中药成分提取、分离纯化.pptx

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1、2021/9/131第二章第二章 中药化学成中药化学成分的一般研究方法分的一般研究方法 （总论）（总论）2021/9/132中药化学成分类型中药化学成分类型及生物合成简介及生物合成简介第一节第一节2021/9/133v中草药中各类化学成分简介一、有效成分1.碱性化合物：生物碱小檗碱小檗碱2021/9/1342.酸性化合物：v结构中含有酚羟基的化合物黄酮、醌类、苯丙素（香豆素、木脂素）及其苷类v结构中含有羧基的化合物有机酸、葡萄糖醛酸2021/9/135黄酮蒽醌香豆素木脂素2021/9/1363.两性化合物：结构中既有碱性基团也有酸性基团 氨基酸、蛋白质4.中性化合物：分子结构中既无碱性基团也无

2、酸性 基团的化合物，如萜类和挥发油、甾体等。2021/9/137 中药化学成分大多属于天然有机化合物，类型众多，结构复杂，数目庞大。然而其结构间却存在着一定的联系，许多化合物在分子结构中都包含着某些基本组成单位。植物在体内物质代谢过程中由不同的生物合成途径产生出结构千差万别的代谢产物。2021/9/138苯丙素类苯丙素类具有具有C6-C3C6-C3单位单位萜萜 类类具有重复的具有重复的C5C5单位单位具有具有C6-C3-C6C6-C3-C6单位单位黄黄 酮酮 类类具有具有C2C2单位。单位。脂肪酸、酚类、醌及聚酮类脂肪酸、酚类、醌及聚酮类生物碱类生物碱类具有氨基酸单位具有氨基酸单位2021/9

3、/139按成分的生物合成途径生物合成途径可分为一次代谢产物一次代谢产物和二次代谢产物二次代谢产物一一次次代代谢谢产产物物 是每种植物中普遍存在的维持有机体正是每种植物中普遍存在的维持有机体正常生存的必需物质，如叶绿素、糖类、蛋常生存的必需物质，如叶绿素、糖类、蛋白质、脂类和核酸等。白质、脂类和核酸等。中药化学的主要研究对象。中药化学的主要研究对象。二二次次代代谢谢产产物物 是在特定的条件下，以一 些重要的一次代谢产物（如 乙酰辅酶A等）作为前体或 原料，经历不同的代谢过程生成的物质（如生物碱、黄酮等）。2021/9/1310中药中药二次代谢产物二次代谢产物的主要生物合成途径的主要生物合成途径

4、一、乙酸一、乙酸-丙二酸（丙二酸（AA-MAAA-MA）途径）途径 二、甲戊二羟酸（二、甲戊二羟酸（MVAMVA）途径）途径 三、莽草酸途径三、莽草酸途径 四、四、氨基酸途径氨基酸途径 五、复合途径五、复合途径 六、中药中其他成分类型六、中药中其他成分类型2021/9/1311一、乙酸一、乙酸-丙二酸（丙二酸（AA-MAAA-MA）途径）途径 以乙酰辅酶以乙酰辅酶A A为起始物质，丙二酸单为起始物质，丙二酸单酰辅酶酰辅酶A A起延伸碳链的作用。起延伸碳链的作用。通过这一途径能生成通过这一途径能生成脂肪酸类、酚脂肪酸类、酚脂肪酸类、酚脂肪酸类、酚类、醌类类、醌类类、醌类类、醌类等化合物。等化合物

5、。2021/9/1312 乙酰辅酶乙酰辅酶A A直线聚合后再进行环合生成直线聚合后再进行环合生成各种各种酚类酚类化合物。化合物。CHCH3 3-CO-S-CoA+3 -CO-S-CoA+3 乙酰辅酶乙酰辅酶A A 丙二酸单酰辅酶丙二酸单酰辅酶A A CHCH3 3-CO-CH-CO-CH2 2-CO-CH-CO-CH2 2-CO-CH-CO-CH2 2-CO-Enz-CO-Enz 上述多酮环合则生成各种上述多酮环合则生成各种醌类醌类化合化合物或物或聚酮类聚酮类化合物。化合物。2021/9/1313 起始物质为起始物质为MVAMVA，萜类、甾类化合物均由这，萜类、甾类化合物均由这一途径生成。一途

