2022年分析化学第五章试题及参考答案.docx

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1、精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -第五章摸索题与习题可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_41写出以下各酸的共轭碱：H2O,H2C2O4,H2PO FeH 2O 63+,R-NH +CH 2COOH.-,HCO- ,C6H 5OH ,C6H5 NH 3+,HS-,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3.4答： H 2O 的共轭碱为OH -.H 2C2O 4 的共轭碱为HC 2 O -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4H 2PO-的共轭碱为HPO2- .HCO 3-的共轭碱为CO 32-.可编辑资料 -

2、 - - 欢迎下载精品_精品资料_4.C的共轭碱为C.-+C6H 5OH 的共轭碱为C6H 5O6H 5NH 36H 5NH 2HS-的共轭碱为S2- .FeH 2O 6 3+的共轭碱为FeH 2O 5OH 2+.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_R-NH+ CH 2COOH的共轭碱为R-NHCH 2COOH .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_22. 写出以下各碱的共轭酸：H2O,NO 3 -,HSO4-,S2-,C6H5O-,CuH 2O 2OH 2,CH 26N4,COO-可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_RNHCH 2COO -,-C OO.可

3、编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_答： H 2O 的共轭酸为H + .NO- 的共轭酸为HNO 3.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3HSO 4-的共轭酸为H 2SO4.S2 的共轭酸为HS-.C6H 5O- 的共轭酸为C6H 5OHCu H 2O 2OH 2 的共轭酸为CuH 2O 3OH + .CH 26N 4的共轭酸为 CH 2 4N 4H +.R NHCH 2COO -的共轭酸为R NHCHCOOH,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_COO -COO -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资

4、料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_-COO的共轭酸为-COOH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_333 依据物料平稳和电荷平稳写出（1） NH 4 2CO3,（ 2） NH 4HCO 3 溶液的PBE,浓度为 c（ molL -1）.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4答：（ 1） MBE ： NH+ +NH 3=2c; H 2CO 3+HCO-+CO2-=c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CBE ： NH+ +H +=OH -+HCO-+2CO 32-可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_43PBE ： H +2H 2C

5、O 3 +HCO 3-=NH 3+OH - 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4（ 2） MBE ： NH+ +NH 3=c; H 2CO 3+HCO 3-+CO 32-=c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CBE ： NH+ +H +=OH -+HCO-+2CO 32-可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_43PBE ： H +H 2CO 3=NH 3+OH -+CO 32-4写出以下酸碱组分的MBE 、 CEB 和 PBE （设定质子参考水准直接写出）,浓度为c（ molL -1）.（ 1） KHP（ 2） NaNH 4HPO 4（ 3）NH 4H 2

6、PO4（ 4） NH 4CN+答：（ 1） MBE ： K=cH 2P+HP -+P 2-=cCBE ： K + +H + =2P 2- +OH -+HP - PBE： H + +H 2P=P 2- +OH -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 2） MBE ： Na + =NH+ =c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_44H 2 PO4-+H 3PO4+HPO2- +PO 43-=c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4CBE ： Na +NH 4 +H +=OH -+H 2PO-+2HPO2- +3PO 3-可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精

7、品资料_PBE： H+-+H 2PO 4 +2H 3PO 4=OH-3-44+NH 3+PO 4 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 3） MBE ： NH 4 +=c4H 3PO4+H 2PO-+HPO42- +PO43-=c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 1 页,共 18 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -可编辑资料 -

8、- - 欢迎下载精品_精品资料_CBE ： NH 4+H+2-=H 2PO 4+2HPO 4+3PO 43-+OH 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4PBE： H + +H 3PO 4=OH -+NH 3+HPO 42-+2PO 3-（ 4） MBE ： NH 4 +=cCN -+HCN=cCBE ： NH 4+H + =OH -+CN - PBE： HCN+H + =NH 3+OH -5. （ 1）争论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平稳问题,推导其H+ 浓度运算公式.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 2） 0.10 mol L -1NH4Cl 和 0.10 mo

9、lL- -1H3BO3混合液的pH 值.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_答： 1 设 HB 1 和 HB 2 分别为两种一元弱酸,浓度分别为CHB1 和 CHB2 mol L -1.两种可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_酸的混合液的PBE 为 : H +-可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_=OH +B 1 +B 2 混合液是酸性,忽视水的电离,即OH -项可忽视,并代入有关平稳常数式得如下近似式可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_12 H HB1 K HB HB2 K HB可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ H H可编辑资料

