高考化学月刊 专题6 化学反应速率和化学平衡专题7课件.ppt
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1、2012 2012 化学反应速率和化学平衡化学反应速率和化学平衡(7)(7)2021/8/11 星期三1共 153 页可逆反应与化学平衡可逆反应与化学平衡1.可逆反应及其特征可逆反应及其特征(1)溶溶液液达达到到饱饱和和之之后后,溶溶液液中中固固体体溶溶质质溶溶解解和和溶溶质质分分子子回回到到固固体体溶溶质质表表面面的的结结晶晶过过程程一一直直在在进进行行,而而这这两两种种过过程程速速率率相相等等,我我们们把把这这类类过过程程称称做做可可逆逆过过程程,表表述述这这类类过过程程可可采采用用号号,把把从从左左向向右右的的过过程程称称做做正正反反应应,把把从从右右向向左左的的过过程程称称做做逆反应逆
2、反应(2)可可逆逆反反应应指指反反应应物物和和产产物物必必须须同同时时存存在在于于同同一一反反应应体体系系中中,而且在而且在相同相同条件下条件下,正正 逆反应都能够逆反应都能够自动进行自动进行 2021/8/11 星期三2共 153 页2.化学平衡状态的含义化学平衡状态的含义(1)构构成成化化学学平平衡衡体体系系的的基基本本要要求求是是反反应应物物和和所所有有产产物物均均处处于于同一反应体系中同一反应体系中,反应条件反应条件保持不变保持不变(2)达达到到化化学学平平衡衡状状态态时时,体体系系中中所所有有反反应应物物和和生生成成物物的的含含量量保保持持不不变变 但但反反应应并并没没停停止止,而而
3、且且正正 逆逆反反应应速速率率相相等等,这这说说明化学平衡是明化学平衡是动态动态平衡平衡(3)化化学学平平衡衡研研究究的的对对象象是是可可逆逆反反应应,对对于于弱弱电电解解质质的的电电离离 气气体体的的溶溶解解和和逸逸出出 固固体体的的溶溶解解和和结结晶晶及及盐盐类类的的水水解解等等存存在可逆过程的问题都可用平衡的观点去分析在可逆过程的问题都可用平衡的观点去分析 2021/8/11 星期三3共 153 页3.化学平衡状态的标志化学平衡状态的标志以以mA(g)+nB(g)xC(g)+yD(g)(m+nx+y)为例为例(1)实质实质:v正正=v逆逆,如如v(B)耗耗=v(B)生生;v(C)耗耗 v
4、(C)生生=1 1;(2)某物质的质量某物质的质量 浓度浓度 物质的量物质的量 质量分数质量分数等不变等不变;(3)反应体系的总物质的量或反应体系的总物质的量或压强压强恒定恒定;(4)若若A为有色气体为有色气体,气体的气体的颜色颜色不变不变;(5)单位时间内单位时间内A物质化学键的物质化学键的断裂量断裂量等于等于形成量形成量;(6)转化率不变转化率不变,如如(A)不变不变;(7)体系的平均相对分子质量不变体系的平均相对分子质量不变 2021/8/11 星期三4共 153 页4.化学平衡常数化学平衡常数(1)在在一一定定温温度度下下,当当一一个个可可逆逆反反应应达达到到化化学学平平衡衡时时,生生
5、成成物物浓浓度度化化学学计计量量数数次次幂幂的的乘乘积积与与其其反反应应物物浓浓度度化化学学计计量量数数次次幂幂的的乘乘积积的的比比值值是是一一个个常常数数,即即平平衡衡常常数数,用用符符号号24K表表示示(2)对一般的可逆反应对一般的可逆反应,mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),当当 在在 一一 定定 温温 度度 下下 达达 平平 衡衡 状状 态态 时时,可可 以以 得得 出出:K=cp(C)cq(D)cm(A)cn(B),K值值越越大大,说说明明平平衡衡体体系系中中生生成成物物所所占占的的比比例例越越大大,反反应应物物的的转转化化率率越越大大,K只只受受温温度度影影响响,与与反反
6、应应物物或或生生成成物物的的浓浓度度变变化化无无关关,即即在在一一定定温温度度下下,平衡常数保持不变平衡常数保持不变 2021/8/11 星期三5共 153 页5.化学平衡的计算化学平衡的计算化化学学平平衡衡的的计计算算模模式式可可采采取取列列三三行行的的方方式式,依依题题意意,列列出出化化学学方程式方程式,举例如下举例如下:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)n(起始起始)/mol a b 0 0n(转化转化)/mol mx nx px qxn(平衡平衡)/mol a-mx b-nx px qx2021/8/11 星期三6共 153 页2021/8/11 星期三7共 153 页202