6、径生成。由乙酰辅酶由乙酰辅酶A A歧式聚合生成的甲戊二羟歧式聚合生成的甲戊二羟酸单酰辅酶酸单酰辅酶A A是中药体内生物合成各种是中药体内生物合成各种萜类、甾萜类、甾类类化合物的基本单位化合物的基本单位。二、甲戊二羟酸（二、甲戊二羟酸（MVAMVA）途径）途径MVAMVA2021/9/1314 具有具有C C6 6-C-C3 3及及C C6 6-C-C1 1基本结构的化合物由这基本结构的化合物由这一途径衍化生成，如一途径衍化生成，如苯丙素类、木脂素类、苯丙素类、木脂素类、香豆素类香豆素类等。等。此途径由莽草酸通过苯丙氨酸，生成桂此途径由莽草酸通过苯丙氨酸，生成桂皮酸，再由桂皮酸生成各种苯丙素类化

7、合物。皮酸，再由桂皮酸生成各种苯丙素类化合物。现也被称为现也被称为桂皮酸途径桂皮酸途径 。三、莽三、莽 草草 酸酸 途途 径径2021/9/1315 大多数大多数生物碱生物碱类成分由此途径生成。类成分由此途径生成。有些氨基酸，如鸟氨酸、赖氨酸、苯丙有些氨基酸，如鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等，经脱羧成为胺氨酸、酪氨酸及色氨酸等，经脱羧成为胺类类,再经过一系列化学反应再经过一系列化学反应(甲基化、氧化、甲基化、氧化、还原、重排等还原、重排等)生成各种生物碱。生成各种生物碱。四、氨四、氨 基基 酸酸 途途 径径2021/9/1316 许多二级代谢产物由上述生物合成的复合许多二级代谢产物

8、由上述生物合成的复合途径生成，即分子中各个部分由不同的生物合途径生成，即分子中各个部分由不同的生物合成途径产生。成途径产生。如如：查耳酮类、二氢黄酮类化合物查耳酮类、二氢黄酮类化合物的的A A环环和和B B环分别由乙酸环分别由乙酸-丙二酸途径和莽草酸途径生丙二酸途径和莽草酸途径生成，再在各种酶作用下生成黄酮。一些成，再在各种酶作用下生成黄酮。一些萜类生萜类生物碱物碱分别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或分别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或乙酸乙酸-丙二酸途径。丙二酸途径。五、复五、复 合合 途途 径径2021/9/1317中药化学成分中药化学成分预实验预实验第二节第二节2021/9/1318 是

9、初步检识某中药中含有哪些化学成分是初步检识某中药中含有哪些化学成分的方法，根据预实验结果，在按照所含化学的方法，根据预实验结果，在按照所含化学成分的性质，设计有效成分提取、分离的具成分的性质，设计有效成分提取、分离的具体方法。体方法。水浸液水浸液 乙醇提取液乙醇提取液 石油醚提取液石油醚提取液预实验预实验2021/9/1319提取、分离中药有提取、分离中药有效成分常用的方法效成分常用的方法第三节第三节2021/9/1320 提提取取：指指用用选选择择的的溶溶剂剂或或适适当当的的方方法法，将将所所要的成分溶解出来并同中药组织脱离的过程要的成分溶解出来并同中药组织脱离的过程。溶剂提取法溶剂提取法

10、水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 升华法升华法2021/9/1321一、溶剂提取法v是根据天然药物中各种成分在溶剂中的溶解性质，选用对有效成分溶解度大，而对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，将有效成分从药材组织中溶解出来的办法。2021/9/1322v（一一）原原理理：根根据据中中药药化化学学成成分分与与溶溶剂剂间间“极极性性相相似似相相溶溶”的的原原理理，依依据据各各类类成成分分溶溶解解度度的的差差异异，选选择择对对所所提提成成分分溶溶解解度度大大、对对杂杂质质溶溶解解度度小小的的溶溶剂剂，依依据据“浓浓度度差差”原原理理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。将所提成分从药材中溶解出来的方法。2021/9

