25万吨-年双峰工艺(BORSTAR)聚乙烯装置中石化2642.docx
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1、4#聚乙乙烯装置置操作工工培训教教材第二校上海石化化塑料事事业部目 录第一章 255万吨/年双峰峰工艺(BBORSSTARR)聚乙乙烯装置置第一节 概 述第二节 工艺艺原理第三节 工艺艺流程第四节 技术术特点第二章 工艺艺操作第一节 质量量控制第二节 基本本操作第三节 产品品的切换换第四节 正常常开、停停车第五节 异常常情况判判断处理理第三章 设备备第一节 4PPE装置置设备概概述第二节 专用用机、泵泵介绍第四章 电器器、仪表表第一节 自动动控制水水平第二节主主要仪表表系统第三节 仪表表选型第四节 安全全技术措措施第五节 动力力供应第五章 操作作案例第一章 255万吨/年双峰峰工艺(BBORS
2、STARR)聚乙乙烯装置置第一节 概 述上海石油油化工股股份有限限公司塑塑料事业业部4PPE装置置是上海海石化四四期工程程70万万吨乙烯烯改造项项目的主主体装置置,系引引进北欧欧化工公公司“BORRSTAAR”双峰聚聚乙烯专专利技术术,可生生产双峰峰LLDDPE至至HDPPE的全全密度聚聚乙烯产产品,且且具有生生产自然然色和黑黑色产品品的能力力。本装装置设计计生产能能力为225万吨吨/年,运运转时数数为80000小小时/年,操操作弹性性为700%1110%。产产品密度度范围为为(91189700)kg/m3;熔体体流动速速率范围围为2(MFRR21)1000(MFFR2);分子子量分布布范围为
3、为530。共共可生产产六大类类型、211个牌号号的产品品,其中中:薄膜膜料6个、吹吹塑料33个、挤挤出涂层层料1个个、管材材料5个个、电(光)缆缆护套料料2个、注注塑料44个,其中中管材料料和电(光)缆缆护套料料为黑色色产品。表1-11 设计计品种年年产量分分类比例例品种比例薄膜料30吹塑料25管材料20电(光)缆护套套料15注塑料5挤出涂层层料5北星双峰峰聚乙烯烯工艺技技术基于于串联的的淤浆环环管反应应器和流流化床气气相反应应器,由由一个预预聚合反反应器、一一个环管管反应器器及一个个气相反反应器组组成的多多个反应应器串联联,各反反应器的的反应条条件完全全独立,采用北欧化工公司自行开发的齐格勒
4、-纳塔(Ziegler-Natter)型催化剂(BCM40G、BCM25E)生产所有产品。该工艺核心是在环管反应器中以超临界丙烷为稀释剂进行乙烯聚合反应,所生成的产物连续送入串联的气相反应器中进一步反应,生成低密度、高分子量的聚乙烯产品基料,整个工艺过程高度灵活,易于控制聚乙烯分子量和共聚单体分布宽度。通过优化聚乙烯主、支链的结构及分子量的分布,使所生产的聚乙烯聚合物成为双峰型聚乙烯聚合物。通过调节共聚单体的含量可以控制密度,可生产HDPE、MDPE和LLDPE等聚合物,本工艺除了可控制共聚单体含量外,还可控制共聚单体的分布。本装置聚聚乙烯牌牌号覆盖盖面较广广,产品品在不同同的应用用中显示示出
5、优良良的性能能。选用用廉价的的丁烯-1作为为共聚单单体,能能达到比比任何单单峰产品品更优异异的性能能。例如如:产品品可用于于要求较较高的、更更高压力力级别的的管子(如如PE1100管管道)或或增大管管道管径径、减薄薄管道壁壁厚,由由于双峰峰聚乙烯烯的强度度较高,因因而相比比可节省省30%50%以上的的材料。在在生产线线性低密密度聚乙乙烯薄膜膜中,菱菱形袋和和层压膜膜要比典典型的LLD/HHD或LLD/LLLD混混合物节节省311-477%的材材料。在在一般的的和家用用化学品品(HIIC)中中空吹塑塑制品应应用中,要要比典型型的单峰峰牌号节节省200-300%的材材料。另另一个性性能是由由于机械