10、 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ H HB1 K HB HB 2 K HB1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_12当两种都较弱,可忽视其离解的影响,HB 1 CHB1 , HB 2 CHB2 .式（ 1）简化为可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ HC HB1 K HB1C HB2 K HB22可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4如两种酸都不太弱,先由式（2）近似求得 H +,对式（ 1）进行逐步靠近求解.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3(2) K NH1.810 5K NHK W /K NH 31.010 14/ 1.810 5

11、5.610 10可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_33K H BO5.810 10可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_依据公式 HC HB1 K HB1C HB 2 K HB 2 得：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ HCHB K HBCHB K HB0.15.610 100.15.810 10可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_11221.07105

12、 m ol / L可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pH=lg1.07 10-5=4.976依据图5 3 说明 NaH 2PO4 Na2HPO 4 缓冲溶液适用的pH 范畴.答：范畴为7.2 1.7如要配制（ 1） pH=3.0 ,（ 2） pH=4.0的缓冲溶液,现有以下物质,问应当选那种缓冲体系？有关常数见附录一之表1.COO -COO-可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3（ 1）（ 2）HCOOH（ 3）CH 2ClCOOH（4）NH+CH 2COOH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（氨基乙酸盐）答： 1 pK a1=2.95pK a2=5.4

13、1故 pH=pK a1+pK a2/2=2.95+5.41/2=4.18 2 pK a=3.743 pK a=2.864pK a1=2.35pK a2=9.60故 pH= pK a1+pK a2/2=2.35+9.60/2=5.98所以配制pH=3.0 的溶液须选（2）,（ 3）.配制 pH=4.0 须选（ 1）,（ 2）.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_8以下酸碱溶液浓度均为0.10 molL -1 ,能否采纳等浓度的滴定剂直接精确进行滴定？可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - -

14、- - - - -第 2 页,共 18 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -（ 1）HF（ 2） KHP（ 3） NH 3+CH 2COONa（ 4）NaHS（ 5） NaHCO 3（ 6） CH 26N4（ 7） CH 26N 4 HCl（ 8） CH 3NH 2答： 1 K a=7.2 10-4 ,CspK a=0.1 7.210-4 =7.2 10-5 10 -8-10-11-82 K a2=3.9 10-6 ,C spK a2=0.1 3.9 10-6=3.9

15、 10-710-8可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_(3) Ka2=2.5 10-10 ,CspKa2=0.1 2.5 10=2.5 1010可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_-11-14-11-4可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5 K a2=5.6 10, K b1=K w/K a2=1.0 10/5.6 10=1.8 10 ,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_-4-5-8CspKb1=0.1 1.8 10=1.8 10 106 K b =1.4 10-9 ,CspK b=0.1 1.4 10-9 =1.4 10-1010可编辑资料

16、- - - 欢迎下载精品_精品资料_8 K b =4.2 10-4 ,CspK b=0.1 4.2 10-4 =4.2 10-5 10 -8依据 CspK a 10-8 可直接滴定,查表运算只（3）、（ 6）不能直接精确滴定,其余可直接滴定.9强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）, cspK a（ K b） 10-8 就可以直接精确滴定.假如用K t 表示滴定反应的形成常数,那么该反应的cspK t 应为多少？解：由于 C spK a 10-8, K a=K t.K w,故： C spK t10610为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？答：用强酸

17、或强碱作滴定剂时,其滴定反应为：H +OH -=H 2O可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_K t= H1 OH1=KW=1.0 101425 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_此类滴定反应的平稳常数K t 相当大,反应进行的非常完全.但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时,滴定终点时过量的体积肯定,因而误差增大.如太稀,终点时指示剂变色不明显,故滴定的体积也会增大,致使误差增大.故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀.L11以下多元酸（碱） 、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10 mol-1（标明的除外） ,能否用等浓度的滴定剂精确进行分布滴定或分别滴定？

