慢,主主要
7、生成成区域是是在火焰焰的下游游位置。2) 反应时间的的影响:在锅炉燃烧烧水平下下,NOO生成反反应还没没有达到到化学平平衡,因因而NOO的生成成量将随随烟气在在高温区区内的停停留时间间增长而而增大。另另外,氧氧气的浓浓度直接接影响NNO的生生成量,氧氧浓度水水平越高高,NOO的生成成量就会会越多。当当温度高高于15500时,NNO生成成反应变变得十分分明显,随随着温度度的升高高,反应应速度按按阿累尼尼乌斯定定律按指指数规律律迅速增增加。通通过实验验得到,温温度在115000以上上附近变变化时,温温度每升升高1000,上上述反应应的速度度将增大大6-77倍。可可见温度度具有决决定性影影响。因因此
8、也就就把这种种在高温温下空气气中的氮氮氧化物物称之为为温度型型NOXX。(2) 热力型NOOX的抑抑制:热力型NOOX的产产生源于于空气中中的氮气气在15500 以上上的高温温反应环环境下氧氧化,所所以,控控制热力力型NOOX的主主要从一一下几方方面入手手:1) 降低燃烧反反应是的的温度,避避开其反反应所需需要的高高温环境境;2) 使氧气浓度度处于较较低的水水平;3) 减少空气中中的氮气气浓度;4) 缩短热力型型NOXX生成区区的停留留时间。一般来说,工工业燃烧烧过程中中以空气气为氧化化剂时控控制N2的浓度度不容易易实现,而而富氧燃燃烧或纯纯氧燃烧烧技术就就是以减减少N2从而减减少热力力型NO
9、OX的一一种方法法。降低低燃烧温温度在工工程实践践中是通通过向火火焰面喷喷射水/水蒸气气来实现现的。降降低氧浓浓度可以以通过烟烟气循环环来实现现。使一一部分烟烟气和新新鲜空气气混合,既既可以降降低氧浓浓度,同同时可以以降低火火焰的温温度。此此外分级级燃烧和和浓淡燃燃烧技术术也可以以控制热热力型NNOX。1.1.22快速型型:快速型NOOX主要要是指燃燃料中的的碳氢化化合物在在燃料浓浓度较高高区域燃燃烧时所所产生的的烃与燃燃烧空气气中的NN2分子子发生反反应形成成的CNN、HCCN,继继续氧化化而生成成氮氧化化物。因因此,快快速型氮氮氧化物物主要产产生于碳碳氢化合合物含量量较高、氧氧浓度较较低的
10、富富燃料区区。快速速温度型型NOXX是空气气中的氮氮分子在在着火初初始阶段段,与燃燃料燃烧烧的中间间产物烃烃(CHHi)等等发生撞撞击,生生成中间间产物HHCN和和CN等等,在经经氧化最最后生成成NOXX。其转转化率取取决于过过程中空空气过剩剩条件和和温度水水平。(1) 产生机理:快速温度型型NOXX的产生生是由于于氧原子子浓度远远超过氧氧分子离离解的平平衡浓度度的缘故故。测定定发现氧氧原子的的浓度比比平衡时时的浓度度高出十十倍,并并且发现现在火焰焰内部,由由于反应应快,OO、OH、H的浓度度偏离其其平衡浓浓度,其其反应如如下:H+O2OH+OO+H2OH+HOH+H22H2O+H 可可见,快
11、快速温度度型NOOX的生生成可以以用扩大大的泽尔尔多维奇奇机理解解释,但但不遵守守氧分子子离析反反应处于于平衡状状态这一一假定。经实验发现现,随着着燃烧温温度上升升,首先先出现HHCN,在在火焰面面内到达达最高点点,在火火焰面背背后降低低下来。在在HCNN浓度降降低的同同时,NNO生成成量急剧剧上升。还还发现在在HCNN浓度经经最高点点转入下下降阶段段时,有有大量的的NHii存在,这这些胺化化合物进进一步氧氧化生成成NO。其其中HCCN是重重要的中中间产物物,900%的快快速温度度型NOOX是经经HCNN而产生生的。快快速温度度型NOOX的生生成量受受温度的的影响不不大,而而与压力力的0. 5
12、次次方成正正比。在在煤粉炉炉中,其其生成量量很小,一一般在55%以下下。正常常情况下下,对不不含氮元元素的碳碳氢燃料料的较低低温度的的燃烧反反应中,才才着重考考虑快速速型NOOX。(2) 快速型NOOX的抑抑制原理理快速型NOOX的特特征是温温度依赖赖性低,生生成速度度快。根根据快速速型NOOX的生生成机理理考虑,它它是由NN2分子子和CHHI自由由基反应应生成的的HCNN , HCCN又被被数个基基元反应应氧化而而成的。所所以快速速型NOOX的控控制主要要从两个个方面来来入手考考虑:抑制N22分子和和CHII自由基基的反应应以及HHCN的的多个基基元反应应。1.1.33燃料型型:燃料型NOO
