冶金概论-3铁水预处理转炉炼钢54页-B.ppt
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1、1铁水预处理工艺铁水预处理工艺p铁水预处理铁水预处理是指铁水进入炼钢炉之前对其进行是指铁水进入炼钢炉之前对其进行脱除杂质元素脱除杂质元素或从铁水中或从铁水中回收有价值元素回收有价值元素的一的一种工艺。种工艺。p铁水预处理可分为铁水预处理可分为普通铁水预处理普通铁水预处理和和特殊铁水特殊铁水预处理预处理,前者有,前者有脱硫、脱硅、脱磷脱硫、脱硅、脱磷或同时脱磷或同时脱磷脱硫;后者有铁水脱硫;后者有铁水提钒、提铌提钒、提铌等。等。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0212炼钢铁水预处理4.1铁水在进入转炉前,为除去某些有害元素的处理过程。预脱硫:电石、
2、石灰、金属镁等炉外脱硫剂预脱硅:铁水沟、盛铁水容器中喷吹氧化剂预脱磷:盛铁水容器中喷吹氧化剂铁水预处理按需要可在铁水沟、盛铁水容器(铁水包、鱼雷罐)或转炉中时行。简化炼钢过程,提高钢的质量简化炼钢过程,提高钢的质量简化炼钢过程,提高钢的质量简化炼钢过程,提高钢的质量易引起热脆,铁水脱硫条件比钢水脱硫优越减少转炉石灰消耗量,减少渣量和铁损;预脱磷的需要使钢产生冷脆性HotMetalPretreatment/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0223p铁水预处理的化学冶金学意义铁水预处理的化学冶金学意义化学冶金学意义:创造最佳的冶金反应环境!钢铁冶金工艺
3、优化:高炉分离脉石、还原铁矿石铁水预处理脱硅、脱磷、脱硫转炉脱碳、升温钢水炉外精炼去夹杂、合金化/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0234p铁水预处理(脱硫)的优越性(1)满足用户对超低硫、磷钢的需求,发展高附加值钢种:如:船板钢、油井管钢:S、P98););向熔池中加入富铁矿;向熔池中加入富铁矿;炉气中的氧传入熔池。炉气中的氧传入熔池。p铁液中元素的氧化方式有两种:铁液中元素的氧化方式有两种:直接氧化直接氧化(directoxidation)和和间接氧化间接氧化(indirectoxidation)。/21:20:2507:04:38/21:20
4、:2507:04:3820:22:022627直接氧化方式直接氧化方式p直接氧化是指氧气直接与铁液中的元素产生氧化反直接氧化是指氧气直接与铁液中的元素产生氧化反应应。p当向铁液中吹入氧气时,如果在铁液与气相界面有当向铁液中吹入氧气时,如果在铁液与气相界面有被溶解的元素如被溶解的元素如SiMnC,虽有大量的铁虽有大量的铁原子存在,但根据元素的氧化次序原子存在,但根据元素的氧化次序SiMnC将优先于铁而被氧化。将优先于铁而被氧化。p反应可写为:反应可写为:C+12O=COSi+O2=(SiO2)Mn+12O2(MnO)在氧气转炉炼钢时氧气流股冲击铁液形成一个冲在氧气转炉炼钢时氧气流股冲击铁液形成一
5、个冲击坑,氧气与铁液直接接触,易产生元素的直接击坑,氧气与铁液直接接触,易产生元素的直接氧化。氧化。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:022728p吹入的氧气由于动力学的原因首先与铁液中的吹入的氧气由于动力学的原因首先与铁液中的Fe原子反应形成原子反应形成FeO进入炉渣同时使铁液中溶解氧进入炉渣同时使铁液中溶解氧O。炉渣中的(。炉渣中的(FeO)和溶解在铁液中的)和溶解在铁液中的O再与再与元素发生元素发生间接氧化间接氧化。p其反应为:其反应为:O2+Fe=(FeO)(FeO)=Fe+O如:如:2O+Si=(SiO2)或或2(FeO)+Si=2Fe+