7、1/8/11 星期三8共 153 页1.(2009杭杭州州模模拟拟)等等物物质质的的量量的的X(g)与与Y(g)在在密密闭闭容容器器中中进进行可逆反应行可逆反应:X(g)+Y(g)2Z(g)+W(s)H0(1)写出反应的平衡常数表达式写出反应的平衡常数表达式(2)已已知知t 时时,在在容容积积为为10.0 L的的密密闭闭容容器器中中充充入入2.00 mol PCl5,达到平衡后达到平衡后,测得容器内测得容器内PCl3的浓度为的浓度为0.150 mol/L 该温度下的平衡常数该温度下的平衡常数K为为_ 0.450 2021/8/11 星期三21共 153 页在在210时时,反反应应PCl5(g)
8、PCl3(g)+Cl2(g)的的平平衡衡常常数数K为为1,则则t_210(填填“”“=”或或“”)该温度下该温度下PCl5的分解率为的分解率为_ V生生,反应后气体体积减小的反应反应后气体体积减小的反应,转化率增大转化率增大 V反反p+q,A B的转化率都增大的转化率都增大;若若m+np+q,A B的转化率都减小的转化率都减小(5)其其他他条条件件不不变变时时,压压强强 温温度度对对转转化化率率也也有有影影响响,其其变变化化与与平衡移动有关平衡移动有关 2021/8/11 星期三44共 153 页2.在密闭容器中在密闭容器中,将将2 mol CO和和10 mol H2O混合加热至混合加热至80
9、0,达到下列平衡达到下列平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),K=1.0,求求CO转化为转化为CO2的转化率的转化率 2021/8/11 星期三45共 153 页答案答案:83%解析解析:设达平衡时设达平衡时CO转化物质的量为转化物质的量为x,列式如下列式如下:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始起始(mol):2 10 0 0转化转化(mol):x x x x平衡平衡(mol):2-x 10-x x xmol,CO的转化率的转化率=83%2021/8/11 星期三46共 153 页等效平衡等效平衡1.含义含义在一定条件下在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压恒温恒
10、容或恒温恒压),对同一可逆反应体系对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时而达到化学平衡时,同种同种物质的含量相同物质的含量相同,这样的平衡称为等效平衡这样的平衡称为等效平衡 由于化学平衡状态与条件有关由于化学平衡状态与条件有关,而与建立平衡的途径无关而与建立平衡的途径无关 因因而而,同一可逆反应同一可逆反应,从不同的状态开始从不同的状态开始,只要达到平衡时条只要达到平衡时条件件(温度温度 浓度浓度 压强等压强等)完全相同完全相同,则可形成等效平衡则可形成等效平衡 2021/8/11 星期三47共 153 页如如:常温常压下常温常压下,可逆
11、反应可逆反应:2SO2 +O2 2SO32 mol 1 mol 0 mol0 mol 0 mol 2 mol0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol2021/8/11 星期三48共 153 页从正反应开始从正反应开始,从逆反应开始从逆反应开始,从正逆反应同时开始从正逆反应同时开始,由于由于三种情况如果按方程式的计量关系折算成同一三种情况如果按方程式的计量关系折算成同一方向的反应物方向的反应物,对应各组分的物质的量均相等对应各组分的物质的量均相等(如将如将折折算为算为),因此三者为等效平衡因此三者为等效平衡 2021/8/11 星期三49共 153 页2.分析方法分析方法(1)极值思维法
12、极值思维法:按照化学方程式的化学计量关系按照化学方程式的化学计量关系,把起始物把起始物转化为方程式同一半边的物质转化为方程式同一半边的物质,通过对比两种情况对应组通过对比两种情况对应组分的起始量是相等分的起始量是相等,还是等比还是等比,来判断化学平衡是否等效的来判断化学平衡是否等效的一种思维方法一种思维方法 2021/8/11 星期三50共 153 页(2)化学平衡计算的基本模式化学平衡计算的基本模式平衡平衡“三段式三段式”例例 mA +nB pC +qD起始起始:a b 0 0转化转化:mx nx px qx平衡平衡:a-mx b-nx px qx注注意意:转转化化量量与与方方程程式式中中各
