锂电池行业 综述报告27160.docx
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1、锂电池行业综述报告锂电池行业综述报告一、锂电池分类和结构2(一)正极材料21钴酸锂锂(LiiCoOO2)22镍酸锂锂(LiiNiOO2)33镍钴二二元复合合材料34尖晶石石锰酸锂锂(LiiMn22O4)35磷酸铁铁锂(LLiFeePO44)36材料性性能综合合评价3(二)负极极材料4(三)电解解液基质质5(四)隔膜膜5二、锂电池池产业发发展分析析5(一)国内内锂电池池发展刺刺激政策策5(二)国外外刺激政政策6(三)锂离离子电池池市场现现状及需需求前景景分析7三、锂电池池技术分分析9(一)材料料比较9(二)存在在问题11(三)正极极材料发发展分析析111钴酸锂锂112锰酸锂锂和三元元材料123磷
2、酸铁铁锂12(四)电解解液发展展分析13(五)隔膜膜发展分分析13四、投资风风险14- 25 -一、锂电池池分类和和结构锂电池主要要是指在在电极材材料中使使用了锂锂元素作作为主要要活性物物质的一一类电池池,包括括锂原电电池与锂锂二次电电池。锂锂原电池池是不能能充电重重复使用用的,二二次电池池是可以以多次充充放电使使用的。锂锂原电池池主要有有锂锰电电池、锂锂硫电池池、锂亚亚硫酰氯氯电池、锂锂硫酰氯氯电池等等。手表表、计算算器、计计算机主主板CMMOS中中用到的的3 VV锂电池池,主要要是锂锰锰电池。而而通常所所说的锂锂电池,如如手机锂锂电池,笔笔记本锂锂电池,属属于锂二二次电池池。锂二二次电池池
3、中最常常见,也也是应用用最广泛泛的是锂锂离子二二次电池池,简称称锂离子子电池。 由于锂离子子电池具具备可反反复充放放电的性性质,而而且在其其工作过过程中碳碳排放为为零,因因此在日日常生活活中,特特别是大大型储能能设备如如车载用用电池中中得到广广泛应用用。另外外,由于于锂离子子电池环环保安全全及循环环使用的的特点,在在电动工工具、电电动车、路路灯备用用电源、大大型电力力储能设设备以及及手机、数数码相机机、笔记记本计算算机等电电子产品品中得到到广泛应应用,本本文将重重点着力力于介绍绍锂离子子电池。锂离子电池池在结构构上主要要有五大大块:正正极、负负极、电电解液、隔隔膜、外外壳与电电极引线线。电池池
4、内部采采用螺旋旋绕制结结构,用用一种非非常精细细而渗透透性很强强的聚乙乙烯薄膜膜隔离材材料在正正、负极极间间隔隔而成。正正极包括括由钴酸酸锂(或或镍钴锰锰酸锂、锰锰酸锂、磷磷酸亚铁铁锂等)及及铝箔组组成的电电流收集集极。负负极由石石墨化碳碳材料和和铜箔组组成的电电流收集集极组成成。电池池内充有有有机电电解质溶溶液。另另外还装装有安全全阀和PPTC元元件(正温度度系数热热敏电阻阻),以便便电池在在不正常常状态及及输出短短路时保保护电池池不受损损坏。单单节锂电电池的电电压为33.7 V(磷磷酸亚铁铁锂正极极的为33.2 V)。由由于电池池容量也也不可能能无限大大,因此此常常将将单节锂锂电池进进行串
5、、并并联处理理,以满满足不同同场合的的要求。(一)正极极材料1钴酸锂锂(LiiCoOO2)钴酸锂也是是目前应应用最为为广泛的的正极材材料,钴钴产生33.9 V的电电压平台台,对钴钴酸锂而而言,对对应于其其理论容容量,高高达2774 mmAh/g,实实际容量量可达1155 mAhh/g,具具有很高高的能量量密度。主要应用于便携电池领域:如手机、PDA、移动DVD、MP3/MP4和笔记本电脑等。2镍酸锂锂(LiiNiOO2)在镍酸锂电电池中,化化学离子子对Nii4+/NNi3+可产生生3.775 VV的电压压平台,提提供接近近2000 mAAh/gg的循环环容量。但但在实际际中,很很难得到到这个结
