高考化学资料2.doc

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1、化学资料 - 1 - 关于水电离的问题关于水电离的问题水是一种极弱的电解质，在常温下能电离出极少量的 H+和 OH，存在着电离平衡， 在解答有关水电离的问题时，要掌握以下的知识和规律。1. KwcH+ cOH。由于水中 cH+cOH，纯水总是中性的。2. 不能认为 cH+或 cOH等于 107 molL 或 pH7 的溶液就一定是中性溶液， 不能把 pH7 作为判断一切溶液酸、碱性的分界线，应比较 cH+和 cOH的大小。例 1. 90时水的离子积 Kw3.81013，该温度时纯水的 pH 值 ( B )A. 等于 7 B. 小于 7 C. 大于 7 D. 无法确定3. 已知水中的 cH+或

2、cOH并不能确定溶液的酸碱性，它既可以是酸(或酸性)溶液， 也可能是碱(或碱性)溶液。例 2. 已知某溶液中，已电离的水的浓度为 1013 molL，则在此溶液中肯定能大量 共存的离子是 ( B )AK+、Na+、Cl、 BK+、Na+、SO32-NO3-SO42-CK+、 DK+、Mg2+、ClNH4+NO3-SO42-NO3-4. 什么物质或条件可以打破水的电离平衡？平衡如何移动？(1) 酸、碱可以打破水的电离平衡，促使水的电离平衡逆向移动，造成 cH+cOH，w下降。酸溶液的 pH 值表示的 cH+为溶质酸的，通过水的离子积(Kw) 的公式计算出水电离的 cOHw，cH+wcOHw。碱溶

3、液的 pH 值表示的 cH+则为水 电离出的 cH+w，因为碱本身不含有 H+。(2) 水解盐可以打破水的电离平衡，促使水的电离平衡正向移动，W增大。 只有 一种弱离子水解，则 cH+cOH；若双水解，则可能相等，也可能不相等。水解呈酸 性的盐溶液的 pH 值表示的是水电离的 cH+W(与碱溶液相同)，水解呈碱性的盐溶液的 pOH 值表示的是水电离的 cOHW(与酸溶液相同)。(3) 温度可以影响水的电离平衡。水的电离是吸热反应，温度升高，水的电离平衡向 右移动，W增大，KW增大，pH 值降低，但 cH+wcOHw。常温时水的离子积 KW1014，100时，KW1012。例 3. 室温下，0.

4、1 mol L 的下列溶液中，水的电离度大小排列正确的是 ( B ) AlCl3 KNO3 NaOH NH3 A. B. C. D. 解析：AlCl3是水解盐，促进水的电离平衡向右移动，水的电离度增大。KNO3不水 解，不影响水的电离平衡，水的电离度不改变。NaOH 和 NH3将抑制水的电离， 水的电 离度要减小。由于 NaOH 是强碱，NH3溶于水产生的 cOH比 NaOH 电离所产生的 cOH小，故在 NaOH 溶液中，水的电离度减小得比 NH3水中大。因此本题应选 B。例 4对于 25时，pH 值都等于 4 的盐酸和碘化铵溶液中，水的离子积 (Kw)和电离 度(HCl 和 NH4I 中水

5、的电离度分别用和表示)的叙述正确的是 ( AB C )A. Kw相等， B. Kw相等，108ABABC. Kw相等，106 D. Kw不等，BA AB11解析：由于温度皆为 25，两种溶液的 Kw应是一样的。对于盐酸，cH+a104 mol L，cH+WcOHW1010 mol L；对于 NH4I 溶液，由H2ONH3H2OH+，知 cH+W104 mol L，故106。本题NH4+AB 1041010化学资料 - 2 -应选 C。 例 5在 25时，01 mol / L NaR 的溶液中水的电离度为1，在 01 mol / L 盐酸中， 水的电离度为2，若12109，则 01 mol /

