高中化学58个考点精讲_46—47.doc

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1、46溴乙烷溴乙烷 卤代烃卤代烃1复习重点复习重点 1溴乙烷的化学性质（水解、消去反应） ； 2卤代烃的物理通性、化学性质、卤原子的检验。 2难点聚焦难点聚焦 一、溴乙烷 1 1溴乙烷的分子组成和结构溴乙烷的分子组成和结构注解注解 溴乙烷是乙烷分子里的一个氢原子被溴原子取代得到的。乙烷分子是非极性分子， 溴乙烷分子是极性分子，这是因为溴乙烷分子中，溴原子的电负性大于碳，碳和溴原子之 间的成键电子对偏向溴原子一边，因此，CBr 是极性键。 溴乙烷在水溶液中或熔化状态下均不电离，是非电解质。 溴乙烷的官能团是Br。 2 2溴乙烷的物理性质溴乙烷的物理性质纯净的溴乙烷是无色液体，沸点，不溶于水，可溶于

2、大多数有机溶剂。其密度C4 .38大于水的密度。 3 3溴乙烷的化学性质溴乙烷的化学性质 (1)溴乙烷的水解反应 实验实验 6 61 1 课本第 146 页实验现象实验现象 向试管中滴入溶液后有浅黄色沉淀生成。3AgNO解释 溴乙烷在 NaOH 存在下可以跟水发生水解反应生成乙醇和溴化氢，溴化氢与溶液反应生成 AgBr 浅黄色沉淀。3AgNO实验探究实验探究检验溴乙烷水解的水溶液中的时，必须待试管中液体分层后再吸取上层液,以免Br 吸取到未水解的溴乙烷。检验前，先将较多的稀溶液滴入待检液中以中和 NaOH，避免干扰Br3HNOOH的检验。BrHBrOHHCOHHBrHCNaOH 5252也可写

3、为：NaBrOHHCNaOHBrHC5252点拨点拨 溴乙烷的水解反应条件：过量的强碱(如 NaOH)。溴乙烷的水解反应，实质是可逆反应，通常情况下，正反应方向趋势不大，当加入 NaOH 溶液时可促进水解进行的程度。 溴乙烷的水解反应可看成是溴乙烷分子里的溴原子被水分子中的羟基取代，因此溴 乙烷的水解反应又属于取代反应。溴乙烷分子中的溴原子与溶液不会反应生成 AgBr。3AgNO(2)溴乙烷的消去反应 化学反应原理：溴乙烷与强碱(NaOH 或 KOH)的醇溶液共热，从分子中脱去 HBr，生成 乙烯。反应条件反应条件 a有强碱(如 NaOH、KOH)的醇溶液 b加热 消去反应有机物在一定条件下，

4、从一个分子中脱去一个小分子(如、HBr 等)生成不饱和不饱和OH2(含双键或三键)化合物的反应，叫做消去反应。 注意 消去反应必须是从相邻的碳原子上脱去一个小分子，只有这样才能在生成物中 有双键或三键。 小结小结 1知识网络如下图。2溴乙烷的两个化学反应说明，受官能团溴原子的影响，当溴原子与碳原子形成 C Br 键时，共用电子对偏向溴原子，所以 CBr 键的极性较强，在其他试剂的影响下，C Br 键很容易断裂而发生一系列化学反应。溴乙烷的化学性质比乙烷活泼。 3溴乙烷的水解和消去反应的区别1.1.官能团官能团官能团是指决定化合物化学特性的原子或原子团。常见的官能团有：卤素原子(X)、 羟基(O

5、H)、醛基(CHO)、羧基(COOH)、硝基(NO2)、磺酸基(SO3H)、氨基(NH2) 等。CC 和 CC 也分别是烯烃和炔烃的官能团。2.2.溴乙烷的性质溴乙烷的性质 (1)溴乙烷的物理性质：无色液体，沸点 38.4，密度比水大。 (2)溴乙烷的化学性质：由于官能团(Br)的作用，溴乙烷的化学性质比乙烷活泼，能 发生许多化学反应。水解反应：C2H5Br+HOHC2H5OH+HBr。 NaOH卤代烃水解反应的条件：NaOH 的水溶液。 由于可发生反应 HBr+NaOHNaBr+H2O，故 C2H5Br 的水解反应也可写成：C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr。消去反应：卤代烃消去反