6、(SiO2)在渣在渣-金界面上往往产生元素的间接氧化反应。金界面上往往产生元素的间接氧化反应。间接氧化方式间接氧化方式/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0228293.3.2炼钢熔池中元素的氧化次序炼钢熔池中元素的氧化次序p溶解在铁液中的元素的氧化次序可以通过与溶解在铁液中的元素的氧化次序可以通过与1molO2的氧化反应的的氧化反应的标准吉布斯自由能变化标准吉布斯自由能变化来判断。来判断。p在标准状态下,反应的在标准状态下,反应的Go负值越多,该元素负值越多,该元素被氧化的趋势就越大,则该元素就优先被大量被氧化的趋势就越大,则该元素就优先被大量氧化
7、。氧化。p铁液中常规元素与氧反应的标准吉布斯自由能铁液中常规元素与氧反应的标准吉布斯自由能变化与温度的关系绘制成图。变化与温度的关系绘制成图。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0229301.CuNiMoW等元素氧化等元素氧化的的Go线都在线都在Fe氧化氧化Go线之上。线之上。从热力学角度来说,在炼钢吹氧过从热力学角度来说,在炼钢吹氧过程中这些元素将受到程中这些元素将受到Fe的保护而不的保护而不氧化。氧化。2.CrMnVNb等元素的氧等元素的氧化程度随冶炼温度而定。化程度随冶炼温度而定。3.AlTiSiB等元素氧化的等元素氧化的Go线在图中位于较低
8、的位置,它线在图中位于较低的位置,它们最易氧化。在实际生产中,这些们最易氧化。在实际生产中,这些元素作为强脱氧剂使用。元素作为强脱氧剂使用。注意:虽然在炼钢温度下,注意:虽然在炼钢温度下,Fe氧化的氧化的Go线高于其它元素氧化的线高于其它元素氧化的Go线,但由于铁液中大多数为线,但由于铁液中大多数为Fe原子,氧与原子,氧与Fe原子接触机会多,故原子接触机会多,故在实际上在实际上Fe还是会氧化。还是会氧化。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0230313.3.3脱碳反应脱碳反应p炼钢的一个重要任务是炼钢的一个重要任务是利用氧化方法将铁液中过多利用氧化
9、方法将铁液中过多的碳去除,称为脱碳的碳去除,称为脱碳。脱碳反应是贯穿于冶炼过程。脱碳反应是贯穿于冶炼过程。p在高温下在高温下C主要氧化成为主要氧化成为CO。pC与氧的反应有:与氧的反应有:在渣在渣-金界面上:金界面上:C+(FeO)=CO+FeC+O=CO在气在气-金界面上:金界面上:C+12O2=CO/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:023132脱碳反应的作用脱碳反应的作用p脱碳反应除了脱碳反应除了调整钢液碳含量调整钢液碳含量的作用外,的作用外,其反应产物其反应产物CO气体的上浮排除气体的上浮排除使得脱碳使得脱碳反应给炼钢带来独特的作用。反应给炼
10、钢带来独特的作用。促进熔池成分促进熔池成分温度均匀;温度均匀;提高化学反应速度;提高化学反应速度;降低钢液中的气体含量和夹杂物数量:降低钢液中的气体含量和夹杂物数量:造成喷溅和溢出:造成喷溅和溢出:/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0232333.3.4硅的氧化硅的氧化p硅的直接氧化和间接氧化反应式硅的直接氧化和间接氧化反应式在气在气-金界面上金界面上Si+O2=(SiO2)在渣在渣-金界面上金界面上Si+2O=(SiO2)Si+2(FeO)=(SiO2)+2Fe/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:023