18、如能直接滴定（包括滴总量） ,依据运算的pHsp 挑选相宜的指示剂.（ 1） H3AsO 4（ 2） H2C2O4（ 3） 0.40 mol L -1 乙二胺（ 4） NaOH+CH 26N 4（ 5）邻苯二甲酸（6）联氨（ 7） H2SO4+H 3PO4（ 8）乙胺 +吡啶答：依据 CspK aK b 10-8, p Csp+pK aK b） 8 及 K a1/ K a2105,p K a1-p K a25 可直接运算得知是否可进行滴定.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 1）H 3AsO 4Ka1=6.3 10-12, pK a3=11.50.-310 , pK-7 a1=

19、2.20 ; K a2=1.0 10, pKa2=7.00; K a3=3.2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_故可直接滴定一级和二级,三级不能滴定.1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pH sp=21pH sp=2pK a1+pK a2=4.60溴甲酚绿.pK a2+pK a3=9.25酚酞.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 3 页,共 18 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料wor

20、d 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -（ 2） H 2C 2O4pK a1=1.22 ; pK a2=4.19pH sp=14-pcK b1/2=14+lg0.1/3-14+4.19=8.36K a1/K a210 -8pH sp=pcK a1/2=lg0.4/3+14-7.15/2=2.99故可同时滴定一、二级,甲基黄,由黄色变为红色.（ 4） NaOH+CH 26N4pK b =8.85 pH sp=14-pcK b/2=14+lg0.1/2-8.85/2=8.92故可直接滴定NaOH ,酚酞,有无色变为红色.（ 5）邻苯二甲酸pK a1=2.95 ; pK a2

21、=5.41 pH sp=pK W -pcK b1/2=14+lg0.05-14-5.41/2=8.90故可直接滴定一、二级氢,酚酞,由无色变为红色.（ 6）联氨pK b1=5.52 ; pK b2=14.12 pH sp=pcK a2/2=-lg0.1/2+14-5.52/2=6.22故可直接滴定一级,甲基红,由黄色变为红色.（ 7） H 2SO4+H 3PO 4pH sp=pcK a1K a2/c+K a1/2=4.70甲基红,由黄色变为红色pH sp=pK a2cK a3+K aw/c/2=9.66故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐,酚酞,由无色变为红色.（ 8）乙胺 +吡啶pK b1=

22、3.25pK b2=8.77 pH sp= pcK a/2=-lg0.1/2+14-3.25/2=6.03故可直接滴定乙胺,甲基红,由红色变为黄色.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_12HCl 与 HAc 的混合溶液（浓度均为0.10 molL -1）,能否以甲基橙为指示剂？用可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_0.1000 molL -1 NaOH 溶液直接滴定其中的HCl ,此时有多少HAc 参与了反应？可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_解： C1=0.10mol .L -1 , K a2=1.8 10-5,所以（ 1）不能以甲基橙为指示剂精确滴定H

23、Cl（ 2）由于甲基橙的变色范畴为3.1 4.4所以当 pH=4.0 时为变色转折点可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ApH=pKa+lgx%4.0=4.74+lgx%=15%可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_HA0.1x%13今有H2SO4 和NH 42SO4 的混合溶液,浓度均为0.050 molL -1,欲用0.1000可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_molL -1NaOH 溶液滴定,试问：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 1）能否精确滴定其中的H 2SO4？为什么？采纳什么指示剂？（ 2）如何用酸碱滴定法测定混合溶液中NH

24、42SO4 的含量？指示剂又是什么？解：（ 1）能.由于 H 2SO4 的其次步电离常数pKa 2=2.00,而 NH 4+的电离常数pKa=9.26 ,所以能完全精确滴定其中的H 2SO4 ,可以采纳甲基橙或酚酞作指示剂.2可以用蒸馏法,即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液,加热使NH 3 逸出,并用过量的 H 3BO 3 溶液吸取,然后用HCl 标准溶液滴定H 3BO 3 吸取液：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_NH 4OHNH 3H 2O可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_NH 3 + H 3BO 3= NH 4+ H 2 BO 3-3H+ + H 2BO -=

25、H 3BO 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 4 页,共 18 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -终点的产物是H 3BO 3 和 NH 4 +（混合弱酸） ,pH 5 ,可用甲基橙作指示剂,按下式运算含量：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_wNH 4 2 SO4cV HCl2cV 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ NH 4 2 SO414判定以下情形对测定结果