6、L NaR 溶液的 pH 值为 C A 4B 74 10 D 无法计算 解析：盐酸中水电离的 cH+11013 mol / L，若 R为强酸的酸根，则盐溶液中cH+cOH1107 mol / L，盐和盐酸中水的电离度之比为106，与题意不合，1371010故 R应为弱酸的酸根。设 NaR 在水中水解所产生的 cOH为 x mol / L，则12x1013109， x104 mol / L，故该盐溶液的 pOH4，pH10。应选 C。5如果是重水(D2O)，或非常温下的水溶液，Kw1014，则 pH7，那末在中性以 下且 pH7 时，酸溶液的浓度与 pH 值的关系和 Kw1014时相同；如果按酸

7、的浓度算出 的 pH 值与中性值相等或大时，一定错了！而碱溶液的 pH 值则不能按 pH7 为中性水溶 液的算法计算，一定要另外计算。例 6对于重水(D2O)可以采用同 pH 值一样的定义来规定 pD，pDlgcD+，则 pODlgcOD。已知某温度下重水电离 D2OD+OD 达一平衡时，cD+ cOD11015，据此，在该温度下的下列叙述正确的是 ( A )A. 0.1 mol DCl 溶于 D2O 配成 1 L 溶液，其 pD1B. 0.001 mol NaOD 和重水配成 1 L 溶液，pD11C. 纯重水的 pD7D. 用重水配制 FeCl3溶液，溶液中 pDpOD解析：由于 cD+

8、cOD110-15，pDpOD1527.5 为中性，故 C 错。 pD7.5 为酸性，即在 7 以下情况与普通水溶液一样计算，故 A 正确。但 77.5，对普 通水溶液来说也为碱性，故此溶液就不能按普通水溶液一样计算，因此 B 是错的。由于 FeCl3水解呈酸性，cD+与 pD 是相反的关系，应是 pDpOD 才对，故 D 错。本题应选 A。6对于极稀的酸、碱溶液，水的电离不可忽视。例如，cH+108 mol / L 的盐酸， 如果认为 pH8 则错了，因为酸溶液的 pH 值在常温时是小于 7 的。在计算溶液的 pH 值 时，要考虑水电离的 cH+和 cOH，设水电离的 cH+cOHx mol

9、 / L，则根据水 的离子积可得出如下代数方程式：(108x)x1014，108xx21014。由于 x 已很小 了，故 x2更小，可忽略不计，108x1014，x106，即该稀盐酸的 pH6。化学资料 - 3 - 微型化学微型化学实验实验与与 M.L.仪仪器的研制器的研制摘要摘要 微型化学实验是绿色化学新理念在化学实验教学中的应用性研究。当前普及和推 广 M.L.的关键问题之一是对大中学校及科研单位通用化成套 M.L.仪器的研究。 关键词关键词 绿色化学 微型化学实验(M.L.) 通用化 M.L.仪器为了保护人类赖以生存的环境，应该努力把治理污染转变成预防污染。用绿色化 学1的新理念对化学实

10、验进行改革，正逐渐成为化学工作者的共识。1 微型化学实验与绿色化学微型化学实验与绿色化学绿色化学是设计研究没有或只有尽可能少的环境负作用，并在技术上、经济上可行 的化学品和化学过程。它是实现化学污染防治的基本方法和科学手段。绿色化学适用各 种化学领域。1995 年 3 月 16 日美国克林顿总统宣布设立“绿色化学挑战计划”。美国新任 化学会会长 P.Anderson 在就职文章中指出：更安全的化学是化学家在 21 世纪要学习研究 的首要领域。如何在化学教育中加入绿色化学内容?是正在讨论的问题。无疑，重大的绿 色化学研究成果不但是科学文献，也将进入教科书。这种预防化学污染(而不是治理化学 污染)