6、结果。首首先在高高温下,由由于Lii的挥发发,很难难合成化化学计量量比LiiNiOO2,高温温时六方方相的LLiNiiO2晶体很很容易转转变为立立方相的的LiNNiO22晶体。这这种锂镍镍置换的的立方的的没有电电化学活活性,而而且该反反应的逆逆过程很很慢并且且不完全全。此外外在充放放电过程程中,LLiNiiO2还可能能发生其其他一系系列的结结构变化化,而导导致嵌锂锂容量的的损失。因因此实际际上镍酸酸锂无太太大实用用价值。3镍钴二二元复合合材料考虑到钴酸酸锂价格格昂贵,镍镍酸锂合合成困难难,研究究人员开开发出镍镍钴二元元材料结结合了二二者的优优点,用用价格相相对低廉廉的镍替替代部分分钴,合合成具
7、有有LiCCoO22一样的的优良电电化学性性能的正正极材料料,那么么将具有有广阔的的应用前前景。4尖晶石石锰酸锂锂(LiiMn22O4)尖晶石锰酸酸锂能够够产生44.0 V的电电压平台台,与钴钴酸锂相相当,理理论容量量1488 mAAh/gg,实际际容量1120 mAhh/g左左右,比比现在所所用的钴钴酸锂稍稍低。与与钴酸锂锂和镍酸酸锂相比比,锰酸酸锂原料料来源广广泛,价价格非常常便宜(只只有钴的的10%),而而且没有有毒性,对对环境友友好。曾曾一度被被认为是是替代LLiCooO2的首选选锂离子子电池正正极材料料。但是是尖晶石石LiMMn2O4容量容容易衰减减的。5磷酸铁铁锂(LLiFeePO
8、44)1997年年,Gooodeenouugh等等研究人人员首次次报道了了橄榄石石型的磷磷酸铁锂锂(LiFFePOO4)可用于于锂离子子电池正正极材料料,其中中的锂离离子可以以完全从从晶格中中脱出形形成层状状FePPO4,其相相对于锂锂的电极极电压为为3.55 V,理理论容量量为1770 mmAh/g。6材料性性能综合合评价综上所述,LLiCooO2的研究究比较成成熟,综综合性能能优良,但但价格昂昂贵,容容量较低低,毒性性较大。LLiNiiO2成本较较低,容容量较高高,但制制备困难难,材料料性能的的一致性性和重现现性差,存存在较为为严重的的安全问问题。镍镍钴二元元复合材材料,兼兼有LiiNiO
9、O2和LiiCoOO2的优点点,但仍仍存在较较为苛刻刻的合成成条件,综综合性能能有待改改进。同同时由于于含较多多昂贵的的Co,成成本也较较高。尖尖晶石LLiMnn2O4成本低低,安全全性好,但但循环性性能尤其其是高温温循环性性能差,在在电解液液中有一一定的溶溶解性,储储存性能能差。因因此上述述钴酸锂锂、镍酸酸锂、锰锰酸锂及及其同类类正极材材料尚不不能满足足要求。磷磷酸铁锂锂作为锂锂离子电电池的正正极材料料是近几几年才出出现的事事,国内内开发出出大容量量磷酸铁铁锂电池池是20005年年7月(比比亚迪公公司)。其其充放循循环寿命命达20000次次,过充充电压330 VV下不燃燃烧,穿穿刺不爆爆炸。
10、磷磷酸铁锂锂正极材材料类锂锂离子电电池更易易串联使使用,以以满足电电动车频频繁充放放电的需需要。由由于同时时具有无无毒、无无污染、安安全性能能好、原原材料来来源广泛泛、价格格便宜,寿寿命长等等优点,磷磷酸铁锂锂可视为为是新一一代锂离离子电池池的理想想正极材材料。(二)负极极材料目前,锂离离子电池池所采用用的负极极材料一一般都是是碳素材材料,如如石墨、软软碳(如如焦炭等等)、硬硬碳等。正正在探索索的负极极材料有有氮化物物、PAAS、硅硅基氧化化物、锡锡基氧化化物、锡锡合金,以以及纳米米负极材材料等。作作为锂离离子电池池负极材材料要求求具有以以下基本本性能:(1)锂离离子在负负极基体体中的插插入氧