11、3343.3.5锰的氧化与还原锰的氧化与还原p铁液中的锰反应铁液中的锰反应,形成在高温下是稳定的形成在高温下是稳定的MnO。pMn的氧化反应式为:的氧化反应式为:在气在气-金界面上金界面上Mn+1/2O2=(MnO)在渣在渣-金界面上金界面上Mn+O=(MnO)Mn+(FeO)=(MnO)+Fe/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0234353.3.6脱磷反应脱磷反应p氧化脱磷:氧化脱磷:在炼钢温度下,在炼钢温度下,气化脱磷反应是不能进行气化脱磷反应是不能进行的的。由于。由于Fe优先于优先于P氧化,通过氧化,通过直接氧直接氧化反应的气化脱磷也是难以进
12、行的化反应的气化脱磷也是难以进行的。通过加入石灰通过加入石灰造碱性渣可以将铁液中的磷造碱性渣可以将铁液中的磷脱出到炉渣中脱出到炉渣中。这是由于。这是由于P2O5时是酸性时是酸性氧化物,遇到碱性氧化物如氧化物,遇到碱性氧化物如CaO能生成能生成稳定的化合物而进入炉渣。稳定的化合物而进入炉渣。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:023536p用碱性炉渣进行脱磷的反应为:用碱性炉渣进行脱磷的反应为:在渣在渣-金界面金界面3(CaO)+2P+5O=(3CaOP2O5)3(CaO)+2P+5(FeO)=(3CaOP2O5)+5Fe在渣在渣-金金-气界面气界面3
13、(CaO)+2P+5/2O2=(3CaOP2O5)脱磷反应式脱磷反应式/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:023637p炉渣脱硫的基本反应式炉渣脱硫的基本反应式pFeS=(FeS)p+)(CaO)+(FeS)=(CaS)+(FeO)p(CaO)+FeS=(CaS)+(FeO)(吸热吸热)pp从反应式中可以看出,脱硫的基本条件是:从反应式中可以看出,脱硫的基本条件是:高碱度、高温、低氧化性。高碱度、高温、低氧化性。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:023738p影响脱硫反应的基本条件分析影响脱硫反应的基本条
14、件分析p(1)炉渣碱度研究结果表明:炉渣碱度在炉渣碱度研究结果表明:炉渣碱度在3035之间之间最好,过高会使黏度增加,不利硫在钢最好,过高会使黏度增加,不利硫在钢渣之间的扩散,过低渣之间的扩散,过低则不符合脱硫要求。则不符合脱硫要求。p(2)氧化性炉渣氧化性对脱硫的影响较为复杂,从脱硫反应氧化性炉渣氧化性对脱硫的影响较为复杂,从脱硫反应式中可以看出,渣中的还原性越强,即式中可以看出,渣中的还原性越强,即(FeO)越低越有利于越低越有利于脱硫反应。但实际生产中氧气转炉的氧化渣中也能去除一部分脱硫反应。但实际生产中氧气转炉的氧化渣中也能去除一部分硫,其主要原因是:硫,其主要原因是:(FeO)的存在
15、改善了渣的流动性,能促的存在改善了渣的流动性,能促进石灰的熔化,有利于高碱度渣的形成,从而部分改善了脱硫进石灰的熔化,有利于高碱度渣的形成,从而部分改善了脱硫条件。条件。p尽管氧化渣中也能脱硫,但在其他条件如搅拌、温度、碱度尽管氧化渣中也能脱硫,但在其他条件如搅拌、温度、碱度等完全相同的条件下,氧化渣的去硫效果还是远远低于还原渣等完全相同的条件下,氧化渣的去硫效果还是远远低于还原渣的。的。p(3)温度温度高温有利于吸热反应的进行,即有利于去硫反应高温有利于吸热反应的进行,即有利于去硫反应的顺利进行。的顺利进行。p(4)钢钢渣搅拌情况渣搅拌情况去硫是钢去硫是钢渣界面反应,加强钢渣界面反应,加强钢