11、的新理念和新实践正日益被人们认识、接受和重视。要预防化学污染，最关键的问 题应该是从小培养具有环境保护意识的人，这就需要将绿色化学思想贯穿于化学教育的 全过程中。“尽可能小剂量实验”2是指实验者为达到一定的实验目的，在可能的实验条件下采 用尽可能少的化学试剂进行的实验。 “尽可能小剂量”是没有终止的，是动态发展趋势，它 使每一个化学工作者无论在何种实验条件中都在考虑：“为了保护环境，只要能达到实验 目的，我能不能把实验技术、方法、仪器和设计等改革一下，使改革后的实验相对于改 革前，尽可能少用一点试剂?”这样，每一个化学工作者，都可能成为实验的改革者。 “尽可 能小剂量实验”是一种思维方向，为了

12、追求新的“尽可能小剂量实验”，解放人们的思想， 推动化学实验的不断改变，这是化学实验改革和发展的动力之一，是绿色化学思想在化 学实验中的具体体现。在日常的化学实验教学中，怎样才能实现“尽可能小剂量实验”呢?10 年的 M.L.改革实 践证明：微型化学实验3是切实可行的好方法。M.L.是指：在微小型的仪器中，用尽可 能少的试剂来进行实验(一般为常规量的十分之一至千分之一)。因为只有仪器微型化了， 才能减少试剂在器皿上的附着量，同时还应尽可能减少中间产物的转移过程，以减少试 剂在器皿上的附着。所以，微型化学实验不是常规实验的简单微缩，也不是对常规实验 的补充，更不是与常规实验的对立，它是在绿色化学

13、思想下用预防化学污染的新实验思 想、新方法和新技术对常规实验进行改革和发展的必然结果。2 研制成套研制成套 M.L.仪器是推广仪器是推广 M.L.的关键的关键多年来，人们对微型化学的研究，取得了可喜的成果4。实践证明：M.L.已显示出 两方面突出的优点：(1) M.L.有利于对青少年环境保护意识的培养：微型化学实验由于尽可能少用试剂， 尽可能的减少了实验的三废，把预防化学污染的思想贯穿于化学教育的全过程中，有利 于从小对学生进行环境保护意识的培养。(2) M.L.有利于对学生综合素质的提高：微型化学实验由于仪器微型化，操作简捷， 经济省时，安全便携，把所需要的仪器装入一个小小的实验箱内，供学生

14、在课堂上边学 边做实验，有利于培养学生的动手动脑能力、观察分析能力、发明创新精神和严谨求实 作风，是化学教育中实施素质教育的有效途径。从培养适应 21 世纪需要的高素质国民的高度来认识推广微型化学实验，意义就更加 深远。但是为什么至今在大学、中学日常实验教学中普及和推广 M.L.还有一定的困难呢?除 了认识上的原因外，主要原因之一是：在前阶段推广中，没有通用化成套 M.L.仪器，不 便于日常教学中实施 M.L.，不便于各不同教学层次 M.L.教学的衔接。从系统论的观点来 看，大学和中学的 M.L.同样具有系统的新质特征：“整体大于它各个部分因果链上的孤立化学资料 - 4 - 属性的简单总和。

15、”试想，若把从各个实验中研制出来的所有仪器简单加和起来作为大学 和中学日常教学用的 M.L.仪器，那将是多么的繁杂而不便操作和实施。大学和中学通用化成套 M.L.仪器的研制，应着重研究各不同教学层次 M.L.的共性， 同时也应兼顾一定的个性。它应具有通用化(在大学和中学 M.L.教学中通用)、系列化(适 用于各实验系列的 M.L.)、标准化(用标准件便于更换或补充仪器)和多功能化(仪器件数少 而功能多)的四化特征。有了大学和中学通用化成套 M.L.仪器(硬件)和相应的各实验指导 书(软件)，就便于普及和推广微型化学实验了。只有在教学实践中不断的检验和改革， M.L.的研究才能深化和完善。各校师