11、化化还原电电位尽可可能低,接接近金属属锂的电电位,从从而使电电池的输输出电压压高;(2)在基基体中大大量的锂锂能够发发生可逆逆插入和和脱插以以得到高高容量密密度;(3)氧化化还原电电位不会会发生显显著变化化,可保保持较平平稳的充充电和放放电;(4)插入入化合物物应有较较好的电电导率和和离子电电导率,这这样可减减少极化化并能进进行大电电流充放放电;(5)从实实用角度度而言,主主体材料料应该便便宜,对对环境无无污染;碳负极锂离离子电池池在安全全和循环环寿命方方面显示示出较好好的性能能,并且且碳材料料价廉、无无毒,目目前商品品锂离子子电池广广泛采用用碳负极极材料。近近年来随随着对碳碳材料研研究工作作
12、的不断断深入,已已经发现现通过对对石墨和和各类碳碳材料进进行表面面改性和和结构调调整,将将比容量量从原来来的理论论值3772 mmAh/g,大大大提高高到7000 - 10000 mAhh/g,同同时使锂锂离子电电池的比比能量大大大增加加。目前,已研研究开发发的锂离离子电池池负极材材料主要要有:石石墨、石石油焦、碳碳纤维、热热解炭、中中间相沥沥青基炭炭微球(MMCMBB)、炭炭黑、玻玻璃炭等等,其中中石墨和和石油焦焦最有应应用价值值。一般般来说,根根据石墨墨化程度度,可将将碳负极极材料分分成石墨墨、软碳碳和硬碳碳。石墨墨材料导导电性好好,结晶晶度较高高具有良良好的层层状结构构,充放放电容量量可
13、达3300 mAhh/g以以上,充充放电效效率在990%以以上,可可与提供供锂源的的正极材材料钴酸酸锂、锰锰酸锂、镍镍酸锂等等匹配,组组成的电电池平均均输出电电压高,是是目前锂锂离子电电池应用用最多的的负极材材料。软软碳材料料为容易易石墨化化的碳素素材料,是是指在225000以上的的高温下下经过石石墨化转转变的无无定形碳碳。软碳碳的石墨墨化程度度低,与与电解液液的相容容性好。常常见的软软碳有石石油焦、针针状焦、碳碳纤维、碳碳微球等等。而硬硬碳材料料是指难难于石墨墨化的碳碳素材料料,是由由高分子子聚合物物经过热热分解形形成的,锂锂容量很很大(5500 - 110000 mAAh/gg)。这这类碳
14、在在25000以上的高高温也难难以石墨墨化,常常见的硬硬碳有树树脂碳(酚酚醛树脂脂、环氧氧树脂)。(三)电解解液基质质目前锂电池池电解液液基质绝绝大多数数使用六六氟磷酸酸锂,其其分子式式为LiiPF66,白色色晶体,稳稳定性较较差,易易与水反反应,加加热分解解。六氟氟磷酸锂锂可溶于于无水氟氟化氢、低低烷基醚醚、腈、吡吡啶和醇醇等非水水溶剂,但但难溶于于烷烃和和苯等有有机溶剂剂。LiiPF66易与酸酸反应生生成PFF5和锂盐盐,含有有LiPPF6的有机机电解液液因具有有良好的的导电性性和电化化学稳定定性,被被选定为为锂离子子电池的的电解质质。综上,锂离离子电池池各部分分材料市市场价格格如下:(四