13、X是燃燃料中氮氮化合物物在燃烧烧过程中中热分解解且氧化化而生成成的,是是燃煤电电厂锅炉炉产生氮氮氧化物物的主要要途径,其其生成量量主要与与氧浓度度(化学学当量比比)有关关。燃料料型NOOX包括括挥发分分中均相相生成的的NOXX和由残残焦中异异相生成成的NOOX两部部分。挥挥发分中中的氮主主要以HHCN和和NHi的形式式析出,随随后氧化化生成NNOX。焦焦炭中氮氮可以通通过异相相反应氧氧化生成成NOXX。其中中由挥发发分燃料料氮转化化而成的的燃料型型NOXX(简称称挥发分分燃料型型NOXX)约占占6080,由由焦炭燃燃料氮转转化而成成的NOOX(简简称焦炭炭燃料型型NOXX)约占占2040。燃料
14、中氮的的化合物物中氮是是以原子子状态与与各种碳碳氢化合合物结合合的,与与空气中中氮相比比,其结结合键能能量较小小,因而而这些有有机化合合物中的的原子氮氮较容易易分解出出来,氮氮原子的的生成量量大大增增加,液液体与固固体燃料料燃烧时时,由于于氮的有有机化合合物放出出大量的的氮原子子,因此此无论是是挥发燃燃烧中还还是焦炭炭燃烧阶阶段都生生成大量量的NOO。就煤煤而言,燃燃料氮向向NOXX转化过过程大致致有三个个阶段:首先是是有机氮氮化合物物随挥发发分析出出一部分分,其次次是挥发发分中氮氮化合物物燃烧,最最后是炭炭骸中有有机氮燃燃烧。(1) 产生机理:燃料燃烧时时,燃料料氮几乎乎全部迅迅速分解解生成
15、中中间产物物I,如果果有含氧氧化合物物R存在时时,则这这些中间间产物II(指N,CN,HCNN和NHii等化合合物)与R(指O,O2和OH等)反应生生成NOO,同时时I还可以以与NOO发生反反应生成成N2:燃料(N) I II+RNO+ II+NOON2燃煤中的氮氮分为挥挥发性氮氮和焦炭炭氮,其其中挥发发性氮被被释放后后含有一一定量的的NH3,并按按下式进进行反应应: NHH3+02NO+焦炭N+OO2NO+燃煤中的氮氮生成NNOX主主要取决决于煤中中的含氮氮量,显显然煤中中的含氮氮量越高高,生成成的NOOX越多多。当锅锅炉内生生成NOOX时,还还存在一一系列氧氧化还原原反应。燃料氮的转转化率
16、主主要受温温度、过过量空气气系数(富裕氧氧浓度)和燃料料含氮量量的影响响,一般般在100%445%范范围内。随着氮的转转化率(主要受受温度影影响)升高,燃燃料氮转转化率不不断提高高,但这这主要发发生在77008000温温度区间间内。因因为燃料料NO既可可通过均均相反应应又可通通过多相相反应生生成,燃燃烧温度度很低时时,绝大大部分氮氮留在焦焦炭内;而温度度很高时时,700% -90%的氮以以挥发分分形式析析出。浙浙江大学学研究表表明,8850时,770%的的NO来自自焦炭燃燃烧;111500时,这这一比例例降至550%。由由于多相相反应的的限速机机理,在在高温时时可能向向扩散控控制方向向转变,故
17、故温度超超过9000以以后,燃燃料氮转转化率只只有少量量升高。其主要的生生成阶段段是燃烧烧起始时时候,在在煤粉炉炉占NOOX生成成总量的的约600%一80%左右,目目前对燃燃料型NNOX的的研究仍仍在继续续深入。燃燃煤中氮氮元素的的含量一一般约为为0.55%2.55%,以以N原子状状态与煤煤中的碳碳氢化合合物相紧紧密结合合,以链链状或环环状形式式存在,主主要是以以N-CC和N-HH键的形形式存在在,N-C和N-HH键要比比分子氮氮的N-N键能能小的多多,更容容易被氧氧化断裂裂生成NNOX,从从这个反反应的机机理可以以看出燃燃料型NNOX要要比热力力型NOOX更容容易产生生。由于于这种氮氮氧化物
18、物是燃料料中的氮氮化合物物经过热热分解和和氧化产产生的,故故称之为为燃料型型NOXX 。而焦炭氮煤煤在通常常的燃烧烧温度下下以产生生燃料型型和热力力型NOOX为主主,对不不含氮的的碳型燃燃料,只只在较低低温度燃燃烧时,才才需要重重点考虑虑快速型型NOXX,而当当温度超超过10000时,则则主要生生成热力力型NOOX。可可见,降降低燃烧烧温度可可有效减减少NOO的生成成,但当当温度降降低到9900以下时时,燃料料N向N2 O的转化化率将提提高。因因此,仅仅通过降降低燃烧烧温度来来控制NNOX的的排放是是不够的的,需要要兼顾各各方面因因素。(2) 燃料NOXX的抑制制:经理论和试试验研究究结果表表