11、/1323溶剂提取法溶剂提取法相似相溶定律相似相溶定律2021/9/1324有机化合物分为三类有机化合物分为三类有机化合物分为三类有机化合物分为三类水溶性水溶性亲脂性亲脂性亲水性亲水性苷类（黄酮、苷类（黄酮、苷类（黄酮、苷类（黄酮、三萜、甾体三萜、甾体三萜、甾体三萜、甾体等与糖的结等与糖的结等与糖的结等与糖的结合物）合物）合物）合物）糖类、氨基糖类、氨基糖类、氨基糖类、氨基酸蛋白质、酸蛋白质、酸蛋白质、酸蛋白质、盐类盐类盐类盐类未成盐的生物未成盐的生物碱，未成苷的碱，未成苷的黄酮、蒽醌、黄酮、蒽醌、萜类、甾体。萜类、甾体。2021/9/1325化合物的极性及其强弱判断化合物的极性及其强弱判断官

12、能团的种官能团的种类、数目、类、数目、排列方式排列方式官能团的极官能团的极性强弱性强弱2021/9/1326（二二）化化学学成成分分的的极极性性：被被提提取取成成分分的的极极性性是是选择提取溶剂最重要的依据。选择提取溶剂最重要的依据。1、影响化合物极性的因素：、影响化合物极性的因素：(1)、化化合合物物分分子子母母核核大大小小（碳碳数数多多少少）：分分子子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。(2)、取取代代基基极极性性大大小小：在在化化合合物物母母核核相相同同或或相相近近情情况况下下，化化合合物物极极性性大大小小主主要要取取决决于于取取代代基

13、基极极性性大小。大小。常常见见基基团团极极性性大大小小顺顺序序如如下下；酸酸酚酚醇醇胺胺醛酮酯醚烯烷。醛酮酯醚烯烷。2021/9/1327 A B C2021/9/1328(三三)提取溶剂及溶剂的选择：提取溶剂及溶剂的选择：1.常用提取溶剂的分类与极性：常用提取溶剂的分类与极性：有机溶剂分为三类有机溶剂分为三类水水亲水性有机溶剂亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂亲脂性有机溶剂与溶剂的结构有关，与溶剂的结构有关，常见溶剂极性强弱常见溶剂极性强弱顺序顺序:石油醚、苯、氯仿、石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇、丙酮、乙醇、甲醇、水水2021/9/1329极性大小：极性大小：

14、水水(H2O)甲甲 醇醇(MeOH)乙乙 醇醇(EtOH)丙丙 酮酮（Me2CO）正正丁丁醇醇(n-BuOH)乙乙酸酸乙乙酯酯(EtOAc)乙乙醚醚(Et2O)氯氯仿仿(CHCl3)苯苯（C6H6)四四氯氯化化碳碳(CCl4)正己烷正己烷石油醚石油醚(Pet.et)。2021/9/1330溶剂的选择：溶剂的选择：溶解度溶解度化学性质稳定化学性质稳定安全、价廉安全、价廉2021/9/1331（1）要要对对所所提提取取成成分分溶溶解解度度大大；对对杂杂质质溶溶解解度度小。小。（2）要与所提取成分不起意外的化学变化。）要与所提取成分不起意外的化学变化。（3）要廉价、易得、安全。）要廉价、易得、安全。