15、)隔膜膜锂电池隔膜膜是锂电电池结构构中最重重要的一一部分。现现在要求求隔膜的的厚度一一般为225微米米,单层层隔膜可可能达到到的厚度度为7-40微微米。隔隔膜通常常有两种种类型。一一、选用用聚乙烯烯-聚丙丙稀-聚聚乙烯三三层合拼拼隔膜纸纸,目前前有美国国Cellgarrd及日日本UBBE。制制造此类类型隔膜膜特点在在于降低低成本,但但制造工工艺复杂杂,对超超薄166微米以以下尤为为难做到到。二、单单层聚乙乙烯隔膜膜,目前前有日本本的旭化化成、东东燃、美美国的EENTEEK三家家公司。此此类型隔隔膜由于于是单层层聚乙烯烯,故生生产成本本较高。日日本优质质电池隔隔膜几乎乎全部采采用单层层聚乙烯烯隔
16、膜。WWIDEE公司的的隔膜纸纸产品也也采用单单层聚乙乙烯隔膜膜。电池的正负负极之间间的隔膜膜,首先先它必须须具备良良好的电电绝缘性性,其次次由于它它在电解解液中处处于浸湿湿状态,必必须具备备良好的的耐碱性性,并且且要有良良好的透透气性等等。因此此电池制制造商在在选择隔隔膜时多多选用在在较广的的温度范范围内(-555 - 85)保持电电子稳定定性、体体积稳定定性、和和化学稳稳定性。隔隔膜性能能的好坏坏在很大大程度上上将影响响电池的的循环寿寿命和自自放电状状况。因因此,透透气性、厚厚度、阻阻抗的设设计成为为判别电电池品质质好坏的的重要指指标。对对于锂电电池,如如果隔膜膜的隔膜膜孔洞不不好,将将影
17、响锂锂离子在在正负极极之间的的传递,继继而影响响锂电池池的充放放电。二、锂电池池产业发发展分析析(一)国内内锂电池池发展刺刺激政策策电动汽车对对中国战战略意义义重大,政政府动作作频频。作作为汽车车生产和和消费大大国,中中国由于于在传统统汽车制制造领域域处于绝绝对落后后,因此此政府非非常重视视电动汽汽车的研研发,希希望借此此实现跨跨越式发发展,缩缩小汽车车这个支支柱产业业与世界界先进水水平的差差距。从从近些年年政府政政策制定定看,对对电动汽汽车的支支持力度度很大。继继20009年1月,由由科技部部、财政政部、发发改委、工工业和信信息化部部共同启启动十城城千辆工工程之后后,20010年年6月,财财
18、政部、科科技部、工工业和信信息化部部、国家家发展改改革委联联合发布布了关关于开展展私人购购买新能能源汽车车补贴试试点的通通知,备备受关注注的新能能源汽车车补贴实实施细则则正式出出台。实实施细则则确定在在上海、长长春、深深圳、杭杭州、合合肥等55个城市市启动私私人购买买新能源源汽车补补贴试点点工作,政政策明显显倾向发发展锂电电池电动动汽车,对对插电式式混合动动力乘用用车及纯纯电动车车每辆最最高补贴贴5万和6万元,对对弱混电电动车每每辆仅补补贴30000元元。市场推广政政策(1)科技技部“十城千千辆”计划:每年发发展100个城市市,每个个城市推推出10000辆辆新型动动力汽车车开展示示范运行行,涉
19、及及公交、出出租、公公务、市市政等领领域,将将至少推推广使用用6万辆辆的节能能与新能能源汽车车;(2)20009年年9月,国国家电网网公司宣宣布其正正在北京京、上海海和其他他大型城城市建造造电动车车充电站站,每座座充电站站投资额额为255万元人人民币;(3)科技技部目前前正在考考虑建造造可插入入汽车充充电的充充电站,而而另一种种是锂离离子电池池交换站站,汽车车在此可可将用尽尽的电池池交换一一块充满满电的电电池;(4)20009年年10月月,通用用透露正正与国家家电网商商讨合作作,以建建立电动动车充电电平台。经济优惠政政策(1)财政政部补贴贴计划:在上海海、长春春、深圳圳、杭州州、合肥肥等5个个