6、应的条件：与强碱的醇溶液共热。 反应实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个 HBr 分子。由此可推测， CH3Br、(CH3)3CCH2Br 等卤代烃不能发生消去反应。 消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如 H2O、HBr 等)， 而生成不饱和(含双键或三键)化合物的反应。 二、卤代烃 1 1卤代烃卤代烃烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物，叫做卤代烃。如:、ClCH3、22ClCH3CHCl4CClBrCHCH232 2分类分类(1)根据分子里所含卤素的不同，卤代烃可分为：氟代烃()、氯代烃22CFCF 溴代烃()等。BrCHCH23(2)根据分子中卤

7、素原子的多少可分为：一卤代烃(、)、多卤BrHC52代烃(、)等。3CHCl4CCl22BrCH3CHBr(3)根据烃基的不同可分为：饱和卤代烃(、)、ClCH3BrHC52ClCHBrCH22不饱和卤代烃(、)、芳香卤代烃等。22CFCF CHClCH23命名(只需了解简单卤代烃的命名) 原则：以连有卤原子在内的最长碳链作主链，卤原子和其他支链都作为取代 基，从离卤原子最近的一端开始给主链上的碳原子进行编号，其余步骤同烷烃的系 统命名法。 如： 4卤代烃的物理性质 (1)卤代烃不溶于水，溶于有机溶剂。 (2)卤代烃分子的极性比烃分子强，卤原子的质量比氢原子的质量大许多，因此齿代烃 的沸点和密

8、度都大于同碳原子数的烃。 (3)相同卤代物中，它们的沸点随着碳原子数的增加而增大(因碳原子数增多分子量增 大，引起分子间作用力增大)，密度却随着碳原子数的增加而减小。(因碳原子数增多，卤 代烃分子中卤原子的质量分数降低)。 (4)室温下少数低级卤代烃(13 个碳原子的氟代物，l2 个碳原子的氯代物和溴甲烷)为 气体，其余为液体，高级(碳原子数多)卤代烃为固体。 释疑释疑 课本第 147 页讨论。 烃基不同时，一方面氯代烃的沸点随烃基中碳原子数的增加而升高；另一方面，如果 烃基中所含碳原子数目相同时，氯代烃的沸点随烃基中支链的增多而降低。 5 5卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质

9、较活泼，这是由于卤原子(官能团)的作用所致。卤原子结合电子的 能力比碳原子强。当它与碳原子形成碳卤键时，共用电子对偏向卤原子，故碳卤键的极性 较强，在其他试剂作用下，碳卤键很容易断裂而发生化学反应。 (1)水解反应HXOHROHHXRNaOH或写作：NaXOHRNaOHXR注解注解 卤代烃水解反应实质是可逆反应。为了促使正反应进行得较完全，水解时一定要加 入可溶性强碱并加热，加强碱可与水解生成的卤代氢发生中和反应，减少生成物浓度，平 衡右移，加热可提高水解反应的速率。 所有的卤代烃在一定条件下都可发生水解反应，卤代烃的水解反应可看成是卤代烃 分子中的卤原子被水分子中的羟基取代(卤代烃分子中碳卤

10、键断裂)，故卤代烃的水解反应 又属取代反应。 (2)消去反应注解注解 卤代烃的水解反应和消去反应的条件不同。卤代烃和氢氧化钠水溶液反应时，卤基 被羟基取代。而卤代烃和氢氧化钠醇溶液反应时，氢氧化钠在醇这类弱极性物质中钠氧键 不断裂，所以不能发生羟基的取代反应，只能发生消去反应。 消去反应与加成反应不互为可逆反应，因为它们的化学反应条件不相同。 不是所有的卤代烃都能发生消去反应，相邻碳原子上无氢原子(即无 aH) 的卤代烃，不能发生消去反应。如等均不能发生消去反应。 6 6卤代烃的作用卤代烃的作用 在烃分子中引入卤原子常常是改变分子性能的第一步反应，在有机合成中起着重要 的桥梁作用。 有些卤代烃

11、特别是一些多卤代烃可直接用作溶剂、农药、制冷剂、灭火剂、麻醉剂 和防腐剂等。 氟氯烃是一类多卤代烃，主要含氟和氯的烷烃衍生物，有的还含有溴原子。氟氯烃大多 为无色、无臭的气体，化学性质稳定、无毒，曾被认为是安全无害的物质，加之其具有不 燃烧、易挥发、易液化等特性，几十年来被广泛用作冷冻设备和空气调节装置的制冷剂， 以及用于制雾化剂，聚乙烯等泡沫塑料的发泡剂，电子和航空工业的溶剂、灭火剂，等等。 但是，也恰恰是由于氟氯烃的化学性质稳定，使其在大气中既不发生变化，也难被雨雪消 除，在连年使用之后，每年逸散出的氟氯烃积累滞留在大气中，使其在大气中的含量逐年 递增。大气中的氟氯烃随气流上升，在平流层中