6、械性能的的提高,使使得塑料料制品循循环利用用率的程程度提高高。根据工艺艺生产特特点,该该装置可可分成77个区域域。即:表1-22 装置置区域分分布0区公用工程程2区原料精制制系统3区预聚环管管反应器器/环管管反应器器4区气相反应应器5区稀释剂回回收系统统6区助催化剂剂系统7区造粒、掺掺混和粒粒料贮存存系统第二节 工艺艺原理1.2.1 高效催催化剂双峰聚乙乙烯技术术采用齐齐格勒-纳塔型型催化剂剂。一般般而言,齐齐格勒-纳塔催催化剂是是一种络络合物,它它是通过过IV-V 族族过渡金金属化合合物(卤卤化物、醇醇盐、烷烷烃或是是芳基衍衍生物)和I-IIII族金属属卤化物物或芳基基醇盐反反应得到到。前者
7、者被称为为催化剂剂,后者者为助催催化剂。虽虽然对金金属的选选择范围围很大,但但并不是是所有的的组合都都具有活活性,在在实际生生产中,使使用钛化化合物和和烷基铝铝的组合合体系。该该催化剂剂对氧气气和水特特别敏感感,因此此它们必必须严格格地在惰惰性条件件下进行行制备。最普通齐齐格勒-纳塔催催化剂是是钛(TTi)、钒钒(V)、锆(Zr)、铪(Hf)、钴(Co)和镍(Ni)。这些些金属中中Ti几几乎是在在PE生生产中唯唯一应用用于工业业中的。这这些金属属一般以以卤化盐盐的形式式使用。优优先选用用的化合合物为氯氯化钛(TiCCl4)、三三氯化钛钛(TiiCl33)、三三氯化钒钒(VCCl3)和三三氯氧化
8、化钒(VVOCll3)。齐齐格勒-纳塔催催化剂有有内部载载体或无无内部载载体。内内部载体体通常是是改善催催化剂的的结构,一一般使用用硅或氯氯化镁。助催化剂剂为有机机金属化化合物,碳碳原子与与金属原原子键合合在一起起。优先先选用的的助催化化剂为烷烷基铝。所所有这些些烷基金金属都是是可自燃燃的,必必须储存存于惰性性状态下下。当被被碳氢化化合物高高度稀释释,它们们的活性性会有所所降低。1.2.2 聚合原原理聚合反应应被认为为具有以以下步骤骤:l 活性点的的形成(AB):助助催化剂剂与氯化化钛反应应。一个个氯原子子由助催催化剂的的烷基基基团所取取代,从从而形成成碳-金属键键。这样样就产生生了一个个空的
9、配配位点;l 单体在空空位进行行配位(C);l 单体插入入到Tii-R键键之间(D);l 链增长:下一个个单体配配位到空空位,以以一个正正在增长长的聚合合链为尾尾端(EF);l 链转移反反应。图1-11 聚合合反应机机理由于存在在配位步步骤,齐齐格勒-纳塔和和铬系催催化剂也也被称为为配位聚聚合催化化剂。高分子链链的持续续增长和和链增长长的控制制都是很很重要的的。当高高分子链链终止或或从活性性点上转转移的时时候,链链增长就就结束了了。用齐齐格勒-纳塔催催化剂,氢氢气(链转移移剂)起起链终止止作用。氢氢气与乙乙烯的比比值越高高,聚合合物的分分子量越越低,即即MFRR上升。链链转移反反应要消消耗氢气
10、气。氢气气/乙烯比比值的升升高会在在一定程程度上引引起催化化剂活性性的下降降,链向向氢气转转移后产产生具有有饱和键键的聚合合物。链链转移反反应过程程如下:齐格勒-纳塔催催化剂的的特点是是在反应应过程中中链转移移到氢气气的步骤骤为控制制步骤,反反应器中中形成的的聚合物物的分子子量与反反应器中中氢气和和乙烯的的摩尔比比成反比比。聚合合反应的的温度升升高会引引起分子子量下降降,然而而,与氢氢气的影影响相比比,温度度只是一一个很小小的因素素。为了生产产一定分分子量的的聚合物物,不同同的催化化剂需要要不同的的氢气/乙烯比比。需要要用来控控制聚合合物分子子量的氢氢气越少少(低氢氢气/乙烯比比),所所用的催
11、催化剂对对氢气越越敏感。共聚单体体(丁烯烯-1)用用来控制制聚合物物的密度度。聚合合物中共共聚单体体的含量量越高,密密度就越越低。为为生产一一定密度度的聚合合物需共共聚单体体/乙烯比比越低,所所用催化化剂对共共聚单体体的反应应灵敏度度越高。一一般情况况下,共共聚单体体的存在在会提高高齐格勒勒-纳塔催催化剂的的活性。在共聚反反应中,有有多种链链增长反反应发生生。第三节 工艺艺流程1.3.1 原料精精制界区外来来的乙烯烯经计量量后先在在脱氯、脱硫处理器(V-210)中脱除氯化物和硫化物,而后在乙烯脱CO处理器(V-203)脱除CO,再送至乙烯脱O2处理器(V-204)脱除氧气,经乙烯冷却器(E-2