16、生对某些具体实验 M.L.的研究也应该提倡，它与普及型通用化成套 M.L 的研 究不矛盾，而是一种有益的补充。它适用于某实验个性的研究和化学课外活动的开展， 是深化 M.L.研究的组成部分。3 一套大学和中学通用化成套一套大学和中学通用化成套 M.L.仪器仪器在对微型化学实验的研究和推广中，我们觉得国内外原有的 M.L.仪器虽然取得了可 喜的成果，但还有以下不足：(1)大多偏于化学的某学科实验(要么偏于无机 M.L.、要么偏于有机 M.L.、要么偏于 中学 M.L.)，不利于不同化学学科通用，不能使中学和大学微型化学实验连贯教学，因而 对普及和推广产生一定的困难。(2) 由于微型化学实验仪器小

17、而轻，没有相应的微型操作台，不便于稳定操作。(3) 低值塑料 M.L.仪虽物美价廉，但不适于做某些有机溶剂或加热实验，因而不便 于大学和中学通用。于是我们研制出了一套适于大学和中学及科研单位不同化学实验，又适于无机、有 机、普化、分析、物化等不同学科通用的 M.L.仪器，以利于大学和中学 M.L.教学的衔接。3.1 适于大学各学科的适于大学各学科的 M.L.仪器仪器1995 年 9 月，我科研组研制的“微型化学实验基本仪器盒及配件”(Miniature Chemistry Fundamental kit-box fittings 简缩为 MCK-F)获得国家专利(专利号：94293806.X)

18、，与国内 原有 M.L.仪器比较，有十四个方面的创新。它的显著特征是：包括“基本仪器盒”及“配件” 两部分：图图 1 操作台操作台(1) “微型化学实验基本仪器盒”：内装一个微型实验操作台(见图 1)，操作台由透明操 作板、折叠试管架及活动撑杆组成。盒内还装有 10 号磨口的常用微型化学实验基本仪器 33 种 51 件(见图 2)。可在微型操作台上组装成大多数基本微型实验装置，同时也是组装 各种复杂实验装置的基本仪器。学生提着“基本仪器盒”从无机实验用到有机、分析等实 验，仪器利用率高。(2) “配件”：在“基本仪器盒”的基础上，为适应不同化学学科微型化学实验的特殊需 要，将特殊的、不常用的及

19、不通用的仪器作为配件，由不同实验室配备，教师在具体实 验中根据需要配给学生。其中无机配件 9 件，有机配件 8 件，分析配件 6 件(见图 3)。随 着对微型化学实验的深入研究，该套仪器还可以以“配件”的形式不断补充和完善，使该 套仪器具有动态发展的特征。同时，对于很特殊的实验，还可以按需要单做配件，以使 该套仪器在重点考虑微型实验共性的基础上，还可以以“配件”的方式照顾到“个性”。 化学资料 - 5 -由于采用“基本仪器盒”及“配件”，使各种微型化学实验的共性和个性得到了较好 的统一，而且还具有不断发展的动态生命力，是一套适于大学和中学的通用化、系列化、 标准化及多功能化的微型化学实验仪器。

20、图图 2 基本仪器盒内仪器图基本仪器盒内仪器图3.23.2 初中微型化学实验箱初中微型化学实验箱 图图 3 3 配件仪器图配件仪器图现行初中化学教材里的实验有待改进之处：该课本对初中化学实验分为两大部 分：教师演示实验 84 个；学生实验 19 个(10 个学生实验，9 个选做试验)。大部分演示实 验，许多学生在课堂上是看不清楚的，只能“听”实验。由于老师的“代劳”，不利于学生综 合能力的培养。而在仅有的几个学生实验中，试剂用量远远超过学生个人能明显观察实 验的最低试剂用量，养成了学生大手大脚用药品的不良习惯，不利于对学生环境意识的 培养。微型化学实验从初中开始进行，有利于从小对青少年进行环保

21、意识的教育，有利于 学生多方面综合素质的培养。 “初中化学实验箱”是在上述大学 M.L.仪器的基础上，将现行 初中化学中的 87 个实验改为微型化学实验，并将所需要的全部仪器 34 件、药品 34 种(除 浓酸等危险药品外)及初中化学实验手册书(与现行初中化学教材配套)三部分装入了 一个相似于 16 开书大小的“实验箱”里。学生手提“实验箱”进入课堂，将大部分实验改为 边学边做实验(条件差的学校可以分组实验)，有利于通过 M.L.对学生实施素质教育。4 M.L.应在普及和推广中不断完善应在普及和推广中不断完善该套议器试制成功后，我们分别在大学的无机、有机、分析和物化等几十个实验及 全部初中化学