15、其中（其中（1）是最主要的。）是最主要的。2021/9/1332提取溶剂的选择提取溶剂的选择 （1）水水：为为极极性性最最大大的的溶溶剂剂，也也最最常常用用。可可溶溶解解苷苷类类、生生物物碱碱盐盐、糖糖类类、蛋蛋白白质质、氨氨基基酸酸、鞣鞣质质、小小分分子子有有机机酸酸、有有机机酸酸盐盐、亲亲水性色素、无机盐。其中蛋白质不溶于热水。水性色素、无机盐。其中蛋白质不溶于热水。缺缺点点：用用水水提提取取易易酶酶解解苷苷类类成成分分，且且易易霉霉坏坏变质。变质。2021/9/1333（2 2）亲亲水水性性的的有有机机溶溶剂剂：以以乙乙醇醇最最常常用用。乙乙醇醇的的溶溶解解性性能能比比较较好好。亲亲水水

16、性性的的成成分分除除蛋蛋白白质质、粘粘液液质质、果果胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。优点：优点：应用范围广，易过滤，不霉变，易浓缩回收。应用范围广，易过滤，不霉变，易浓缩回收。缺点：缺点：价高、不安全，需回流设备。价高、不安全，需回流设备。v（3）亲脂性的有机溶剂：）亲脂性的有机溶剂：这些溶剂的选择性能强，这些溶剂的选择性能强，用于亲脂性成分的提取，如游离生物碱、苷元、挥用于亲脂性成分的提取，如游离生物碱、苷元、挥发油等。发油等。v 优点：优点：提取专属性强，易回收浓缩。提取专属性强，易回收浓缩。v 缺点：缺点：价高、易燃、有毒，穿透性差

17、；对设备要求价高、易燃、有毒，穿透性差；对设备要求高。高。2021/9/1334浸渍法浸渍法（冷浸）（冷浸）煎煮法煎煮法（热提）（热提）回流法回流法（有机溶剂（有机溶剂）连续提取法连续提取法渗漉法渗漉法（连续冷浸）（连续冷浸）提取方法提取方法水蒸气水蒸气蒸馏法蒸馏法2021/9/1335v冷提法v1.浸渍法：是用水或醇浸渍药材一定时间，然后合并提取液，并将其减压浓缩的方法。该法因为一般都是在低温下进行的，不用加热，所以适合于挥发性成分及受热易分解成分的提取。但提取的时间较长，效率低。用水浸提时还要注意提取液的防腐问题。2021/9/1336v2.渗漉法：是将药材装入渗漉筒中，先用水或醇浸渍数小

18、时，然后从渗漉筒的下口使提取液流出，上口不断地加入新的溶剂，此方法因为药材与溶剂之间能够始终保持较大的浓度差，因此提取效率较高。该法同样适用于挥发性及受热易破坏分解的成分的提取。但是有溶剂耗费量较大的缺点。2021/9/1337v热提法v1.煎煮法：该方法是我国中医中药最早使用的传统的提取方法。是将药材用水加热煮沸提取，在提取过程当中大部分成分可被不同程度的提取出来，但是对于挥发性成分及加热易被破坏的成分不宜使用。2021/9/1338v2.回流提取法：是用有机溶剂作为提取溶剂，在回流装置中对药材进行加热回流提取，该方法提取效率较高，但因为长时间加热，所以不适合受热易破坏分解的成分。v3.连续

19、回流提取法：是回流提取法的发展，具有消耗溶剂量更小，提取效率更高的优点。常用索氏提取器或连续回流装置。2021/9/13392021/9/1340v二、水蒸气蒸馏法二、水蒸气蒸馏法v三、升华法三、升华法v四、超零界提取法四、超零界提取法2021/9/1341v 超临界提取法（超临界提取法（SFESFE）v 1 1 特特点点：与与经经典典溶溶剂剂提提取取法法比比较较，不不用用有有机机溶溶剂剂，而而是是选选用用一一种种称称为为超超临临界界流流体体（SFSF）的的物物质质替替代有机溶剂提取。代有机溶剂提取。v 2 2 优优点点：1 1）可可在在低低温温下下提提取取，“热热敏敏性性”成成分分尤尤其其适

