新型杂化工艺能加速木器涂料中VOC的释放.doc
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1、新型杂化工艺能加速木器涂料中VOC的释放涂料行业的许多市场领域正在受到来自政府法规和消费者的要求降低对环境影响方面的压力。例如要降低涂料中有害空气污染物(HAPs)和挥发性有机化合物(VOCs)的释放,要求使用含有更高可再生物的原材料、使用较低危害性的化学品来提高工人和终端用户的安全性。工业木器涂料市场对这些关注并不陌生,减少HAPs、VOCs和有害化学物质(如甲醛)的使用促使了对配方进行重新调整和使用新型工艺如紫外光固化和水性涂料工艺。例如,北美木器家具目前采用的主要工艺是溶剂型硝基漆,厨房和浴室柜子目前采用的主要工艺是酸催化醇酸-氨基塑料转化清漆1。重新调整这些溶剂性涂料配方使其VOC和H
2、APs含量更低,就能允许它们在那些市场上继续使用,但是在未来会期望使用更低VOC含量的技术。特别是,紫外光固化技术在橱柜市场方面的应用有了明显的增长,在该领域橱柜安装前已完成了平整地堆放过程1。也可采用水性工艺,使用基于丙烯酸乳胶、聚氨酯分散体和其他聚合工艺的水性体系的情况越来越多,因为来自法规方面的压力促使涂料生产商和木器加工者寻求更环保的先进涂料。木器涂料终端用户如家具和橱柜生产商也在寻找能符合这类“限制化学品从成品中释放”的法规和规范要求的解决方法。法规压力也是造成消费者要求生活和工作场所具有更好的空气质量的部分原因,还有部分是基于对建筑材料和产品,如成品木家具,可能会在生产后长期释放挥
3、发性成分,而影响室内空气质量知识的了解。示例包括要限制单个组分的含量(如甲醛或某些其他醛类)以及总的VOC含量(TVOC),TVOC是对从已经涂漆的木器件上释放的总的挥发性研究化合物含量的一种估计,这些木器件已经干燥一段时间并包装好后准备运输。生产商并不希望在打开包装时让消费者暴露于挥发性排放物前,也不希望他们的产品在使用过程中释放VOCs而造成较差的室内空气质量。有一些认证和规范性项目来限制挥发性排放物,如那些来自绿色卫士2和BIFMA(企业和机构的家具制造商协会)的认证3。绿色卫士和BIFMA标准都是用动态试验箱的方法测量挥发性排放物,这种动态试验箱是设计用来模拟典型环境中的发生的排放,如
4、公司办公室或居住的卧室3,4。本文的目的是描述一种木器涂料用新型水性工艺,该工艺会影响VOC含量和从木器成品中释放VOC的速率。丙烯酸乳胶和聚氨酯分散体(PUD)聚合物的独特的组合使得涂料具有较低的VOC含量,与水性丙烯酸技术本身相比,它能加速作为成膜助剂溶剂的释放。在硬度方面性能的改善也很重要,以及其他与硬度有关的性能的提高,如抗粘连性、耐印痕性、耐划伤和磨伤性。新工艺对挥发物排放测量结果的影响也将讨论。将新型丙烯酸/聚氨酯分散体(PUD)混合工艺与水性丙烯酸和市售水性和溶剂型木器涂料体系进行比较,按为木家具和橱柜用途专门设计的测试协议进行比较。实验将评价中使用的基于新工艺的丙烯酸/聚氨酯漆
5、基命名为PUA-1。它是一种硬的丙烯酸乳胶和软的聚氨酯分散体的混合物,含有自交联的官能团,在室温下能通过氧化和光解机理固化。制备的PUA-1质量固含量为39.0%,pH 7.6,最低成膜温度(MFFT)低于0。PUA-1含有一些溶剂(二丙二醇二甲醚DMM),它来自聚氨酯分散体的生产过程。PUA-1含有约相当于总量2.9% 的DMM,计算的VOC含量约为84 g/L。DMM在丙烯酸/聚氨酯混合物中确实是作为成膜助剂使用,能帮助成膜。将一种市售的水性丙烯酸AC-1用于比较。AC-1是一种能自交联的硬的丙烯酸乳胶聚合物(Tg = 43 ),目前用于家具和橱柜用木器涂料。其在硬度性能方面与制备PUA-