22、实验中进行了实验探讨，取得了较满意的效果。它有利于高等学校与中学 微型化学实验教学的衔接，为普及和推广 M.L.做了实实在在的工作，受到有关领导和专 家的好评。该套大学和中学通用化的成套微型化学实验仪器，现在已由中国教学仪器设 备上海公司向全国推广。微型化学实验是绿色化学新理念、新方法和新技术在化学实验中的改革和应用。在 今后的普及和推广中还有许多问题值得研究，还需要在教学实践中不断完善。目前国内 外的化学工作者，已对微型化学实验的研究进行了大量有成效的工作，若能集众家之长，化学资料 - 6 - 相互取长补短，将一定会加快 M.L.的研究和推广应用。 混合溶液混合溶液pH计算的计算的0.3规则

23、规则 两溶液等积混合求溶液 pH 的 0.3 规则的内容可叙述如下： 两种强酸溶液，或两种强碱溶液，或一种强酸溶液与一种强碱溶液等体积混合，两种强酸溶液，或两种强碱溶液，或一种强酸溶液与一种强碱溶液等体积混合，当两溶液的当两溶液的 pH 值之和为值之和为 14 时，混合液时，混合液 pH7；当两溶液的当两溶液的 pH 值之和小于值之和小于 13 时，混合液的时，混合液的 pH 值为原值为原 pH 值小的加上值小的加上 0.3；当两溶液的当两溶液的 pH 值之和大于值之和大于 15 时，混合液的时，混合液的 pH 值为原值为原 pH 值大的减去值大的减去 0.3。若用 pHA、pHB、pHC分别

24、表示两种溶液及混合液的 pH 值，且 pHApHB，当 pHApHB14 时，pHC7；当 pHApHB13 时，则 pHCpHA0.3；当 pHApHB15 时，则 pHCpHB0.3。0.3 规则的意义是弱者仅对强者起一个稀释作用，或者说，弱者是强者的陪衬。由于 溶液的体积增加一倍，溶液的H+或OH除 2，0.3 实际上是 lg2 的值。因此，pH2 的 盐酸与 pH6 的盐酸等体积混合，或与 pH10 的 NaOH 溶液等体积混合，以及用水稀 释一倍，其结果都一样，pH 值都是 2.3。0.3 规则是一个近似规则。因为两种强酸或两种强碱溶液等体积混合时，若 pH 值相 差 1，混合液的

25、pH 值应是0.26；强酸、强碱混合，pH 值与 pOH 值相差 1(即 pH 值之 合为 13 或 15)，应是0.35；若以上相差值小于 1，误差就更大。另外，这一规律只适用 于强酸、强碱，不适用于弱酸合弱碱；是等体积混合，而非不等体积混合。例 1(MCE81)pH5 合 pH3 的两种盐酸，以等体积混合后，溶液的 pH 值是( )A. 2 B. 3.3 C. 4 D. 8答： B。例 2pH2 的盐酸合 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液的 pH 值是 ( )A. 5.0 B. 7.0 C. 1.0 D. 14答： B。利用 0.3 规则还可以对一些问题进行巧解。例 3将 p

26、H 值为 8 的 NaOH 溶液与 pH 值为 10 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液 中氢离子浓度最接近于 ( )A. 21010 mol / L B. (108 1010) mol / L1 2C. (108 1010) mol / L D. (110145105) mol / L解析：按照 0.3 规则，混合液的 pH9.7，对各选项分别试之，并舍去H+较小的， 再取负对数。A 的 pH9.7，B 为lg(0.5108)lg(5109)9；C 为 lg1088；D 为负数的对数，不正确。故应选 A。例 4OH106 mol / L 的 NaOH 溶液 10 mL 加入 105 mol