20、适用用。2 2）无无溶溶剂剂残残留留，对对作作为为制制剂剂的的中中药药提提取取物物的的提提取取是是一一大大优优势势。3 3）提提取取与与蒸蒸馏馏合合为为一一体体，无需回收溶剂。无需回收溶剂。4 4）具选择性分离。具选择性分离。v 3 3 超超临临界界流流体体（SFSF）：指指处处于于临临界界温温度度（TcTc）和和临临界界压压力力（PcPc）以以上上，介介于于气气体体和和液液体体之之间间的的、以流动形式存在的物质。以流动形式存在的物质。2021/9/1342二、各种分离纯化方法二、各种分离纯化方法v系统溶剂分离法系统溶剂分离法v两项溶剂萃取法两项溶剂萃取法v沉淀法沉淀法v盐析法盐析法v分馏法分

21、馏法v结晶法结晶法v色谱法色谱法2021/9/1343v中草药有效成分的分离与精制v根据物质的溶解度差别进行分离v根据物质在两相溶剂中的配比不同进行分离v根据物质的吸附性能差别进行分离v根据物质分子大小差别进行分离v根据物质离解程度不同进行分离2021/9/1344一、根据物质的溶解度差别进行分离1.结晶及重结晶法：利用温度变化引起溶解度的改变使物质得以分离。结晶溶剂的选择：对要结晶的成分，热的时候溶解度大，冷时溶解度小沸点小，易挥发，利于溶解回收无毒或低毒结晶纯度的判断：形态，颜色 熔点和熔距色谱法2021/9/13452.溶剂分离法：a.通过加入另一种溶剂以改变溶剂的极性，使一部分物质沉淀

22、析出，从而实现分离。如：水提醇沉法b.酸性、碱性或两性化合物，通过加入酸或碱来调节溶剂的PH值，改变分子的存在状态（游离型或离解型），从而改变溶解度而实现分离。2021/9/13463.沉淀法：酸性或碱性化合物通过加入某种沉淀试剂使之生成水不溶性的盐类等沉淀析出而实现分离。如生物碱加入有机酸可生成不溶于水的有机酸盐沉淀，酸性化合物可加入钙盐、铅盐、钡盐等生成不溶性的沉淀。2021/9/1347v1 水水醇醇沉沉淀淀法法：1）水水提提取取醇醇沉沉淀淀法法，于于水水提提浓浓缩缩液液中中加加入入乙乙醇醇使使含含醇醇量量达达60%以以上上，可可使使多多糖糖、蛋蛋白白质质沉沉淀淀。2）醇醇提提取取水水沉

23、沉淀淀法法，于于醇醇提提取取浓浓缩缩液液中中加加入入10倍倍量量以以上上水，可沉淀亲脂性成分。水，可沉淀亲脂性成分。v2 铅铅盐盐沉沉淀淀法法：利利用用中中性性醋醋酸酸铅铅或或碱碱式式醋醋酸酸铅铅在在水水或或稀稀醇醇溶溶液液中中能能与与许许多多物物质质生生成成难难溶溶的的铅铅盐盐或或络络盐盐沉沉淀淀而而分分离离的的方法。方法。v3 酸碱沉淀法：酸碱沉淀法：v1）酸提取碱沉淀：用于生物碱的提取分离。）酸提取碱沉淀：用于生物碱的提取分离。v2）碱碱提提取取酸酸沉沉淀淀：用用于于酚酚、酸酸类类成成分分和和内内酯酯类类成成分分的的提提取、分离。取、分离。v4 专专属属试试剂剂沉沉淀淀法法 某某些些试试

24、剂剂能能选选择择性性地地沉沉淀淀某某类类成成分分，称称为专属试剂沉淀法。为专属试剂沉淀法。2021/9/1348二、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离v液-液分配的基本原理1.分配系数 K值:一种溶质在两相溶剂中的分配比。K值在一定的温度和压力下为一常数。K=CU/CL2021/9/13492.分离因子：两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。=KA/KB(KAKB)100，一次萃取就可实现基本分离100 10，需萃取1012次2，需萃取100次以上1，无法实现分离2021/9/13503.分配比与PH：溶剂系统PH的变化影响酸性、碱性、及两性有机化合物的存在状态（游离型或离解型），从而