16、渣搅拌渣搅拌扩大反应界面积有利于去硫。例如电炉扩大反应界面积有利于去硫。例如电炉(还原期还原期)出钢时,采用出钢时,采用钢钢渣混出的方法,使钢液和炉渣强烈混合,钢渣混出的方法,使钢液和炉渣强烈混合,钢渣界面大大渣界面大大增加,充分发挥了电炉还原渣的脱硫能力,使脱硫反应能够迅增加,充分发挥了电炉还原渣的脱硫能力,使脱硫反应能够迅速进行。速进行。p(5)渣量渣量增加渣量可以减少增加渣量可以减少(CaS)的相对浓度,可促进去硫的相对浓度,可促进去硫反应。反应。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:023839炉渣脱硫原理炉渣脱硫原理/21:20:2507:0
17、4:38/21:20:2507:04:3820:22:023940气化脱硫气化脱硫p气化脱硫主要通过炉渣中硫的气化来实现气化脱硫主要通过炉渣中硫的气化来实现,即:,即:(S2-)+3/2O2=SO2+(O2-)或写为:或写为:6(Fe3+)+(S2-)+2(O2-)=6(Fe2+)+SO26(Fe2+)+3/2O2=6(Fe3+)+3(O2-)两个反应式表明,渣中的铁离子充当气化脱硫所需两个反应式表明,渣中的铁离子充当气化脱硫所需氧的媒介。氧的媒介。需要明确的是,气化脱硫是以炉渣脱硫为基础的,需要明确的是,气化脱硫是以炉渣脱硫为基础的,首先硫从金属液被脱除到炉渣中,然后炉渣中的硫首先硫从金属液
18、被脱除到炉渣中,然后炉渣中的硫再被气化脱除进入炉气中。在转炉炼钢中,有约三再被气化脱除进入炉气中。在转炉炼钢中,有约三分之一的硫是以气化脱硫的方式去除的。分之一的硫是以气化脱硫的方式去除的。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0240413.3.8钢的脱氧钢的脱氧p脱氧是向炼钢熔池或钢水中加入脱氧剂,脱氧脱氧是向炼钢熔池或钢水中加入脱氧剂,脱氧元素与氧反应,生成的脱氧产物或进入渣中元素与氧反应,生成的脱氧产物或进入渣中或成为气相排出。或成为气相排出。p脱氧剂应具有脱氧元素与氧的亲和力大、脱氧脱氧剂应具有脱氧元素与氧的亲和力大、脱氧产物易排除、成本低和
19、来源广等的特点。产物易排除、成本低和来源广等的特点。p根据脱氧反应发生的地点不同,脱氧方法分为根据脱氧反应发生的地点不同,脱氧方法分为沉淀脱氧沉淀脱氧扩散脱氧扩散脱氧和和真空脱氧真空脱氧。钢种钢种轿车面板轿车面板不锈钢板不锈钢板轴承钢轴承钢管线钢管线钢轮胎钢丝轮胎钢丝O/0.0030.0040.00050.0020.003/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:024142p钢中氧的危害性主要表现在以下三个方面。钢中氧的危害性主要表现在以下三个方面。p1产生夹杂。钢液凝固时,其中多余的氧与产生夹杂。钢液凝固时,其中多余的氧与钢中其他元素结合生成非金属夹杂
20、物,进而破钢中其他元素结合生成非金属夹杂物,进而破坏了钢基体的连续性,降低钢的强度极限、冲坏了钢基体的连续性,降低钢的强度极限、冲击韧性、伸长率等各种力学性能和导磁性能、击韧性、伸长率等各种力学性能和导磁性能、焊接性能等。焊接性能等。p2形成气泡。钢液中的氧含量过高,在浇铸形成气泡。钢液中的氧含量过高,在浇铸过程中会再次与钢中碳反应,产生过程中会再次与钢中碳反应,产生CO气体,从气体,从而会使钢锭(坯)产生气孔、疏松,甚至上涨而会使钢锭(坯)产生气孔、疏松,甚至上涨等缺陷,严重时会导致钢锭(坯)报废。等缺陷,严重时会导致钢锭(坯)报废。p3晶界上的晶界上的FeO和和FeS还会形成低熔点还会形成