27、 / L 的 NaOH 溶液 100 mL 后的溶液的 pH 值 ( )A. 等于 8 B. 大于 8 C. 小于 8 D. 无法判断解析：由于前者浓度比后者小，且体积仅为后者的 110，即使加入前者 100 mL 于 后者溶液中(即相当于等体积混合)，按 0.3 规则，溶液的 pH 值也只减少 0.3 多一点，还 是比 8 大。故应选 B。例 5某氨水的 pHX，某盐酸的 pHY，已知 XY14，但 X11。将上述氨水 与盐酸等体积混合后，所得溶液中各种离子浓度的关系正确的是 ( )A. ClOHH+ B. ClH+OHNH4+NH4+化学资料 - 7 -C. ClH+OH D. H+ClO

28、HNH4+NH4+解析：如果将氨水换成一元强碱，按 0.3 规则，反应后溶液 pH7。但 pH 值相同且 体积相等的氨水合一元强碱，氨水中氨气的物质的量比强碱大得多；故该氨水与盐酸反 应时，氨水过量很多，溶液应显碱性；A 正确。又由于溶液中， 阴离子电荷总数与阳离 子电荷总数相等 ，D 也正确。本题应选 A、D。例 6. 将 pH 为 6 的盐酸与 pH 为 4 的盐酸等体积混合后，溶液中氢氧根离子浓度(mol / L)最接近 ( )A. 0.5(1081010) B. 21010C. 110105105 D. 1081010解析：按 0.3 规则，混合液的 pH4.3，即 pOH9.7。将各

29、选项舍去OH小的，求 pOH。A. pOHlg51099；B. 9.7；C. lg(5105)，舍去；D. 8。应选 B。例 7. 把 10 mL pH10 的强碱溶液小心地加入 10 mL pH4 的某酸溶液中，在完全 反应后的溶液中滴入紫色的石蕊试液时，溶液显红色，则此酸为 ( )A. 一元强酸 B. 二元强酸 C. 任何强酸 D. 弱酸解析：根据 0.3 规则，若某酸为强酸，则混合液的 pH 值应为 7。故可排除 A、B、C， 因此应选 D。例 8. 等体积混合 0.10 mol / L 盐酸合 0.06 mol / L Ba(OH)2溶液后，溶液的 pH 值等于 A. 12.3 B.

30、1.7 C. 12 D. 2.0解析：碱中OH0.12 mol / L，pH13，盐酸中 pH1，混合液的 pH 应 130.3512，故应选 A。例 9. pH2 的盐酸与 pH13 的 NaOH 溶液按体积比 101 混合，混合液的 pH 值最 接近于 ( )A. 1 B. 2 C. 7 D. 12解析：可将 NaOH 溶液体积增大 10 倍，使与酸溶液成等体积混合，这时碱溶液的 pH12，由于 21214，故混合液 pH7，应选 C。例 104 体积 pH9 的 Ca(OH)2溶液与 1 体积 pH13 的 NaOH 溶液混合后，溶液 中氢离子浓度为 ( )A. 51013 mol /

31、L B. 21012 mol / LC. (11014105) mol / L D. (110138105) mol / L51 51解析：可理解为两者等体积混合时，所得混合液的 pH 值约为 130.312.7，再将 混合液又用该 Ca(OH)2溶液等体积混合 (即相当于两者按 41 体积比混合了)，所得混合 液的 pH 值约为 12.70.312.4。(如果近似计算为OH1012102 mol / 51L，pOH2lg21.7，pH12.3)再粗算各选项便知应选 A。 例 11pH3 的醋酸用水稀释，体积为原体积的 2 倍后，这时溶液的 pH 接近于 B A 15B 31C 35D 27