13、各物物质质的的化化学学计计量量数数成成比比例例;这这里里a b可可指指物物质质的的量量 浓浓度度 体体积积等等;对对反反应应物物:平平=始始-转转 对生成物对生成物:平平=始始+转转 2021/8/11 星期三51共 153 页3.分类及方法总结分类及方法总结(1)恒温恒温 恒容条件下的体积可变反应恒容条件下的体积可变反应方法方法:极值等量即等效极值等量即等效例如例如,一定条件下的可逆反应一定条件下的可逆反应:2SO2 +O2 2SO32 mol 1 mol 0 mol0 mol 0 mol 2 mol0.5 mol 0.25 mol 1.5 mola mol b mol c mol2021/
14、8/11 星期三52共 153 页上上述述三三种种配配比比,按按方方程程式式的的计计量量关关系系均均转转化化为为反反应应物物,则则SO2均为均为2 mol O2均为均为1 mol,三者建立的平衡状态完全相同三者建立的平衡状态完全相同 a b c三三者者的的关关系系满满足足:(2)+a=2,(1)+b=1,即即与与上上述平衡等效述平衡等效 2021/8/11 星期三53共 153 页(2)恒温恒温 恒压条件下的体积可变反应恒压条件下的体积可变反应方法方法:极值等比即等效极值等比即等效例如例如:2SO2 +O2 2SO3 2 mol 3 mol 0 mol 1 mol 1.5 mol 2 mol
15、a mol b mol c mol中中 2 3,故互为等效平衡故互为等效平衡 a b c三者关系满足三者关系满足 ,即与即与平衡等效平衡等效 2021/8/11 星期三54共 153 页(3)恒温条件下体积不变的反应恒温条件下体积不变的反应方方法法:无无论论是是恒恒温温恒恒容容,还还是是恒恒温温恒恒压压,只只要要极极值值等等比比即即等等效效,因为压强改变对该类反应的化学平衡无影响因为压强改变对该类反应的化学平衡无影响 例如例如:H2(g)+I2(g)2HI(g)1 mol 1 mol 0 mol 2 mol 2 mol 1 mol a mol b mol c mol2021/8/11 星期三5
16、5共 153 页两两种种情情况况下下,n(H2)n(I2)=1 1,故故两两平平衡衡等等效效 a b c三三者者关关系系满满足足:(1+a)(1+b)=1 1或或a b=1 1,c0,即与即与等效等效 总结总结:等效平衡规律等效平衡规律:在定温在定温 定容条件下定容条件下,对于反应前后气对于反应前后气体分子数改变的可逆反应体分子数改变的可逆反应,只改变起始时加入物质的物质的只改变起始时加入物质的物质的量量,如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边的物质如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边的物质的物的物 2021/8/11 星期三56共 153 页质的量与原平衡相同质的量与原平衡相同,则
17、两平衡等效则两平衡等效;在定温在定温 定容情况下定容情况下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,只要反应物只要反应物(或或生成物生成物)的物质的量的比值与原平衡相同的物质的量的比值与原平衡相同,两平衡等效两平衡等效;在定温在定温 定压下定压下,改变起始时加入物质的物质的量改变起始时加入物质的物质的量,只要按只要按化学计量数换算成同一半边的物质的物质的量之比与原平化学计量数换算成同一半边的物质的物质的量之比与原平衡相同衡相同,则达平衡后与原平衡等效则达平衡后与原平衡等效 2021/8/11 星期三57共 153 页【例【例3】在一密闭容器中】在一密闭容器中,
18、发生反应发生反应A(g)+B(g)C(g)+D(g),若起始时加入若起始时加入1 mol A和和2 mol B,反应达平衡反应达平衡后后,C的浓度为的浓度为w mol/L 若保持温度和体积不变若保持温度和体积不变,起始时加起始时加入入a mol A b mol B c mol C和和d mol D,要使平衡后要使平衡后C的的浓度仍为浓度仍为w mol/L,则则a b c d之间应满足的关系是之间应满足的关系是_ 2021/8/11 星期三58共 153 页解解析析:由由于于两两平平衡衡状状态态C的的浓浓度度都都为为w mol/L,这这说说明明两两状状态态为为完完全全相相同同的的平平衡衡状状态态
19、(与与反反应应的的化化学学计计量量数数无无关关)可可依依据据反反应应物物投投料料量量相相等等来来解解决决,即即采采用用“一一边边倒倒”法法都都转转化化为为A B,且物质的量分别相等且物质的量分别相等,同时保证同时保证C D都完全转化都完全转化 答案答案:a+c=1,b+c=2,c=d2021/8/11 星期三59共 153 页【方法归纳】【方法归纳】本题切忌误认为是等效平衡本题切忌误认为是等效平衡,利用化为原料投利用化为原料投料比相等料比相等()来解决来解决 求解此类型题求解此类型题,务必首务必首先分析平衡状态建立联系的量的特点是什么先分析平衡状态建立联系的量的特点是什么,来区分是相来区分是相