25、影响在溶剂系统中的分配比。游离型极性小的溶剂 离解型极性大的溶剂2021/9/1351v一般PH12，则酸性物质呈离解状态（A）、碱性物质以非离解状态（B）存在。2021/9/1352v纸色谱法支持剂：纤维素固定相：纤维素上吸附的水展开剂：与水不相混溶的有机溶剂或水饱 和的有机溶剂Rf值：极性大，Rf值小；极性小，Rf值大。应用：适合于亲水性较强的物质。2021/9/13532021/9/13542021/9/1355 A B C2021/9/1356AB2021/9/1357三、根据物质的吸附性差别进行分离固-液吸附应用的最多吸附类型：1.物理吸附（溶液分子与吸附剂表面分子的分子间作用力）：

26、硅胶、氧化铝及活性炭为吸附剂的吸附色谱。2.化学吸附：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，生物碱被酸性硅胶吸附等。2021/9/13583.半化学吸附：如聚酰胺与黄酮类、蒽醌类等化合物之间的氢键吸附。介于物理吸附与化学吸附之间。2021/9/1359v物理吸附基本规律相似者易吸附 固液吸附三要素：吸附剂、溶质、溶剂1.极性吸附剂（氧化铝、硅胶）特点：a.对极性强的物质吸附能力强 b.溶剂极性减弱，则吸附剂对溶质的吸附能力增强；反之，则减弱。2021/9/1360c.溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。2021/9/13612.非极性吸附剂（活性炭）：对非极

27、性物质亲和能力强，溶剂极性降低，则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低；反之，则提高。2021/9/13621.凝胶滤过法分离原理：反分子筛 凝胶为在水中可膨胀的球形颗粒，具有三维空间的网状结构。大分子在颗粒间隙移动，较早流出；小分子则自由渗入并扩散到凝胶颗粒内部，通过色谱柱时阻力增大，较晚流出。因而，化合物按分子量由大到小顺序得到分离。2021/9/13632021/9/13642021/9/13652021/9/1366两相溶剂萃取法两相溶剂萃取法v1 原原理理：利利用用混混合合物物中中各各单单体体组组分分在在两两相相溶溶剂中的分配系数（剂中的分配系数（K）不同而达到分离的方法。）不同而达到分

28、离的方法。v 溶溶剂剂分分配配法法的的两两相相往往往往是是互互相相饱饱和和的的水水相相与与有有机机相相。混混合合物物中中各各成成分分在在两两相相中中分分配配系系数相差越大，则分离效果越高。数相差越大，则分离效果越高。2021/9/1367v2 方法：方法：v 1）简简单单萃萃取取法法：仪仪器器，实实验验室室用用分分液液漏漏斗斗或或下下口口瓶瓶。一一般般在在水水和和亲亲脂脂性性有有机机溶溶剂剂中中进进行行，根根据据情情况况，也也可可用用酸酸水水或或碱碱水水。中中药药中中成成分分比比较较复复杂杂，一一般般一一次次萃萃取取分分离离不不出出来来纯纯品，需要再配合其他方法。品，需要再配合其他方法。v 由

29、由于于成成分分的的复复杂杂性性及及相相互互作作用用，萃萃取取中中易易发发生生乳乳化化。破破坏坏乳乳化化的的方方法法有有：（1）加加热热敷敷；（2）将将乳乳化化层层抽抽滤滤；（3）长长时时间间放放置置（24小时以上）。小时以上）。2021/9/1368v2）pH度度萃萃取取法法：是是分分离离酸酸性性或或碱碱性性成成分分的的常常用用方方法法。以以pH成成梯梯度度的的酸酸水水溶溶液液依依次次萃萃取取以以亲亲脂脂性性有有机机溶溶剂剂溶溶解解的的碱碱性性成成梯梯度度的的混混合合生生物物碱碱，或或者者以以pH成成梯梯度度的的碱碱水水溶溶液液依依次次萃萃取取以以亲亲脂脂性性有有机机溶溶剂剂溶溶解解的的酸酸性