12、02)冷却后,最后进入乙烯干燥器(V-205A/B)脱除水份。干燥后的乙烯经过滤器(F-201A/B)过滤后,部分乙烯直接加入到气相反应器(R-401),其余乙烯经乙烯压缩机组(PK-201A/B)压缩后分别加入预聚反应器(R-301)和环管反应器(R-302)中。简要流程见下图:预聚反应器6.5 MPag保护过滤器界区乙烯脱CO塔脱氧塔干燥塔A/B气相反应器环管反应器6.4MPag操作温度304360-90乙烯冷却器脱硫脱氯塔精制催化剂ZnO乙烯加热器CuO/ZnO60-903 分子筛活性氧化铝Cu/ZnO吸入缓冲罐乙烯压缩机PK201A/B3.0 MPag30C图1-22 乙乙烯精制制流程
13、图图表1-33 乙乙烯精制制床设计计负荷和和周期(设设计精制制流量 35.5 吨吨/小时时)毒 物入口条件件出口条件件精制床精制催化化剂再生周期期(入口口条件下下)氯(HCCl)硫(H22S)CO氧水醇类羰基化合合物CO2111116660.110-6 mmol0.110-6 mmol0.110-6 wwt0.110-6 wwt0.110-6 mmol0.110-6 mmol0.110-66 mool1100-6 mmol脱硫脱氯氯塔脱硫脱氯氯塔脱CO 塔脱氧塔干燥塔干燥塔干燥塔干燥塔ZnOZnOCuO/ZnOOCuO (Cu)/ZnnO3A分子子筛活性氧化化铝Seelexxsorrp CCD
14、活性氧化化铝Seelexxsorrp CCD活性氧化化铝Seelexxsorrp CCOS333 天166 天166 天7 天界区外来来的丙烷烷经稀释释剂干燥燥器(VV-2223A/B)进进行脱水水,脱水水后进入入硫处理理器(VV-2221)脱脱除COOS和其其它硫化化物,在在脱砷处处理器(V-2228)脱除砷砷,然后后送至加加氢处理理器(VV-2222)以以脱除烯烯烃,最最后进入入稀释剂剂脱气塔塔(V-2244)脱除除氢气之之类的轻轻组份,分分别由泵泵送至催催化剂加加料系统统、预聚聚反应器器、环管管反应器器、气相相反应器器和回收收丙烷循循环中。简简要流程程见下图图:氢气丙烷输送泵A/B原料丙
15、烷进料罐操作条件60 常温 从循环丙烷缓冲罐来干燥塔脱硫塔精制催化剂4 分子筛 活性氧化铝脱砷塔 常温活性氧化铝60 加氢塔丙烷冷却器丙烷预热器界区丙烷CuO/ZnO钯催化剂返回气丙烷贮存罐催化剂配制罐高压丙烷输送泵精制丙烷泵低压丙烷输送泵从循环丙烷罐来丙烷蒸汽去粉料输送系统再沸器脱气槽催化剂计量罐催化剂加料管线过滤器脱气塔冷却器脱丁烯塔顶冷却器气相反应器过滤器循环丙烷罐回收丙烷循环循环丙烷干燥塔循环丙烷罐循环丙烷罐界区丙烷球罐图1-33 丙丙烷精制制流程图图表1-44 丙丙烷精制制床设计计负荷和和周期(设设计精制制流量 3.00 吨/小时)毒物入口条件出口条件件精制床精制催化化剂再生周期期(
16、入口条条件下)醇类硫醇水羰基硫二氧化碳碳硫化氢砷烯烃1011500.2551.510.0555000.110-66 wtt0.110-66 wtt0.110-66 wtt0.05510-66 wtt1100-6 wwt0.110-66 wtt0.000510-66 wtt10110-66 wtt干燥塔干燥塔干燥塔丙烷脱硫硫塔丙烷脱硫硫塔丙烷脱硫硫塔丙烷脱胂胂塔丙烷脱氢氢塔活性氧化化铝活性氧化化铝4A分子子筛活性氧化化铝活性氧化化铝活性氧化化铝CuO/ZnOOPd 7 天180天天2年3-5 年界区外来来的丁烯烯-1(共聚单单体)经共聚聚单体干干燥器(V-2242AA/B)脱除水水份后送送至预聚
17、聚反应器器(R-3011)和环环管反应应器(RR-3002)、气气相反应应器(RR-4001)。简简要流程程见下图图:丁烯-1进料泵丁烯-1干燥器A/B丁烯-1储罐气相反应器环管反应器预聚反应器操作温度43丁烯-1丁烯-1蒸发器丁烯-1冷却器过滤器精制床催化剂13X分子筛丁烯-1 进料蒸发器图1-44 丁丁烯-11精制流流程图表1-55 丁丁烯-11精制床床设计负负荷和周周期(设设计精制制流量 3.44 吨/小时)毒物入口条件出口条件件精制床精制催化化剂再生周期期(入口条条件下)水醇类二氧化碳碳10550.110-66 wtt0.110-66 wtt1100-6 wwt干燥塔干燥塔干燥塔13x