32、解析：按 03 规则，强酸为 33，但这是弱酸，应小于 33，故选 B。 例 12两种浓度不同的 NaOH 溶液，H+分别为 101014 mol / L 和 101012 mol / L，将这两种溶液等体积混合后，所得溶液的H+约 D A 1010141010 mol / L B 510151011 mol / L C 20101 mol / L D 201014 mol / L 解析：按 03 规则，混合溶液的 pH 值为 137。化学资料 - 8 -计算建立相同平衡状态的解析法计算建立相同平衡状态的解析法 对于有关建立相同平衡状态的计算，还可以采用数学的解析法，用坐标解题。 建立相同平衡

33、状态的化学平衡计算存在下列的规律： 一定温度下，有可逆反应 mA(g)nB(g) pC(g)qD(g)，其初始浓度分别用 a、b、c、d 表示，只改变浓度的情况下，要建立相同的平衡状态，可用直线方程式进行 计算。 1 反应物间或生成物间是化学计量数之比的关系，可用直线方程式 ykx 表示。 对于该可逆反应，即为：ba，dc mn pq2 反应物和生成物之间的关系是：某反应物的初始量与其化学计量数之比加上某生 成物的初始量与其化学计量数之比等于 1。可用截距式直线方程式表示。即1，1， 1 ，1 ma pc ma qd nb pc nb qda、b、c、d 既是可逆反应中 A、B、C、D 的化学

34、计量数，也是直角坐标中直线的截 距。因此，可用、式进行计算。 例：在一定温度下，把 4 mol A 气体和 5 mol B 气体通入一个定容积的密闭容器里， 发生以下反应：当此反应进行到一定程度时，反应混合物就处于化学平衡状态。现在在该容器中， 维持温度不变，令 a、b、c、d 分别代表初始加入的 A、B、C、D 的物质的量(mol)，如 果 a、b、c、d 取不同的数值，它们必须满足一定关系，才能保证达到平衡时，反应混合 物中几种物质的百分含量仍跟上述平衡时完全相同。请填写下列空白。(1) 若 a0，b0 时，则 c_，d_。(2) 若 a1，则 c_，d_。(3) a、b、c、d 取值必须

35、满足的一般条件是(请用方程式表示，其中一个只含 a 和 c， 另一个只含 b 和 c：_、_。解析：1 由式知， a0；1，c4；1，d6。4c 6d2 由式知，1，c3；1，d45。41 4c 41 6d3 由式知，1，即 ac4；1，即 4b5c20。4a 4c 5b 4c此解法还可用坐标图表示。化学资料 - 9 -图二中，、分别表示的纵横坐标为 ca，da，cb。由图一知， a0，b0；a1，b125。由图二直线、知，a0，c4，d6；由直线、 知，a1，c3，d45。化学资料 - 10 - 离子浓度大小的比较离子浓度大小的比较一、离子浓度大小的比较这类问题包括一种物质的溶液和两种物质的

36、溶液。具体分析问题和解题是要先整体， 后局部；先宏观，后微观。对于一种电解质溶液，先观看，后分析；对于两种电解质混 合的溶液，由于反应，则应先计算，后观看。具体解题思路是：算相关的物质的量，看 电离、水解、反应的情况，进行综合分析判断。 例 1明矾溶于水，所得溶液中各种离子的物质的量浓度的关系是 ( D )A. K+Al3+H+OH B. K+ Al3+OHSO42-SO42-H+C. K+ Al3+H+OH D. K+Al3+H+OHSO42-SO42-(上海高考 88.一.9)解析：由 KAl(SO4)212H2O K+Al3+212H2O 知，最多；由SO42-SO42-Al3+3H2O

37、 Al(OH)33H+知，溶液显酸性，H+OH；K+不水解，故K+ Al3+，本题应选 D。对于这种离子浓度大小的比较，还存在一种小规律，即阴、阳离 子交错的比较一定是错的。用此规律看选项 A、B，就知是错的。 例 2将 0.2 mol / L 的醋酸钾溶液与 0.1 mol / L 盐酸等体积混合后，溶液中下列粒子 的物质的量浓度的关系正确的是（MCE91.30） ( D A. CH3COO Cl H+CH3COOH B. CH3COO ClCH3COOHH+C. CH3COOClH+CH3COOHD. CH3COOClCH3COOHH+解析：由题给反应知，生成 0.1 mol / L 的氯