20、城市启启动私人人购买新新能源汽汽车补贴贴试点工工作,政政策明显显倾向发发展锂电电池电动动汽车,对对插电式式混合动动力乘用用车及纯纯电动车车每辆最最高补贴贴5万和和6万元元,对弱弱混电动动车每辆辆仅补贴贴30000元。(2)将通通过应用用汽车消消费者税税等各种种税费政政策,引引导新型型动力汽汽车消费费;(3)目前前正在研研究通过过所得税税减免、进进口税收收优惠等等政策,支支持企业业加大对对新能源源汽车的的投入和和技术改改造的力力度;(4)科技技部会同同重庆市市政府将将对长安安杰勋混混合动力力汽车购购买者提提供每辆辆2万元元的补贴贴。法律强制政政策结合合研发经经费补助助(1)从220088年至22
21、0122年,湖湖南省和和株洲、湘湘潭市每每年共安安排45500万万元资金金,专项项用于电电动汽车车产业的的发展;(2)国家家电网公公司正在在加快建建设电动动汽车能能源供给给系统检检测实验验室,为为开展电电动汽车车能源供供给系统统相关技技术研究究提供试试验手段段;正在在积极开开展电动动汽车供供电系统统、充电电系统和和电池系系统等标标准规范范的研究究和制订订工作,目目前已经经完成了了公共能能源供给给系统标标准体系系第一批批6套标标准规范范的起草草工作;此外还还将开展展电动汽汽车相关关配套政政策的研研究,为为政府出出台相关关政策提提供决策策支持。(二)国外外刺激政政策为了加速本本国电动动汽车产产业发
22、展展,占领领未来行行业竞争争的制高高点,西西方各国国纷纷推推出电动动汽车产产业扶持持政策,加加大在相相关领域域的研发发投入。从从政策着着力点考考虑,政政策可包包括2方面:供给端端政策和和需求端端政策。供供给端政政策主要要是加大大基础材材料的研研发投入入,加快快充电站站等相关关配套设设施建设设和相关关人员培培训等。需需求端政政策主要要是购车车补贴,税税收优惠惠,政府府采购电电动车等等措施。(三)锂离离子电池池市场现现状及需需求前景景分析锂离子电池池具有工工作电压压高、体体积小、无无记忆效效应、无无污染、自自放电小小、循环环寿命长长等优点点,目前前已广泛泛应用于于手机、笔笔记本电电脑、PPDA、数
23、数码相机机和携带带式电动动工具等等领域,其其中笔记记本电脑脑占233%,手手机占550%,为为最大应应用领域域。锂离子电池池自19992年年由索尼尼公司产产业化以以来,全全球锂电电池市场场基本由由日本独独霸天下下。近年年来,随随着中国国和韩国国的迅速速崛起,日日本锂电电池的市市场分额额逐渐减减少,全全球锂电电池产业业形成了了中、日日、韩三三分天下下的格局局。随着着手机、笔笔记本电电脑等便便携电器器设备的的发展,全全球锂离离子电池池的市场场规模广广阔。目前锂电池池的主要要应用领领域为笔笔记本电电脑和手手机。119988年至今今,全球球锂离子子电池需需求量持持年均两两位数以以上的增增长。在在全球新
24、新一代33G移动动通讯技技术、互互联网、数数字化娱娱乐便携携设备逐逐步普及及的情况况下,笔笔记本电电脑、手手机、上上网本、数数码产品品、游戏戏机等消消费电子子领域的的需求将将继续保保持旺盛盛的增长长。电动汽车对对锂电池池材料消消耗量相相当于传传统电池池的上万万倍。由由于电动动汽车需需要的是是大功率率电能,因因此实际际使用过过程中,往往往使用用上千个个电芯串串联成电电池组以以保证能能量的供供应。以以日本尼尼桑公司司20110年推推出纯电电动车型型LEAAF为例例,锂电电池容量量为244 kWhh,是标标准手机机电池容容量的1120000倍。因因此,电电动汽车车对锂离离子电池池材料的的需求很很大。
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