19、明,煤煤粉中氮氮转化成成NOXX的量主主要取决决于炉内内过量空空气系数数的高低低,当煤煤粉在缺缺氧状态态下燃烧烧时,挥挥发出来来的N和C,H竞争环环境中不不足的氧氧气。但但是由于于氮竞争争能力相相对较弱弱,这就就减少了了NOXX的形成成;氮虽虽竞争氧氧能力较较差,但但是却可可以之间间相互作作用而生生成无害害的氮气气分子。由由以上结结论可以以看出,在在富燃料料条件下下降低炉炉内的过过量空气气系数能能在很大大程度上上抑制燃燃料型NNOX的的生成。同时,燃料料中的含含氮量也也是影响响燃料型型NOXX生成的的一个重重要因素素。研究究发现,含含氮量越越高的燃燃料生成成NOXX的转化化率越低低。但是是由于
20、基基数相对对较大,实实际燃烧烧过程中中高含氮氮量燃料料最终所所产生的的燃料型型NOXX要远大大于含氮氮量低的的燃料。研研究表明明燃料中中的氮是是在较低低温度下下就开始始分解,故故温度对对燃料型型NOXX的生成成影响不不是很大大。综上所述,降降低燃料料型NOOX的主主要因素素是减少少反应环环境中的的氧气浓浓度,使使煤粉在在a11环境中中进行燃燃烧反应应;在扩扩散燃烧烧时候推推迟空气气和燃料料的混合合;在允允许条件件下应当当燃用含含氮量低低的燃煤煤。燃烧过程中中最终生生成的NNO浓度度和燃料料中氮全全部转化化成NOO时的浓浓度比为为燃料型型NOXX的转化化率CRR【最最终生成成的NOO浓度】【燃料
21、料全部转转化成NNO的浓浓度】试验研究表表明,影影响CRR的主要要因素是是煤种特特性以及及炉内的的燃烧条条件。用挥发分化化学当量量比(SSRV Stooichhiommetrric Rattio of Vollatiile)来来表征挥挥发分燃燃烧过程程中的气气氛。对挥发份析析出时刻刻进行气气氛的有有效控制制,可以以有效抑抑制NOOX的生生成,这这一结论论从微观观角度验验证了空空气分级级技术对对NOXX深层控控制的可可行性。1.2影响响NOXX生成量量的因素素1.2.11煤质条条件煤是一种含含有大量量C,H,O和少量量S,N等有机机物和部部分无机机物的沉沉积岩。煤煤里面的的N原子一一般是以以链状
22、或或者环状状两种形形态存在在于物质质当中,经经研究发发现,如如果N以环状状形态存存在于物物质中,通通过燃烧烧一般不不会转化化成为氮氮氧化物物,所以以对环境境的污染染相对较较少,但但是如果果以链状状的形态态存在于于物质中中,经过过剧烈的的燃烧化化学反应应多数被被氧化成成氮氧化化物,造造成大气气污染。然然而煤中中的N元素的的主要存存在形式式为链状状,所以以煤燃烧烧过程就就伴随大大量的氮氮氧化物物的产生生。(1) 煤质氮含量量:常规燃料中中,除天天然气基基本上不不含氮化化物外,其其他燃料料或多或或少地含含有氮化化物,其其中石油油的平均均含氮量量为0.65%左右,煤煤的含氮氮量一般般在0.5%2.55
23、%左右右。通常常,燃料料中大约约20%80%的N转化为为NOXX ,其其中NOO又占900%95%。当燃燃料中的的N含量超超过0.1%时时,燃料料型NOOX排放放将是最最主要的的。燃料料的N含量增增加时,虽虽然生成成的燃料料型NOOX量增增加,但但NOXX的转化化率却减减少;煤煤的燃料料比FCC/V越越高, NOXX的转化化率越低低。(2) 挥发分含量量我国发电用用煤中NN和挥发发分含量量:对于于所考察察数据库库中的煤煤种,随随干燥无无灰基挥挥发分含含量(VVdaff )的的增加,收收到基NN含量(NNar)呈逐渐渐降低的的趋势,只只有少数数挥发分分很高的的褐煤稍稍偏离这这一趋势势。锅炉燃用煤
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- 燃烧 技术 原理 培训 课件 11237
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