20、同平衡状态还是等效平衡同平衡状态还是等效平衡,若为等效平衡若为等效平衡,一是分析该反应一是分析该反应前后气体体积特点如何前后气体体积特点如何;二是恒温恒容还是恒温恒压二是恒温恒容还是恒温恒压 2021/8/11 星期三60共 153 页3.向向某某密密闭闭容容器器中中充充入入1 mol CO和和2 mol H2O(g),发发生生反反应应:CO+H2O(g)CO2+H2 当当反反应应达达到到平平衡衡时时,CO的的体体积积分分数数为为x 若若维维持持容容器器的的体体积积和和温温度度不不变变,起起始始物物质质按按下下列列四四种种配配比比充充入入该该容容器器中中,达达到到平平衡衡时时CO的的体体积积分
21、分数数大大于于x的是的是()A.0.5 mol CO+2 mol H2O(g)+1 mol CO2+1 mol H2B.1 mol CO+1 mol H2O(g)+1 mol CO2+1 mol H2C.0.5 mol CO+1.5 mol H2O(g)+0.4 mol CO2+0.4 mol H2D.0.5 mol CO+1.5 mol H2O(g)+0.5 mol CO2+0.5 mol H22021/8/11 星期三61共 153 页答案答案:B解解析析:解解题题时时可可把把右右边边的的物物质质全全部部转转到到左左边边(利利用用化化学学计计量量数数),再再比比较较CO H2O(g)的的量
22、量 若若与与原原起起始始比比例例1 2相相同同,则则构构成等效平衡成等效平衡,若若CO多多,则则CO的体积分数大于的体积分数大于x 按按方方程程式式中中的的化化学学计计量量关关系系,将将各各项项中中的的CO2和和H2全全部部转转化化为为CO和和H2O 则则A项项中中CO为为1.5 mol,H2O为为3 mol,B项项中中CO为为2 mol,H2O为为2 mol,C项项中中CO为为0.9 mol,H2O为为1.9 mol,D项项中中CO为为1 mol,H2O为为2 mol 分分析析各各项项可可看看出出A D两两项项均均符符合合n(CO)n(H2O)=1 2,与与题题干干中中的的反反应应为为等等效
23、效平平衡衡;C项项 中中 n(CO)n(H2O)1 2,CO的体积分数大于的体积分数大于x 2021/8/11 星期三62共 153 页(2009高考上海卷高考上海卷)在在2 L密闭器内密闭器内,800 时反应时反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)体系中体系中,n(NO)随时间的变化随时间的变化如表如表:2021/8/11 星期三63共 153 页时间(s)012345n(NO)(mol)0.0200.0100.0080.0070.0070.0072021/8/11 星期三64共 153 页(1)写写出出该该反反应应的的平平衡衡常常数数表表达达式式:K=_ 已已知知:K300K350,则
24、该反应是则该反应是_热反应热反应(2)图图中中表表示示NO2的的变变化化的的曲曲线线是是_ 用用O2表表示示从从02 s内该反应的平均速率内该反应的平均速率v=_ 放放b1.510-3 mol/(Ls)2021/8/11 星期三65共 153 页(3)能说明该反应已达到平衡状态的是能说明该反应已达到平衡状态的是_ a.v(NO2)=2v(O2)b.容器内压强保持不变容器内压强保持不变c.v逆逆(NO)=2v正正(O2)d.容器内密度保持不变容器内密度保持不变(4)为为使使该该反反应应的的反反应应速速率率增增大大,且且平平衡衡向向正正反反应应方方向向移移动动的的是是_ a.及时分离出及时分离出N
25、O2气体气体b.适当升高温度适当升高温度c.增大增大O2的浓度的浓度d.选择高效催化剂选择高效催化剂bcc 2021/8/11 星期三66共 153 页解解析析:(1)由由于于K300K350,所所以以,升升高高温温度度化化学学平平衡衡向向逆逆反应方向移动反应方向移动,该反应为放热反应该反应为放热反应(2)由由于于NO2的的变变化化量量与与NO的的变变化化量量相相等等,是是O2变变化化量量的的2倍倍,但但曲曲线线的的变变化化方方向向相相反反,由由此此可可确确定定b线线是是NO2的的变变化化曲曲线线 v(O2)=v(NO)=2021/8/11 星期三67共 153 页(3)化学平衡状态是各成分的
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