21、低熔点(910)物质,使钢在热加工时发生热脆。物质,使钢在热加工时发生热脆。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:024243沉淀脱氧沉淀脱氧p又叫又叫直接脱氧直接脱氧。把块状脱氧剂加入到钢液把块状脱氧剂加入到钢液中,脱氧元素在钢液内部与钢中氧直接反中,脱氧元素在钢液内部与钢中氧直接反应,生成的脱氧产物上浮进入渣中的脱氧应,生成的脱氧产物上浮进入渣中的脱氧方法称为沉淀脱氧方法称为沉淀脱氧。p出钢时向钢包中加入硅铁出钢时向钢包中加入硅铁锰铁锰铁铝铁或铝铁或铝块脱氧就是沉淀脱氧。铝块脱氧就是沉淀脱氧。/21:20:2507:04:38/21:20:2507
22、:04:3820:22:024344扩散脱氧扩散脱氧p又叫间接脱氧。又叫间接脱氧。它是将粉状的脱氧剂如它是将粉状的脱氧剂如C粉粉Fe-Si粉粉CaSi粉粉Al粉加到炉渣中,降低粉加到炉渣中,降低炉渣中的氧含量,使钢液中的氧向炉渣中扩散,炉渣中的氧含量,使钢液中的氧向炉渣中扩散,从而达到降低钢液中氧含量的一种脱氧方法。从而达到降低钢液中氧含量的一种脱氧方法。p在电炉炼钢的还原期和炉外精炼过程向渣中加在电炉炼钢的还原期和炉外精炼过程向渣中加入粉状脱氧剂进行脱氧操作就是扩散脱氧。入粉状脱氧剂进行脱氧操作就是扩散脱氧。/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:02
23、4445p是利用降低系统的压力来降低钢液中氧含是利用降低系统的压力来降低钢液中氧含量的脱氧方法量的脱氧方法。它只适用于脱氧产物为气。它只适用于脱氧产物为气体的脱氧反应如体的脱氧反应如C-O反应。反应。p这种脱氧方法常用于炉外精炼中,如这种脱氧方法常用于炉外精炼中,如RH真真空处理空处理VADVD等精炼方法都可实现钢液等精炼方法都可实现钢液的真空脱氧。的真空脱氧。真空脱氧真空脱氧/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:0245463.3.9脱气脱气p钢中气体(钢中气体(H、N)的来源:)的来源:金属料如废钢和铁合金中含有的一定量的氢和氮。金属料如废钢和铁合
24、金中含有的一定量的氢和氮。潮湿的造渣剂,加入炉内后分解,也使钢中气体增加。潮湿的造渣剂,加入炉内后分解,也使钢中气体增加。耐火材料用粘结剂含有耐火材料用粘结剂含有8%9%的氢。的氢。暴露在空气中的钢液,会从空气中吸收氢和氮。暴露在空气中的钢液,会从空气中吸收氢和氮。如果炼钢采用的氧气不纯,也能造成钢的增氮。如果炼钢采用的氧气不纯,也能造成钢的增氮。p气体的溶解反应为:气体的溶解反应为:H2=HN2=N/21:20:2507:04:38/21:20:2507:04:3820:22:024647p氢对钢性能的影响氢对钢性能的影响p氢在钢中基本上有害无利。氢在钢中的不良影响主要有以下几氢在钢中基本上
25、有害无利。氢在钢中的不良影响主要有以下几方面:方面:p1)使钢产生使钢产生“氢脆氢脆”。氢能使钢的塑性和韧性明显降低,即产。氢能使钢的塑性和韧性明显降低,即产生生“氢脆氢脆”现象。对于高强度钢来讲,现象。对于高强度钢来讲,“氢脆氢脆”的影响更严重。的影响更严重。p钢中的钢中的“氢脆氢脆”属于滞后破坏。表现在应力作用下,经过一段属于滞后破坏。表现在应力作用下,经过一段时间钢突然发生脆断。时间钢突然发生脆断。p2)使钢产生使钢产生“白点白点”。所谓。所谓“白点白点”是指在钢材断面上呈银白是指在钢材断面上呈银白色的斑点。其实质是一个有锯齿形边缘的微小气泡,又叫发裂。色的斑点。其实质是一个有锯齿形边缘
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