12、受紫外线照射，发生分解，产生氯原子， 氯原子可引发损耗臭氧的反应。在这种反应中，氯原子并没有消耗，消耗的只是臭氧，所 以实际上氯原子起了催化作用。因此即使逸入平流层中的氟氯烃不多，但由它们分解出的 氯原子却仍可长久地起着破坏臭氧的作用。臭氧层被破坏，意味着有更多的紫外线照射到 地面，而过多紫外线的照射，则会危害地球上的人类、动物和植物，造成全球性的气温变 化。因此，为了保护臭氧层，人类采取了共同的行动，签订了以减少并逐步停止生产和使 用氟氯烃为目标的保护臭氧层维也纳公约 、 关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书等国际公约。 3.3.卤代烃的一般通性卤代烃的一般通性 (1)物理通性：都不溶于水，可

13、溶于有机溶剂。氯代烷的沸点随烃基增大呈现升高的趋 势；氯代烷的密度随烃基增大呈现减小的趋势。(2)化学通性：卤代烃的化学性质通常比烃活泼，能发生许多化学反应。 取代反应：CH3Cl+H2OCH3OH+HCl (一卤代烃可制一元醇) NaOHBrCH2CH2Br+2H2OHOCH2CH2OH+2HBr (二卤代烃可制二元醇) NaOH消去反应：BrCH2CH2Br+NaOHCH2CHBr+NaBr+H2O (消去 1 分子 HBr) 醇BrCH2CH2Br+2NaOHCHCH+2NaBr+2H2O (消去 2 分子 HBr) 醇4.4.氟氯烃氟氯烃( (氟利昂氟利昂) )对环境的影响对环境的影响

14、 (1)氟氯烃破坏臭氧层的原理 氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生 Cl 原子。 Cl 原子可引发损耗臭氧的循环反应：Cl+O3ClO+O2 ClO+OCl+O2总的反应式： O3+O2O2Cl实际上氯原子起了催化作用。 (2)臭氧层被破坏的后果 臭氧层被破坏，会使更多的紫外线照射到地面，会危害地球上的人类、动物和植物， 造成全球性的气温变化。 【重点难点解析重点难点解析】 一、溴乙烷的水解反应与消去反应的反应条件与产物反应类型反应条件主要产物相互关系水解(取代)反应NaOH 的水溶液，CH3CH2OH消去反应NaOH 的醇溶液，CH2CH2同时发生的两个互相平 行，互相竞争的反应卤代烃在发生消

15、去反应时，生成取代基较多的烯烃，这样的烯烃对称，稳定，(扎依采 夫规律)。习惯上称为“氢少失氢” 。如： 二、检验卤代烃分子中卤素的方法 1.实验原理：RX+H2OROH+HX HX+NaOHNaX+H2O NaOHHNO3+NaOHNaNO3+H2O AgNO3+NaXAgX+NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。 2.实验步骤： (1)取少量卤代烃；(2)加入 NaOH 溶液；(3)加热煮沸；(4)冷却；(5)加入稀硝酸酸化； (6)加入硝酸银溶液。3.实验说明： (1)加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水解难易程度不同。(2)

16、 加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的 NaOH，防止 NaOH 与 AgNO3反应对实验产生影响；二 是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。3例题精讲例题精讲 例例 1 1 碳原子数在 20 以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有多 少种? 寻求解题规律：解答这类题的常规思维方法是依次写出这些烷烃的各种同分异构体的 结构简式，然后仔细观察和分析，最后得出一氯代物无同分异构体的烷烃的同分异构体的 种数。用这种方法解答此题显然是不可能的，因为碳原子数在 20 以内的烷烃的同分异构体 实在太多了(如 C10H22的同分异构体就有 75 种之多)。难道此题就无法解答了吗?非也。仔 细分析课本

17、上给出的 C5H12的三种同分异构体，便不难发现如下规律： (1)除 CH4、C2H6外，一氯代物无同分异构体的烷烃的结构中只有三氢碳和无氢碳(我们将-CH3称为三氢碳，-CH2-称为二氢碳，称为一氢碳，称为无氢碳)两种碳原子(如新戊烷)，即氢原子数一定是 3 的整数倍。 (2)无氢碳完全对称。 (3)同碳原子数的烷烃的各种同分异构体中，同时符合上述(1)和(2)的只有一种，且只 有这一种的一氯代物无同分异构体。 解析解析 除 CH4、C2H6、新戊烷外，氢原子数为 3 的整数倍的还有 C8H18、C11H24、C14H30、C17H36、C20H42。C8H18和 C17H36中分别可以有