30、性成成梯梯度度的的混混合合酚酚、酸酸类类成成分分，使使后后者者分分离离的的方方法。法。v3）连连续续萃萃取取法法：采采用用连连续续萃萃取取器器萃萃取取。利利用用两两溶溶液液比比重重不不同同自自然然分分层层和和分分散散相相液液滴滴穿穿过过连连续续相相溶溶剂剂时时发发生生传传质质。此此法法可可克克服服用用分分液液漏漏斗斗多多次次萃萃取取操操作作的的麻烦。麻烦。v4）液液滴滴逆逆流流分分配配法法（DCCC法法）：是是利利用用流流动动相相形形成成液液滴滴，通通过过作作为为固固定定相相的的液液柱柱而而达达到到分分离离纯纯化化的的目的。目的。2021/9/1369 盐析法盐析法v于于中中药药水水提提取取液

31、液中中加加入入某某些些无无机机盐盐至至一一定定浓浓度度或或达达到到饱饱和和状状态态，可可使使某某些些成成分分由由于于溶溶解解度度降降低低而而沉沉淀淀析出。常用的无机盐有析出。常用的无机盐有HCl、Na2SO4等。等。v结晶法结晶法v 提取或分离物提取或分离物v 溶于选择的溶剂，加热成饱和溶液，过滤溶于选择的溶剂，加热成饱和溶液，过滤v 溶液溶液v 放置（冷藏）析晶，过滤放置（冷藏）析晶，过滤v 粗结晶粗结晶v 重复上述操作（重结晶）重复上述操作（重结晶）v 结晶结晶2021/9/1370v分馏法分馏法 利用各成分沸点的不同而采用利用各成分沸点的不同而采用 毒芹碱毒芹碱 166-167 羟基毒芹

32、碱羟基毒芹碱 226v膜分离法膜分离法v 利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集。行分离、分级、提纯和富集。2021/9/1371柱色谱法柱色谱法v1 吸吸附附柱柱色色谱谱：是是利利用用吸吸附附剂剂对对被被分分离离化化合合物物分分子子的的吸吸附附能能力力的的差差异异，而而实实现现分分离离的的一一类色谱。类色谱。v2 分分配配柱柱色色谱谱：利利用用被被分分离离成成分分在在固固定定相相和和流流动动相相之之间间的的分分配配系系数数的的不不同同而

33、而达达到到分分离离的的方方法法。按按照照固固定定相相与与流流动动相相的的极极性性差差别别，分分配色谱法有正相与反相色谱法之分。配色谱法有正相与反相色谱法之分。2021/9/1372第四节第四节 中药化学成分鉴定和结构研究简介中药化学成分鉴定和结构研究简介（一）纯度测定（一）纯度测定a.TLC,PPC(3种展开剂）；种展开剂）；b.GC;c.HPLC;d.晶型，熔点晶型，熔点（二）结构研究（二）结构研究 1、确定分子式，计算不饱和度、确定分子式，计算不饱和度=C数数+1+3价数价数/2 1价数价数/2例：例：C30H48O3，=72、质谱、质谱离子源：电子轰击（离子源：电子轰击（EI),化学电离

34、（化学电离（CI),电喷雾（电喷雾（ESI)等；等；2021/9/13733 3、红外光谱（、红外光谱（IR)IR)提供结构中官能团、骨架等信息；提供结构中官能团、骨架等信息；4000-1500 cm4000-1500 cm-1-1 特征频特征频率区；率区；1500-600 cm1500-600 cm-1-1 指纹区。指纹区。4 4、紫外光谱（、紫外光谱（UVUV）适用于分子中含有共轭双键、适用于分子中含有共轭双键、,-,-不饱和羰基、不饱和羰基、芳香类芳香类化合物。化合物。5 5、核磁共振谱（、核磁共振谱（NMR)NMR)1 1H-NMR:H-NMR:化学位移，峰面积，裂分与偶合常数（化学位移，峰面积，裂分与偶合常数（J J）1313C-NMRC-NMR2DNMR2DNMR 三、结构研究三、结构研究2021/9/1374