纺织品染印原理-XXXX-第二章染色基本理论.ppt
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1、纺织品染印原理巩继贤Tel:13642073862E-mail:天津工业大学纺织学院轻化工程系天津工业大学纺织学院轻化工程系天津工业大学纺织学院轻化工程系天津工业大学纺织学院轻化工程系2021/9/211第二章 染色基本理论p 染料从染液向纤维转移的趋势和程度p 染料上染纤维的速度及经历的过程2021/9/212染料对纤维的上染过程n染料对纤维的上染过程n染色本质上是染料和纤维在特定介质环境中的的相互作用l介质中染料的状态介质中染料的状态l介质中纤维的状态介质中纤维的状态l介质环境的因素介质环境的因素温度pH助剂:盐、表面活性剂溶解或分散溶解或分散上染上染固着固着纤纤维维染液染液2021/9/
2、213染色基本理论n染料在水溶液中的状态n纤维在水溶液中的状态n染料在纤维上的吸附n染料在纤维中的扩散n上染过程的几个阶段2021/9/214染色基本理论n染料在水溶液中的状态n纤维在水溶液中的状态n染料在纤维上的吸附n染料在纤维中的扩散2021/9/215染料在水溶液中的状态n染料上染纤维要通过一定的染色介质来完成,染料在介质中的存在状态直接影响染色的速度和程度。n纤维中的微隙很小,只有单分子或离子状态的染料才能顺利进入纤维内部。染料分子的尺寸与其在纤维上的可及度有很大关系。2021/9/216染料在水溶液中的状态n染料在水溶液中的存在状态l溶于水溶于水 与水形成与水形成水合离子水合离子或或
3、水合分子水合分子,形成染料水溶液。,形成染料水溶液。直接染料活性染料酸性染料阳离子染料还原染料隐色体硫化染料隐色体2021/9/217染料在水溶液中的状态n染料在水溶液中的存在状态l不溶于水不溶于水 不溶于水,以颗粒状态分散在水中,形成染料的水分不溶于水,以颗粒状态分散在水中,形成染料的水分散液,即悬浮液。散液,即悬浮液。不含离子基团或极性基的染料:还原染料、硫化染料含非离子极性基的染料:分散染料染料晶体 溶解的染料 分散于胶束中的染料2021/9/218染料在水溶液中的状态n染料的溶解l原因原因染料溶于水是由于染料受到极性水分子的作用,使得染料分子间作用力减弱或拆散。l结果结果离子型染料溶解
4、后形成水合离子,非离子型染料溶解后形成水合分子。2021/9/219离子基非离子极性基阴离子极性基阳离子极性基磺酸基、羧基、硫酸酯基、硫代硫酸酯基季铵盐基羟基、氨基、酰胺基2021/9/2110染料在水溶液中的状态n染料的溶解l染料的电离染料的电离离子基一般都是强的电离基,习惯上称之为水溶性基团,其中以磺酸基应用最广。染料的水溶性基团在水中发生电离,生成染料阴离子和金属阳离子。2021/9/2111染料在水溶液中的状态n染料的溶解l染料溶解的影响因素染料溶解的影响因素染料本身的结构含离子型极性基团的染料能溶于水含离子型极性基团的染料能溶于水温度染料的溶解度一般随温度的升高而升高。染料的溶解度一
5、般随温度的升高而升高。电解质溶液中中性电解质的存在常使染料溶解度降低。溶液中中性电解质的存在常使染料溶解度降低。助溶剂尿素尿素表面活性剂表面活性剂2021/9/2112染料在水溶液中的状态n染料的聚集l原因原因染料分子间的疏水部分的氢键和范德华力作用l结果结果染料在溶液中发生片状或球状聚集l影响因素影响因素染料结构与浓度温度电解质助剂2021/9/2113染色基本理论n染料在水溶液中的状态n纤维在水溶液中的状态n染料在纤维上的吸附n染料在纤维中的扩散2021/9/2114纤维在水溶液中的状态n纤维在水溶液中的双电层l纤维在水溶液中会获得负电荷纤维在水溶液中会获得负电荷纤维分子中基团的电离纤维选
6、择吸收溶液中的氢氧根离子纤维定向吸收水分子l纤维表面的双电层结构纤维表面的双电层结构纤维表面所吸附正离子在纤维周围的分布吸附层:被纤维强烈吸引,纤维与液相相对运动时,不随液相吸附层:被纤维强烈吸引,纤维与液相相对运动时,不随液相运动运动扩散层:受纤维的引力较小,易随液相运动扩散层:受纤维的引力较小,易随液相运动2021/9/2115纤维在水溶液中的状态nZeta电位(电位)l概念概念吸附层和扩散层相对运动而产生的电位差l影响因素影响因素纤维的种类溶液pH溶液中电解质l电位与染色电位与染色染料与纤维间的作用力:静电引力,分子间力,氢键染料离子被纤维吸附过程中作用力的变化情况2021/9/2116