18、6 个-CH3和 12 个-CH3，2个和 5 个，都能完全对称。C11H24、C14H30和 C20H42中分别可以有 8 个-CH3、10 个-CH3和 14 个-CH3以及 3 个、4 个和 6 个，都不能完全对称。可见，碳原子数在 20 以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有 CH4、CH3CH3、五种。例例 2 2 在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，下式中 R 代表 烃基，副产物均已略去。请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意写明反应条件。 (1)由 CH3CH2CH2Br 分两步转变为 CH3CH2CHBrCH3。 (2)由(CH3

19、)2CHCHCH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH。 解析解析 不对称烯烃与 HBr(HX)加成时，一般是氢原子加在含 H 较多的 CC 键碳上，这 个规律叫 Markovnikov 经验规律，简称“马氏规则” ，当有过氧化物存在时则加在 H 较少的 CC 键碳上，这叫“反马式规则” ；而卤代烃在烯 NaOH 水溶液中发生取代反应生成醇，在 浓 NaOH 醇溶液中发生消去反应生成烯。根据题给信息，要由 1-溴丁烷转变为 2-溴丁烷， 可先把 1-溴丁烷转变为 1-丁烯，再根据“马氏规则”与 HBr 加成即可；而要把 3-甲基-1- 丁烯转变为 3-甲基-1-丁醇，应根据“反马式规则

20、” ，在过氧化物存在的条件下，先把烯烃 转变为 3-甲基-1-溴丁烷，然后水解便得了 3-甲基-1-丁醇。 答案：(1)CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH2 ,NaOH 乙醇溶液浓CH3CH2CHCH2CH3CH2CHBr-CH3 适当的溶剂 HBr(2)(CH3)2CHCHCH2 (CH3)2CHCH2CH2Br 适当的溶剂过氧化物HBr,(CH3)2CHCH2CH2Br (CH3)2CHCH2CH2OH 不溶液稀NaOH例例 3 3 碳正离子例如 CH5+、CH3+、(CH3)3C+等是有机反应中重要的中间体。欧拉(G.Olah)因在此领域研究中的卓越成就而荣获 1994 年

21、诺贝尔化学奖。 碳正离子 CH5+可以通过 CH4在“超强酸”中再获得一个 H+而得到，而 CH5+失去 H2可得 CH3+。 (1)CH3+是反应性很强的正离子，是缺电子的，其电子式是_ (2)CH3+中 4 个原子是共面的，三个键角相等，键角应是_(填角度)。 (3)(CH3)2CH+在 NaOH 水溶液中反应将得到电中性的有机分子，其结构简式是_ (4)(CH3)3C+去掉 H+后将生成电中性的有机分子，其结构简式是_ 解析解析 本题难度较大，涉及结构、机理、产物等。需要一定的阅读能力，将解题有关 的信息与已学过的知识结合起来，加工成新的知识和理论，用于推理和判断： (1)CH3+是缺电

22、子的碳正离子，可看作是甲基失去一个电子后的产物：，由于是复杂的阳离子，要加上方括号。(2)CH3+因四个原子共面，三个健角相等，应为平面正三角形：，键角 120 (3)(CH3)2CH+与 NaOH 中 OH-结合生成醇(CH3)2CHOH。 (4)(CH3)3C+中三个甲基是对称的，其中任何一个CH3中去掉 H+，即生成不饱和的烯 烃(CH3)2CCH2。答案：(1)；(2)120；(3)(CH3)2CHOH；(4)(CH3)2CCH2例例 4 4 钠着火一般用砂子熄灭，不能用 CCl4灭火，因为发生如下反应：4Na+CCl4C+4NaCl。现有科学家却利用此反应来制金刚石获得成功，试说明理

23、由。解析解析 此题必须从结构上找原因：CCl4是正四面体的分子晶体；而金刚石是以正四面 体构成的空间网状的原子晶体。在该反应中，CCl4中的氯原子被钠夺取而生成 NaCl，余下 的碳原子仍按正四面体联接，向空间伸展，形成立体网状的金刚石。应该说，该科学家具 有创新性思维。 答案：CCl4是以碳原子为中心的正四面体，反应后，生成的碳原子间仍以正四面体联 系，向空间伸展，也就形成了金刚石。例例 5 5 在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主要产物。下式中 R 代 表烃基，副产物均已略去。请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件。 (1)由 CH3CH2CH2CH