6、1用的丙烯酸乳胶相似。提供的AC-1的质量固含量为40.5%,pH 7.0。在多个实验配方中测试PU A-1 和AC-1。表1和表2给出了测试用的作为木底材上封闭剂和面漆的主要配方,详细规定了成膜助剂组合和添加剂。所有测试的涂料都是清漆。从生产商处获得了用于木家具和橱柜的市售涂料体系,在表3中进行了简单描述。体系是由一个封闭剂和面漆组成。市售水性体系(COM-1)是由封闭剂(WB-1)和丙烯酸面漆(WB-2)配方组成。没有给出WB-1的漆基的化学结构,但认为是丙烯酸乳胶。溶剂型体系COM-2是由一种快干、乙烯基改性硝基纤维素封闭剂(SB-1)和一种乙酸丁酸纤维素(CAB)/丙烯酸面漆(SB-2
7、)组成。第二种溶剂型体系(COM-3)由可打磨的封闭底漆和基于硝基纤维素工艺的清漆组成。根据生产体系的推荐选择封闭剂和面漆组合。 试板制备对于大多数试验,将涂料体系用传统的空气喷涂方法涂覆至枫木板(10 cmx 30 cm)上。涂层施工时每道涂层的干膜厚度约为1密耳(25m),一道封闭剂和两道面漆。使用前枫木板用220目的砂纸打磨,用压缩空气喷吹的方法除去打磨产生的灰尘,再用干净不起毛的布擦拭。对于施工的每道涂层,在室温下干燥10分钟,然后放在60烘箱中再干燥10分钟。在涂面漆前用280目砂纸打磨封闭底漆。封闭底漆和面漆施工后将枫木板放在恒定温度和湿度的房间(75oF 和50% 相对湿度)2周
8、,然后再进行测试。对于硬度、耐划伤性和磨伤性、抗粘连性和抗印痕试验,涂料用刮涂器施涂至已处理过的铝板上(Q Panel公司的AL-412型铬酸盐预处理的铝板,250px x 30 cm),得到的干膜厚度约为1.5密耳(40m)。板放在恒定温度和湿度的房间(75oF和50% 相对湿度)一定的时间,然后再进行测试。对于每一种测试,下面给出了具体的放置时间。测试程序按照橱柜生产商协会(KCMA)标准中给出的橱柜和空柜涂料试验方法评定涂料5。A)耐洗涤剂和耐水性(边缘浸泡)-对于该试验,枫木板的所有六个面按前面描述的方法涂漆。将一块#8纤维素海绵浸入0.5%的清洗棕榈油盘的洗涤剂溶液中,将板的边缘放在
9、海绵上24小时。对板剥离、溶胀、颜色变化、粉化和形成的其他漆膜缺陷进行评定。漆膜和板无变化就报告为通过。B)耐热和冷的检查-该试验是将板在热(49)、室温(25)和冷(-21)的温度条件下进行循环,按KCMA标准中的规定进行,在型号为S-8S-SL的温差电偶真空计环境箱中进行试验。涂层或板无变化就报告为通过。C)耐收缩和耐热性-该试验是将板在49和70%相对湿度条件下放置24小时,使用型号为的Hotpak环境箱进行试验。涂层状态无变化就报告为通过。D)耐化学介质性-使涂层经受各种家用化学品的作用来测定其耐沾污和变色的性能。化学品包括:柠檬汁、橙汁、葡萄汁、醋、调味番茄酱、咖啡、橄榄油、50%乙
10、醇、0.5%的清洗棕榈油盘的洗涤剂溶液和芥末。将化学品以垂直位置涂在板上,放置24小时,然后清洗板和对板进行评定。如果是芥末,暴露1小时后进行清洗。评定暴露后的涂层变色、沾污和其他明显的变化,以1-10级进行评级,10表示无变化。在枫木板上进行其他试验来评定体系作为木家具和通用木器产品上可行的涂层的性能。这些试验包括:E)透明度-目视观察涂层的透明度。F)附着力-用剃须刀在涂层上进行“X”划痕切割,用拉胶带法测试附着力(ASTM D 3359),采用Permacel 99号胶带。以0A-5A的等级进行评级,5A表示无附着力下降。G)耐化学品点滴试验-将化学品滴在涂漆板上规定的时间,然后用干净的