7、纤维在水溶液中的状态n纤维的溶胀l纺织纤维都是由线型大分子组成的。大分子排列整齐,定向度高的部分,形成结晶区。大分子排列不整齐,定向度较低的部分称为无定形区。在无定形区分子排列较松弛,有无数空隙分布其中。l纤维分子中含有极性基团(亲水基团),当纤维与水或水蒸气接触时,纤维就吸收水分,使纤维发生润湿和溶胀。2021/9/2117染色基本理论n染料在水溶液中的状态n纤维在水溶液中的状态n染料在纤维上的吸附n染料在纤维中的扩散2021/9/2118染料在纤维上的吸附n动力/原因n评价指标n吸附模型n影响因素n应用2021/9/2119染料在纤维上的吸附n染料上染纤维的原因/动力l物质由一种相或一种状
8、态转移到另外一种相或一物质由一种相或一种状态转移到另外一种相或一种状态时,必然伴随着化学位的变化。种状态时,必然伴随着化学位的变化。l一个过程可以一个过程可以自动地由高化学位的状态向低化学自动地由高化学位的状态向低化学位的状态转移位的状态转移。两种状态的化学位差值越大,转移。两种状态的化学位差值越大,转移的倾向越大。的倾向越大。2021/9/2120染料在纤维上的吸附n染料上染纤维的原因/动力l染料在染液中的化学位(染料在染液中的化学位(s)和纤维上的化学位)和纤维上的化学位(f):l比较染料在染液和纤维上的化学位,可以判断染料比较染料在染液和纤维上的化学位,可以判断染料是否可以有染液向纤维上
9、转移(是否可以有染液向纤维上转移(方向方向)及转移量的多)及转移量的多少(少(程度程度)。l染料在溶液中的化学位高,而在纤维上的化学位低,染料在溶液中的化学位高,而在纤维上的化学位低,所以染料可以自动地从溶液转移到纤维上,直至所以染料可以自动地从溶液转移到纤维上,直至上染上染平衡平衡。2021/9/2121染料在纤维上的吸附n染料上染纤维的原因/动力l上染平衡上染平衡染色初期,染液中染料浓度高,染料在染液中的化学位最大,上染的倾向最大;随着纤维上染料浓度的不断增加,染液中染料浓度的不断降低,染料在染液中的化学位不断降低,染料在纤维中的化学位不断增加;最后染料在纤维上和染液中的化学位相等时,染色
10、达到平衡,纤维上和染液中的染料浓度不再变化。上染过程是可逆的,从染料个体来看,吸附与解吸是同时存在的。染色达到平衡时,吸附与解吸的速率相等,达到一种动态的平衡。由化学位因素引起的染料从染液向纤维转移的过程,是大量染料分子运动的结果,是宏观的,统计数据。2021/9/2122染料在纤维上的吸附n染料对纤维上染的评价指标l平衡吸附量平衡吸附量染色平衡时纤维上染料浓度。l平衡上染百分率平衡上染百分率染色平衡时纤维上染料量占投入染料总量的百分率。表示一定条件下染色时所能达到的最高上染百分率l上染百分率上染百分率纤维上染料量占投入染料总量的百分率。l半染时间半染时间纤维上染料浓度到平衡吸附量一半所需要的
11、时间表示染色达到平衡的快慢2021/9/2123染料在纤维上的吸附n染料对纤维上染的评价指标l上染速率上染速率纤维上染料浓度对时间的变化率。l上染速率曲线上染速率曲线恒温条件下染色,以纤维上染料浓度或上染百分率为纵坐标,以时间为横坐标做图,所得曲线为上染速率曲线。2021/9/2124染料在纤维上的吸附n评价指标亲和力l染色过程中,染液中染料浓度不断降低,纤维上染染色过程中,染液中染料浓度不断降低,纤维上染料浓度不断增加;染料在溶液中的化学位不断降低,料浓度不断增加;染料在溶液中的化学位不断降低,而在纤维上的化学位不断增加,到二者相等时,达到而在纤维上的化学位不断增加,到二者相等时,达到染色平
12、衡。染色平衡。f=f+RTlnaf;s=s+RTlnas 初始染色sf;平衡时s=f 则有:f+RTlnaf=s+RTlnas 移项得:-=-(f-s)=RTln(af/as)2021/9/2125染料在纤维上的吸附n评价指标亲和力l亲和力(亲和力(Affinity)亲和力是纤维上染料标准化学位与染液中染料标准化学位差值的负值,即染液中染料标准化学位与纤维上染料标准化学位差值。-=-(f-s)=RTln(af/as)亲和力是染料从溶液向纤维转移的趋势和量度。亲和力代表纤维对染料的吸附能力亲和力对特定纤维而言是染料的属性,是温度和压力的函数,不受其他条件(如浓度因素)影响。2021/9/2126