24、2Br 分两步转变为 CH3CH2CHBrCH3 (2)由(CH3)2CHCHCH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH 解析解析 化学反应是在一定条件下发生的，反应物相同而条件不同，主产物不同。要充 分理解信息，选择合适的条件进行转变： (1)按反应()提供条件发生消去反应生成烯烃 CH3CH2CHCH2；再按反应()中条件 在 CC 双键含氢原子较少的碳原子加上溴原子。 (2)按反应()在 1 号碳原子上加上溴生成卤代烷(CH3)2CHCH2CH2Br，再按反应()中 条件水解成醇。答案：(1)CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH2+HBr ,NaOH 乙醇溶液浓CH3

25、CH2CHCH2CH3CH2CHBrCH3 适当的溶剂 HBr(2)(CH3)2CHCHCH2(CH3)2CHCH2CH2Br 适当的溶剂过氧化物HBr,(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)2CHCH2CH2OH 水溶剂溶液稀NaOH例例 6 6 在实验室鉴定氯酸钾晶体和 1-氯丙烷中的氯元素，现设计了下列实验操作程序： 滴加 AgNO3溶液；加 NaOH 溶液；加热；加催化剂 MnO2；加蒸馏水过滤后取滤液； 过滤后取滤渣；用 HNO3酸化。 (1)鉴定氯酸钾中氯元素的操作步骤是_(填序号)。 (2)鉴定 1-氯丙烷中氯元素的操作步骤是_(填序号)。 解析解析 鉴定样品中是否含有氯元素

26、，应将样品中氯元素转化为 Cl-，再转化为 AgCl， 通过沉淀的颜色和不溶于稀 HNO3来判断氯元素。 答案：(1)、。 (2)、。 评注 鉴定 1-氯丙烷中氯元素实验的关键是在加入 AgNO3溶液之前，应加入 HNO3酸化， 以用于中和 NaOH 溶液，防止 NaOH 与 AgNO3溶液反应成沉淀对实验产生干扰。4实战演练实战演练 一、选择题 1.（2002 年上海高考题）拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具有强烈触杀作用的 杀虫剂，其中对光稳定的溴氰酯的结构简式如下图：下列对该化合物叙述正确的是 A.属于芳香烃 B.属于卤代烃 C.在酸性条件下不水解 D.在一定条件下可以发生加成反应 2

27、.(2000 年春季高考题)化合物丙由如下反应得到：丙的结构简式不可能是A.CH3CH2CHBrCH2Br BCH3CH（CH2Br）2 CCH3CHBrCHBrCH3 D （CH3）2CBrCH2Br3.1氯丙烷跟强碱的醇溶液共热后，生成的产物再跟溴水反应，得到一种有机物，它 的同分异构体共有 A.3 种 B.4 种 C.5 种 D.6 种 4.下列分子式所表示的化合物属于纯净物的是A.CHCl3B.C2H4Cl2 C.C3H7ClD.C2H2Br2 5.下列各组物质能用分液漏斗分离的是 A.苯和甲苯B.溴和溴苯 C.水和己烷D.水和乙酸 6.某苯的同系物的分子式为 C8H10，若苯环上的氢

28、原子被卤原子取代，生成一卤代物有 三种同分异构体，则该苯的同系物可能有 A.4 种B.3 种C.2 种D.1 种 7.要制得较纯净的溴乙烷，最好的方法是 A.乙烷与溴发生取代反应 B.乙烯与溴化氢发生加成反应 C.乙烯与溴发生加成反应 D.乙炔与溴化氢发生加成反应 8.某学生将 1氯乙烷与 NaOH 溶液共热几分钟后，冷却，滴入 AgNO3溶液，结果未 见到白色沉淀生成，其主要原因是 A.加热时间太短 B.不应冷却后再加入 AgNO3 C.加 AgNO3溶液前未用稀 HNO3酸化 D.反应后的溶液中不存在 Cl 9.由 2溴丙烷为原料制取 1，2丙二醇，需要经过的反应为 A.加成消去取代 B.

29、消去加成取代C.消去取代加成 D.取代消去加成 二、非选择题（共 55 分） 10.（9 分） （2002 年上海高考综合题）四十四年了，经过几代人的努力，中国人终于 在五里河体育场喊出“世界杯，我们来了！”比赛中，当运动员肌肉挫伤或扭伤时，队医 随即对准球员的受伤部位喷射药剂氯乙烷（沸点 12.27） ，进行局部冷冻麻醉应急处理。 乙烯和氯化氢在一定条件下制得氯乙烷的化学方程式（有机物用结构简式表示）是 。该反应的类型是 反应。决定氯乙烷能用于冷冻麻醉应急处理的具体性 质是 。 11.（12 分）已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得到丙酸。CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH

30、NaCNOH2产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。请根据以下框图回答问题。F 分子中含有 8 个原子组成的环状结构。 （1）反应中属于取代反应的是 （填反应序号） 。 （2）写出结构简式：E ，F 。 12.（8 分）有以下一系列反应，终产物为草酸，已知 B 的相对分子质量比 A 的大 79，请推测用字母代表的化合物的结构式： C 是 ，F 是 。 13.（16 分） （2002 年上海高考题）某有机物 J（C19H20O4）不溶于水，毒性低，与聚 氯乙烯、聚乙烯等树脂具有良好相溶性，是塑料工业主要增塑剂，可以用下列方法合成之：合成路线：上述流程中：（）反应 AB 仅发生中和反应

31、， （）F 与浓溴水混合不产生白色沉 淀。 （1）指出反应类型：反应 反应 。 （2）写出结构简式：Y F 。（3）写出 BEJ 的化学方程式 。（4）写出 E 的属于芳香烃衍生物的同分异构体的结构简式：、 、 。 14.（10 分）一种饱和卤代烃液体的密度为 1.65 g/mL，它的蒸气对甲烷气体的密度为 11.75，取 11.4 mL 这种卤代烃液体，跟足量的氢氧化钠溶液混合共煮，再用硝酸酸化，并 加入适量硝酸银溶液恰好使浅黄色沉淀全部析出，生成 37.6 g 沉淀，通过计算确定卤代烃 的分子式和可能有的结构简式。附参考答案 一、1.D 2.解析：烯烃与 Br2加成一定是在两个相邻的碳原子

32、上进行。 答案： B3.B 4.A 5.C环上的氢原子卤取代物有三种同分异构体的是、两种。 答案： C7.B 8.C答案： B二、10. CH2=CH2+HClCH3CH2Cl 加成 氯乙烷沸点低，挥发时吸热CHBr2CH347乙醇 醇类 1复习重点 1乙醇的分子结构及其物理、化学性质； 2醇的概念、通性、分类；乙醇、乙二醇、丙三醇的重要应用。 2难点聚焦难点聚焦一、乙醇的结构（1）乙醇是极性分子，易溶于极性溶剂，与水以任意比例混溶 （2）离子化合物，大部分有机物都能溶于乙醇，乙醇是常见的有机溶剂 （3）极性键在一定条件下都易断裂，碳碳键只有在燃烧或爆炸时才断裂 （4）羟基与氢氧根的区别电子式

33、不同电性不同OH 呈电中性，OH呈负电性 存在方式不同OH 不能独立存在，只能与别的“基”结合在一起，OH能够独立存在，如溶液中的OH和晶体中的 OH稳定性不同OH 不稳定，能与 Na 等发生反应，相比而言，OH较稳定，即使与 Fe3等发生反应， 也是整体参与的，OH并未遭破坏 二、乙醇的化学性质 1乙醇的取代反应 （1）乙醇与活泼金属的反应2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2本反应是取代反应，也是置换反应 其他活泼金属也能与 CH3CH2OH 反应，如2CH3CH2OHMgMg(CH3CH2O)2H2Na 与乙醇的反应比与水的反应缓和的多：2HOH2Na2NaOHH2说明乙醇中羟

34、基上的 H 原子不如水分子中羟基上的 H 原子活泼CH3CH2ONa（aq）水解显碱性CH3CH2ONaHOHCH3CH2OHNaOH（2）乙醇与 HBr 的反应CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O该反应与卤代烃的水解反应方向相反：但反应条件不同，不是可逆反应反应中浓 H2SO4 是催化剂和脱水剂反应物 HBr 是由浓 H2SO4 和 NaBr 提供的：2NaBrH2SO4Na2SO42HBr反应过程中，同时发生系列副反应，如：2BrH2SO4（浓）Br2SO22H2OSO2 4（3）分子间脱水该反应是实验室制乙烯过程中的主要副反应实验室制乙烯要求“迅速升温 170”就 是为减少该反应

35、的发生 该反应属取代反应，而不是消去反应，因为脱水在分子间而非分子内进行 浓 H2SO4 是催化剂和脱水剂，是参加反应的催化剂乙醚生成时，H2SO4又被释出（4）硝化反应（5）磺化反应2乙醇的氧化反应（1）燃烧氧化C2H6O3O2点燃2CO23H2OCH3CH2OH 燃烧，火焰淡蓝色烃的含氧衍生物燃烧通式为：CxHyOz（x4y2z）O2点燃xCO22yH2O（2）催化氧化乙醇去氢被氧化催化过程为：CH3CHO 生成时，Cu 又被释出，Cu 也是参加反应的催化剂三、脱水反应和消去反应的关系脱水反应有两种，一是分子内脱水，如：这类脱水反应是消去反应，但不属于取代反应二是分子间脱水，如：这类脱水反