18、 分子筛筛13x 分子筛筛13x 分子筛筛30 天天界区外来来的氢气气经计量量后进入入脱COO/COO2处理器器以脱除除CO/CO22,然后后在干燥燥器中脱脱除水份份,氢气气小部分分用于丙丙烷加氢氢精制,大大部分经经氢气压压缩机(C-2281AA/B)压缩至至7.00MPaag送至至预聚反反应器、环环管反应应器、气气相反应应器。简简要流程程见下图图:界区氢气去乙烯脱氧塔去氮气脱氧塔氢气压缩机PK281A/B过滤器氢气干燥塔A/B去预聚反应器去环管反应器去丙烷加氢精制塔去气相反应器氢气甲烷化脱除CO/CO2氢气冷却器过滤器氢气加热器氢气加热器图1-55 氢氢气精制制流程图图界区外来来的氮气气经氮
19、气气加热器器(E-2611)加热热后,进进入氮气气脱氧处处理器(V-2261AA/B)进行脱脱氧,使使氮气中中氧含量量小于00.110-66moll。而后后经氮气气冷却器器(E-2622)冷却却后,进进入氮气气干燥器器(V-2622A/BB)脱除除水份,使使氮气中中含水量量小于11110-66moll。干燥燥后的氮氮气经氮氮气过滤滤器(FF-2661)过过滤后成成为精制制氮气。一一部分精精制氮气气经氮气气压缩机机(C-0011A/BB)压缩缩至7.2MPPag,然然后分成成三种压压力等级级:7.2MPPag、33.6MMPagg、2.3MPPag,分分别用于于试压、吹吹扫和冲冲洗。另另一部分分
20、精制氮氮气用于于第一、二二再生系系统的再再生气体体以及各各工艺点点的吹扫扫和冲洗洗。简要要流程见见下图:氮气脱氧塔A/B氮气干燥器A/B氮气过滤器氮气压缩机A/B0.3 MPag7.2 MPag去环管区域去气相反应器区域降压至3.6MPag /2.3 MPag精制用催化剂CuO/ZnO13X分子筛1.6 MPag0.3 MPag界区氮气0.8 MPag0.8MPag MPag MPag MPag bar(g)氮气加热器氮气冷却器操作温度60-80C43C图1-66 氮气气精制流流程图第一再生生系统由由再生气气体压缩缩机(CC-2662)、第第一再生生系统加加热器(H-2201)、再生生气体冷冷
21、却器(E-2263)、再生生气体冷冷凝器(E-2266AA/B)、再生生气体分分离罐(V-2263)组成。该该再生气气体主要要用于乙乙烯干燥燥器(VV-2005A/B)、共共聚单体体干燥器器(V-2422A/BB)、回回收稀释释剂干燥燥器(VV-2226)、稀稀释剂干干燥器(V-2223AA/B)等精制制床层充充填物的的再生。简简要流程程见下图图:再生加热器1再生气体缓冲罐再生气体冷凝器A/B氮气乙烯干燥塔丁烯-1干燥塔原料丙烷干燥塔循环丙烷干燥塔火炬再生气体压缩机再生气冷却器乙烯再生系统2AA图1-77 第第一再生生系统流流程图第二再生生系统由由第二再再生系统统气体加加热器(H-2203)、
22、再生生气体放放空冷却却器(EE-2663)组组成。主主要用于于氮气干干燥器(V-2262AA/B)、乙烯烯脱COO处理器器(V-2033)、乙乙烯脱OO2处理器器(V-2044)、氮氮气脱OO2处理器器(V-2611A/BB)等精精制床层层充填物物的再生生。第一一再生系系统与第第二再生生系统相相连,作作为第二二再生系系统的备备用系统统。简要流程程见下图图:乙烯氢气空气丁烯-1干燥塔再生系统1乙烯脱氧塔氮气脱氧塔乙烯脱CO塔乙烯脱氧塔乙烯脱 CO塔乙烯脱氧塔氮气脱氧塔氮气干燥塔再生系统1氮气再生气加热器2火炬再生气放空冷却系统A氮气脱氧塔图1-88 第第二再生生系统流流程图1.3.2 主、助助催
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