13、染料在纤维上的吸附n评价指标亲和力l直接性直接性(Substantivity)染料离开染液上染纤维的性能一般用染色平衡时染料上染纤维的百分率大小表示直接性与染色工艺有关,亲和力对特定纤维而言是染料的属性。2021/9/2127染料在纤维上的吸附n染料在纤维上的吸附模型l研究染色系统达到平衡时染料的分配情况研究染色系统达到平衡时染料的分配情况随染液中的染料浓度增加,纤维上的染料浓度的增加情况l类型:类型:能斯特(Nersnt)型 弗莱因德利胥(Freundlich)型 朗谬尔(Langmuir)型2021/9/2128染料在纤维上的吸附n染料在纤维上的吸附模型l吸附等温线吸附等温线在恒定温度下,
14、上染达到平衡时,纤维上的染料浓度和染液中的染料浓度的关系曲线。l意义:意义:表示染色系统达到平衡时染料的分配情况,由此可判别染料对纤维的上染能力和分配特征,并可推测染料-纤维结合情况。以染料吸附等温线为依据,对纤维上染料状态做一定假设以解决活度处理问题,从而进行亲和力计算。l类型:类型:能斯特(Nersnt)型 弗莱因德利胥(Freundlich)型 朗谬尔(Langmuir)型2021/9/2129染料在纤维上的吸附n染料在纤维上的吸附模型l能斯特能斯特(Nersnt)型型吸附等温线特征:纤维上染料浓度和染液中染料浓度呈直线关系 数学表达式:Df=KDs(K:亨利分配系数)单位:Df:mol
15、/kg纤维 Ds:mol/l特点视染料为溶质视染料为溶质,纤维为溶剂纤维为溶剂,并假设活度系数为并假设活度系数为1 1;染色时纤维上染料量随染色时纤维上染料量随DsDs增加而增加增加而增加,其上染量受纤维可及度其上染量受纤维可及度制约;制约;适用于分散染料染涤、锦、醋酯纤维染色系统适用于分散染料染涤、锦、醋酯纤维染色系统。2021/9/2130染料在纤维上的吸附n染料在纤维上的吸附模型l能斯特能斯特(Nersnt)型型亲和力计算公式:-=RTlnDf/Ds物理意义 属于分配型吸附等温线,完全符合分配定律,即溶质在两种互不相溶的溶剂中的浓度之比为一常数。在染色平衡情况下,染料在纤维上的浓度与在染
16、液中的浓度之比为一常数,纤维上的染料浓度与染液中的染料浓度成正比关系,随着染液浓度的增高而增高,直到饱和为止。2021/9/2131染料在纤维上的吸附n染料在纤维上的吸附状态l弗莱因德利胥弗莱因德利胥(Freundlich)型型吸附等温线特征:纤维上染料度Df随染液中染料浓度Ds增加而不断增加,但增加速率越来越慢;无明显吸附饱和值数学表达式:经验式:Df=KDns(0n1)对数形式:lgDf=lgK+nlgDs特点非定位系统吸附非定位系统吸附,染染-纤作用力以范氏力、氢键为主的染色体系纤作用力以范氏力、氢键为主的染色体系;染液中有电解质存在的情况染液中有电解质存在的情况直接、还原染料隐色体直接
17、、还原染料隐色体纤维素纤维;活性染料在纤维素纤维上纤维素纤维;活性染料在纤维素纤维上的吸附上染属于此类的吸附上染属于此类2021/9/2132染料在纤维上的吸附n染料在纤维上的吸附状态l弗莱因德利胥弗莱因德利胥(Freundlich)型型亲和力计算公式:物理意义 属于物理吸附,即非定位吸附,纤维上染料浓度随染液中染料浓度增加而不断增加,但增加速率越来越慢,没有明显的极限。染料吸附在纤维上是以扩散吸附层存在。2021/9/2133染料在纤维上的吸附n染料在纤维上的吸附状态l朗谬尔朗谬尔(Langmuir)型型吸附等温线特征:斜率随纤维上染料浓度的增加而不断减小,达到一定值后不再增加(纤维上染料浓
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- 纺织品 染印 原理 XXXX 第二 染色 基本理论
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