36、应不是消去反应，而是取代反应消去反应有多种，有的消去小分子 H2O 分子，这样的反应又叫脱水反应，如反应； 有的消去其他小分子 HX 等，如：这样的反应不叫脱水反应总的说来，消去、脱水、取代三反应间有如图 64 所示关系：图 64四、乙醇的结构和化学性质的关系物质的性质是由物质的结构决定的，乙醇的结构决定了乙醇的性质，特别是化学性 质根据分子中极性键易断裂的原理，把握了乙醇的结构，也就掌握了乙醇的性质五、醇的概念醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物这一概念，可从以 下几个层面理解：（1）醇分子中含有羟基，且羟基个数不限，但不存在 1 个 C 原子上连有 2 个羟基的 醇，因

37、为这样的醇不稳定：（2）羟基连接在链烃基上的是醇，如 CH3OH、等，但不存在羟基连在烯键 （或炔键）C 原子上的醇，因为这样的醇也不稳定（3）羟基连在苯环上的不是醇，如，羟基连在苯环的侧链上的是醇，如（4）此外还有定义中不包括的一点，羟基连在环烷基（或环烯基）的 C 原子上的也是醇，如等六、常见醇的种类和组成说明：所有烃的含氧衍生物都可用通式 3 表示七、醇的溶解性醇分子中因为含有羟基而有极性，分子越大，羟基越少，极性越弱，在水中越难溶解； 分子越小，羟基越多，极性越强，在水中越易溶解所以：（1）C1C3的饱和一元醇与水以任意比混溶；C4C11的饱和一元醇部分溶于水；C12 以上的饱和一元醇

38、不溶于水（2）乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶（3）易溶于水八、甲醇、乙二醇和丙三醇九、醇的化学通性醇类的化学性质与乙醇相似：能发生氧化反应和取代反应如丙三醇的硝化反应为：硝化甘油是一种烈性炸药十、醇的氧化规律醇分子能否氧化，取决于醇的结构如果醇分子中含有CH2OH 基团，则该醇可被氧 化成醛：十一、有关生成醇的反应已经学过的生成醇的反应，有以下三种：此外，还有乙醛还原法、乙酸乙酯水解法、葡萄糖发酵法等都可生成乙醇，这些知识， 将逐渐学到3例题精讲例题精讲例例 11998 年山西朔州发生假酒案，假酒中严重超标的有毒成分主要是（ ）解析：甲醇的气味与乙醇相似，但甲醇剧毒，在工业酒精中往往含有大量的

39、甲醇，用 工业酒精勾兑的酒中甲醇严重超标一般说来，人饮用 10 mL 甲醇就能导致失明，再多则 会死亡答案：B例例 2把质量为 m g 的 Cu 丝灼烧变黑，立即放入下列物质中，使 Cu 丝变红，而且 质量仍为 m g 的是（ ）A稀 H2SO4BC2H5OHC稀 HNO3DCH3COOH（aq）ECO解析：Cu 丝灼烧变黑，发生如下反应若将 CuO 放入稀 H2SO4、稀 HNO3或 CH3COOH（aq）中，CuO 被溶解，生成 Cu2进 入溶液；稀 HNO3还能进一步将 Cu 氧化，故都能使 Cu 丝质量减轻A、C、D 不可选若将热的 CuO 放入 CO 中，CO 夺取 CuO 中的 O

40、 原子将 Cu 还原出来Cu 丝质量不 变，E 可选若将热的 CuO 放入酒精，发生氧化反应形成的 Cu 覆盖在 Cu 丝上，Cu 丝质量仍为 m g，B 可选答案：BE例例 3婴儿用的一次性纸尿片中，有一层能吸水保水的物质下列高分子中有可能 被采用的是（ ）解析：一次性纸尿片能吸水保水的主要原因是水能溶解在材料当中（水少材料多时） ， 反之材料能溶解在水中（材料少水多时） 大多数有机物是难溶于水的，但多元醇却易溶于水，如丙三醇，（聚乙烯醇）是一种多元醇，且 C 与OH 之比仅 21，分子具有一定极性，易溶于水，因而可选C、D 都不溶于水，因而不可选A 分子具有更强的极性，A 也易溶于水，但尿