38、化钾溶液和 0.1 mol / L 的醋酸溶液，还 剩余 0.1 mol / L 的醋酸钾溶液。一些学生会认为醋酸的电离产生醋酸根离子，而醋酸根 的水解又产生醋酸，这种循环使其无法判断哪种微粒浓度大。其实，这里的一般规律是： 对于由一种弱酸盐与一种酸(包括对应的弱酸)组成的混合液，由于酸的存在，弱酸根离子 的水解受到抑制。(例外的是 NaCN 和 HCN 组成的混合液，由于 HCN 太弱，而 CN的 水解程度较大，应考虑 CN的水解而不考虑 HCN 的电离)故本题可不考虑醋酸根离子的 水解。由于生成 CH3COOH 的电离，其浓度应小于 0.1 mol / L，电离产生的H+很少，远 小于 0

39、.1 mol / L，而 CH3COO的浓度将大于 0.1 mol / L；Cl浓度不变，仍为 0.1 mol / L，故应选 D。二、离子浓度相等关系的判断这类问题包括溶液中全部离子的相等关系和部分离子(包括分子)的相等关系。前者可 用离子电荷守恒规律加以判断，后者可用某元素或离子个数守恒加以判断，也可根据电 离和水解等因素加以分析判断。 例 3表示 0.1 mol / L NaHCO3溶液中有关粒子浓度的大小关系式正确的是 C A. Na+H+ OHHCO3-B. Na+H+ OHHCO3-CO32-C. Na+H+ 2OHHCO3-CO32-D. Na+H+ HCO3-CO32-解析：本

40、题的相等关系可用离子电荷守恒原理加以判断。由于电解质溶液呈电中性， 阴离子电荷总数一定等于阳离子电荷总数。这里要注意的是，离子电荷数不为 1 的，要 乘上该离子的电荷数。在 NaHCO3溶液中有Na+、H+两种阳离子和、HCO3-CO32-OH三种阴离子，显然 A 中缺少，D 中缺少 OH，C 中的电荷数为 2，而CO32-CO32-系数却为 1，故都是错的，只有 C 正确。因此，本题应选 C。例 4在硫化钠水溶液中存在着多种离子和分子，下列关系式正确的是 ( BD )A. OHHSH+H2S B. OHHSH+2H2SC. Na+S2HSH2S D. Na+2S22HS2H2S 解析：这属于

41、溶液中某种离子与其它微粒相等关系的问题，由： Na2S 化学资料 - 11 - 2Na+S2， S2H2O HSOH， HSH2O H2SOH， H2O H+OH知，Na2S 本身无 OH，OH来源于水的电离及 S2和 HS的水解， OH总 OH OHOH，而OH HS，OH H2S， OH = H+， 故可得出 B 正确，A 错误。同理，Na+2S2总，而S2总 S2S2，S2HSHS，且HS H2S；故 D 正确，C 错误。这种 分析法比较麻烦，若用物质组成和某元素守恒关系加以判断，则显得简捷。对于 A、B 选项，由于 Na2S 中不含 OH，而 OH必来源于水分子中，且OH H+，每出现

42、一 个 H 原子必对应一个 OH，再利用 H 原子守恒，出现两个 H 原子则应乘 2，故 A 错 B 对。对于 C、D 选项，由 Na2S 组成知，Na+ 2S2，再利用 S 元素守恒，即可知 D 正确。本题应选 B、D。例 5100 mL 0.1 mol / L 的盐酸与 50 mL 0.2 mol / L 的氨水混合，在所得溶液中( C ) A. ClOHH+ NH4+B. Cl OH H+NH4+C. H+Cl 2NH3H2OOH NH4+D. H+ ClNH4+解析：盐酸中 HCl 与氨水中 NH3H2O 皆为 0.01 mol，两者恰好完全反应，反应后 生成强酸弱碱盐，其水溶液显酸性。故H+OH