26、的影响：（ 1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度.（ 2）用吸取了CO 2 的 NaOH 标准溶液滴定H3 PO4 至第一计量点. 连续滴定至其次计量点时,对测定结果各如何影响？答：（ 1）使测定值偏小.（ 2）使第一计量点测定值不影响,其次计量点偏大.15一试液可能是NaOH 、 NaHCO 3 、 Na2CO 3 或它们的固体混合物的溶液.用可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_20.00mL0.1000 molL- -1HCl 标准溶液,以酚酞为指示剂可滴定至终点.问在以下情形可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_下,继以甲基橙作指示剂滴

27、定至终点,仍需加入多少毫升HCl溶液？第三种情形试液的组成如何？（ 1）试液中所含NaOH 与 Na2CO 3、物质的量比为3 1.（ 2）原固体试样中所含NaHCO 3 和 NaOH 的物质量比为2 1.（ 3）加入甲基橙后滴半滴HCl 溶液,试液即成重点颜色.答：（ 1）仍需加入HCl 为. 20.00 4=5.00mL（ 2）仍需加入HCl 为： 20.00 2=40.00mL（ 3）由 NaOH组成.16用酸碱滴定法测定下述物质的含量,当它们均按指定的方程式进行反应时,被测物质与 H +的物质的量之比各是多少？可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 1） Na2CO 3,

28、Al 2CO 33, CaCO3（CO 32-+2H+=CO 2+H 2O）.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_7（ 2） Na2B4 O7 10H 2O, B2O3, NaBO 2 4H 2O, B（ B4O答：（ 1）物质的量之比分别为：1 2、16、1 2.2- +2H +5H 2O=4H 3BO 3）.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 2）物质的量之比分别为：1 2、1、.17酸碱滴定法挑选指示剂时可以不考虑的因素：A. 滴定突跃的范畴.B. 指示剂的变色范畴.C.指示剂的颜色变化.D. 指示剂相对分子质量的大小 E滴定方向答：选D18运算以下各溶液的p

29、H：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 1） 2.0 10-7 mol L -1HCl（ 2） 0.020 molL -1 H2SO4可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_L（ 3） 0.10 mol L -1NH 4Cl（ 4） 0.025 mol-1LHCOOH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 5） 1.0 10-4 mol-1 HCN（ 6）1.0 10-4mol L-1NaCN可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 7） 0.10 mol L-1 CH 26N4（ 8） 0.10 mol L-1 NH 4CN可编辑资料 - - -

30、 欢迎下载精品_精品资料_（ 9） 0.010 mol L -1KHP（ 10） 0.10 mol（ 11） 0.10 mol L -1NH 3 CH 2COOH （氨基乙酸盐）解：（ 1） pH=7-lg2=6.62-1LNa 2S可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 2） H0.021.010 2 0.021.0210 2 280.021.010 2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_=5.12310 2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - -

31、 - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 5 页,共 18 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pH=lgH+=1.59可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 3） H +=CK aK W =0.105.610 101.010 147.4810 6可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pH=-lgH +

32、 =5.13可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 4） H +=CK a =0.0251.8410 42.110 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_+pH=-lgH=2.69可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 5） H +=CK a =1.010 47.210 102.6810 7可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_+pH=-lgH=6.541.010 14可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 6） OH -=CKb1.010 47.210 103.7410 5可编辑资料 -

33、 - - 欢迎下载精品_精品资料_pOH=4.51pH=9.49可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 7） OH -=CK b0.11.410 91.1810 5可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4pOH=4.93pH=9.07可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 8） OH -=K a HCN CKaNHKW 6.3510 10可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pH=9.20（ 9）CKa HCN K 21.010 14可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_OH1.010K b1 K b214wK a 1K a 231.110

34、63.910可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6.5510 51.510 10可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pOH=9.82pH=4.18可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 10） OH -=CK b10.11.010 14 / 1.210 150.91可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pOH=0.04pH=13.96可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ 11） H +=CK a10.14.510 32.1210 2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4pH=1.67可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_19运算 0.010 molL -1H 3PO4 溶液中（ 1） HPO42-,（ 2）PO3- 的浓度可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_解：CK a1 .=0.017.610 340K a2K a2K a2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_且 CK a1=0.01 7.6 10-3 H 3PO4 的其次级、第三级解离和水的解离均又被忽视.于是可以按一元酸来处理,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_又由于C0.01