41、液呈碱性，且具有 38左右的温度，在 此条件下，A 水解产生 HF，HF 剧毒，故 A 不能用答案：B例例 4，叫做异戊二烯已知维生素A 的结构简式可写为，式中以线示键，线的交点与端点处代表碳原子， 并用氢原子数补足四价，但 C、H 原子未标记出来，关于它的叙述正确的是（ ）A维生素 A 的分子式为 C20H30OB维生素 A 是一种易溶于水的醇C维生素 A 分子中有异戊二烯的碳链结构D1 mol 维生素 A 在催化剂作用下最多可与 7 mol H2发生加成反应解析（公式法）：维生素 A 分子中的 C、O 原子个数分别为 20 和 1，维生素 A 分子 的不饱和度环数双键数6，所以其分子内的

42、H 原子数为 22022630，维 生素 A 分子式为 C20H30O维生素 A 分子中仅有一个OH，且 C 链较长，所以其分子极性较弱，故维生素 A 不 溶于水异戊二烯结构为，维生素 A 分子的侧链上有 2 个这样的结构维生素 A 分子中只有 5 个烯键，1 mol 维生素 A 最多可与 5 mol H2加成答案：AC例例 5由丁炔二醇制备 1，3丁二烯，请在下面这个流程图的空框中填入有机物的 结构简式解析（逆推法）：由 1，3丁二烯逆推可知、分别为卤代烃和醇，由于乃丁炔 二醇加成的产物，而加成的结果，自然去不掉羟基，所以为醇，为卤代烃为能发 生消去反应的醇，则羟基所在碳的邻碳上必然有氢，氢

43、从何来？加成反应的结果答案：CH2（OH）CH2CH2CH2OH CH2BrCH2CH2CH2Br例例 6图 65 是某化学课外活动小组设计的乙醇与氢卤酸反应的实验装置图在烧 瓶 A 中放一些新制的无水硫酸铜粉末，并加入 20 mL 无水乙醇；锥形瓶 B 中盛放浓盐酸； 分液漏斗 C 和广口瓶 D 中分别盛浓 H2SO4；干燥管 F 中填满碱石灰；烧杯作水浴器当打 开分液漏斗 C 的活塞后，由于浓 H2SO4流入 B 中，则 D 中导管口有气泡产生过几分钟 后，无水硫酸铜粉末由无色变为蓝色此时水浴加热后，发生化学反应，生成的气体从 F 处逸出，点燃气体，有绿色火焰试回答：图 65（1）B 中逸

44、出的气体主要成分是_（2）D 瓶的作用是_（3）E 管的作用是_（4）F 管口点燃的气体是_（5）A 瓶中无水硫酸铜粉末变蓝的原因是 _（6）由 A 中发生的反应事实，可推断出的结论是 _解析：由题意，将 C 中浓 H2SO4滴入 B 中浓盐酸中，由于浓 H2SO4有吸水性，且溶于 水要放出大量的热，故 B 中逸出 HCl（g） ，经 D 中浓 H2SO4干燥，进入 A 中，HCl 溶于 C2H5OH 中，二者发生反应：C2H5OHHClC2H5ClH2OCuSO4吸收水分变为胆矾，促使上列反应向右进行加热时，生成的 C2H5Cl 从 F 处逸 出，点燃火焰呈绿色答案：（1）氯化氢 （2）干燥

45、 HCl （3）冷凝乙醇蒸气 （4）CH3CH2Cl（5）乙醇与 HCl 反应生成的水被无水硫酸铜吸收后生成了胆矾 （6）醇分子中的羟基可被氯化氢分子中的氯原子取代4实战演练实战演练 一、选择题（每小题 5 分，共 45 分） 1.集邮爱好者在收藏有价值的邮票时，常将邮票从信封上剪下来浸在水中，以便去掉 邮票背面的粘合剂。根据“相似相溶”原理，该粘合剂的成分可能是2.（2001 年上海高考题）2001 年 9 月 1 日将执行国家食品卫生标准规定，酱油中 3 氯丙醇（ClCH2CH2CH2OH）含量不超过 1 ppm。相对分子质量为 94.5 的氯丙醇（不含结构）共有A.2 种 B.3 种 C.4 种 D.5 种 3.现有一瓶乙二醇和丙三醇的混合液，相互分离的最好方法是 A.萃取B.结晶C.分馏D.蒸发 4.乙醇分子中不同的化学键如图所示：关于乙醇在各种不同反应中断键的说法不正确的是A.和金属钠反应键断裂 B.在 Ag 催化下和 O2反应键断裂 C.和浓硫酸共热 140时，键或键断裂，170时键断裂 D.和氢溴酸反应键断裂 5.下列醇类发生消去反应可能生成两种烯烃的是A.1丙醇 B.2丁醇 C.2，2二甲基丙醇D.3,3二甲基2戊醇 6.下列物质羟基上氢原子的活泼性由弱到强的顺序正确的是 水 乙醇 碳酸 苯酚 醋酸A. B.