11、水和海绵清洗试板并干燥来评定耐通用化学品的性能。通过浸透直径为57.999px、等级为3的Whatman滤纸来将化学品涂到试板表面,用表面皿覆盖来防止挥发。用乙醇、异丙醇、醋酸丁酯和丙酮进行1小时点滴试验。用水、热咖啡、50%乙醇、配制的409清洁剂、异丙醇、7%氨水、Scheaffer牌红色墨水和葡萄汁进行16小时过夜暴露。以1-10的等级对漆膜损坏、变色/沾污进行评定,10表示无变化。几种试验仅在面漆上进行,包括硬度、耐划伤性和磨伤性、抗粘连性和抗印痕试验、光泽和保色性。这些试验是对施涂至已处理过的铝板上的面漆进行评定。H)科尼格硬度-按ASTM D4366 用TQC SP0500摆杆硬度
12、计进行评定,结果以秒表示。在2星期的过程中以不同的间隔进行测量。I)抗粘连性-将板干燥1天或7天,然后从铝板上切下两条100px宽的条带,面对面放置形成一个“十”字交叉。将一个#8橡胶阻塞物放在条带的交叉截面上,并在橡胶阻塞物上部放置一个1kg的砝码。在两种条件下评定抗粘连性:1)室温下放置24小时后,2)在60放置30分钟后。用下列0-10的等级来评定涂层发粘和漆膜损坏的情况:10,不发粘/完好;9,很轻微发粘/极好;8,略微发粘/很好;7,略微发粘/好;6,中等程度发粘/好;5,中等程度发粘/一般;4,严重发粘,没有印记/一般;3,5%-25%印记/差;2,25%-50%印记/差;1,50
13、%-75%印记/差;0,全是印记/很差。J)耐划伤性和磨伤性-可用几种方法测量耐划伤性和磨伤性。本研究中采用一种新的方法,即用刮划、摩擦和碰撞等动作来破坏漆膜。将涂料施涂至已处理过的铝板上并干燥12天,然后进行测试。板的一部分放在容器底部,漆膜朝上。将各种类型的碰撞介质放在漆膜上部,将容器密封,然后放在涂料振动混合器上。将容器搅动2分钟,然后取出样品并进行目视评定。不同类型的碰撞介质可能会导致不同类型的破坏,与实际遭受的不同破坏相对应。本研究中采用三套不同的碰撞介质:a)10个光滑的球形钢珠,直径为1/4英寸;b)两个直径为1/2英寸的六角钢铁螺母;c)2盎司油漆罐上的一个金属盖子。通常有多个
14、棱角以及棱角的曲率半径较小的的碰撞介质对大多数漆膜更能造成破坏。介质的数量越多可能造成的破坏也越大。破坏类型也随着介质的形状而改变 - 例如,滚珠主要造成碰撞型破坏,金属盖主要造成磨伤型破坏,而锐利的物体(如螺丝钉)可能主要会造成刨削型破坏。K)光泽和保色性-将面漆以单道涂层施涂至金属Leneta记录纸T12-10的白色部分,干膜厚度约为1.5密耳(40 m)。测试前将板干燥2周。将板(7.5 cm x 12.5 cm)在QUV加速老化试验箱中进行暴露,采用UV-A灯(340 nm)和由8小时光照和4小时冷凝组成的循环。开始时和在暴露的不同时间间隔测量光泽(20/60)和颜色(L*a*b*)。
15、结果和讨论一旦成膜,漆膜中就不再需要成膜助剂和助溶剂,为提高性能如硬度,它们最好能离开干涂膜。某些挥发较慢的成膜助剂【例如,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酯(IBT)】会在丙烯酸涂膜中残留几周或更长。基于新工艺的丙烯酸/聚氨酯混合物提供了一种新的机理,能让挥发物如成膜助剂和助溶剂快速从干膜中释放出来。结果是干膜能较快地达到足够的硬度,改善了与硬度有关的其他漆膜性能如抗粘连性、耐印痕性和耐磨性以及耐污染性。新型丙烯酸/聚氨酯混合物工艺的详细机理以前已经描述过6,这里给出简短的说明以帮助读者理解当前研究的结果。该工艺要依赖两种聚合物相的存在。主要相是疏水的、硬的丙烯酸聚合物。当丙烯酸的玻
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