第九章液-液萃取-精品文档资料整理.ppt
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1、化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 101:08:01 化工原理Principles of Chemical Engineering主讲:主讲:易易 均均 辉辉化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 201:08:039 9.1 .1 概述概述9 9.2.2 三元体系的液三元体系的液-液相平衡液相平衡9 9.3.3 萃取过程的流程与计算萃取过程的流程与计算9 9.4 4 介绍萃取设备介绍萃取设备第第九九章章 液液萃取液液萃取化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 301:08:039.19.1概述概
2、述9.1.19.1.1萃取的原理与流程萃取的原理与流程9.1.29.1.2萃取的分类与应用萃取的分类与应用化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 401:08:039.1概概述述 液液液萃取液萃取,又称溶剂萃取溶剂萃取,简称萃取萃取,常称为抽提抽提(炼油工业),分离液体混合物的单元操作。1 1、萃取操作的分类、萃取操作的分类被分离混合物的形态被分离混合物的形态液液萃取和固液萃取(浸取)是否发生化学反应是否发生化学反应物理萃取和化学萃取可溶组分的数目可溶组分的数目单组分萃取和多组分萃取根据萃取剂所提取物质的性质根据萃取剂所提取物质的性质无机萃取和有机萃取两类稀有金属和有色金属的分
3、离和富集用苯脱除煤焦油的酚化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 501:08:03 液液-液萃取液萃取:如用苯分离煤焦油中的酚如用苯分离煤焦油中的酚 稀醋酸水溶液的提浓等稀醋酸水溶液的提浓等化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 601:08:03 固固-液萃取液萃取:也叫浸取也叫浸取如用水浸取甜菜中的糖类;如用水浸取甜菜中的糖类;用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量等用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量等化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 701:08:032 2、萃取操作流程和过程、萃取操作流程和过程 向欲分离的液体混合物(原料液)中,加入
4、一种与其不互溶向欲分离的液体混合物(原料液)中,加入一种与其不互溶或部分互溶的液体溶剂(萃取剂),形成或部分互溶的液体溶剂(萃取剂),形成两相体系。两相体系。溶质(易溶组分),用溶质(易溶组分),用A表示表示稀释剂(难溶组分),用稀释剂(难溶组分),用B表示表示萃取剂(溶剂),用萃取剂(溶剂),用S表示表示混合槽混合槽沉降分层沉降分层脱除溶剂脱除溶剂蒸馏、蒸发或结晶蒸馏、蒸发或结晶萃取相Extract萃余相RaffinateyAxAS萃取液E萃余液RA、BS原料液原料液A+BFeed萃取剂萃取剂SolventES+ARB+S+A化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 801:0
5、8:033、萃取分离萃取分离的适用场合的适用场合溶液中各组分的沸点非常接近,或者说组分之间的相对挥发度接近于1 1,如芳烃与脂族烃的分离如芳烃与脂族烃的分离。(2)溶质在混合液中组成很低且难挥发组分,如由稀醋如由稀醋 酸水溶液制备无水醋酸酸水溶液制备无水醋酸。混合液重要回收的组分是热敏性物质,受热易于分解、聚合或发生其它化学变,如从发酵液中对青霉素及咖啡如从发酵液中对青霉素及咖啡因进行提取因进行提取。化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 901:08:03 外界加入萃取剂形成第二相,故萃取剂与混合外界加入萃取剂形成第二相,故萃取剂与混合液只能部分互溶或完全不溶;液只能部分互溶
6、或完全不溶;萃取剂选择性好:萃取剂选择性好:不能直接得到纯产品不能直接得到纯产品过渡操作;过渡操作;常温操作,适合热敏性组分且节能;常温操作,适合热敏性组分且节能;三元或多元体系,相平衡关系复杂,通常需在三元或多元体系,相平衡关系复杂,通常需在三角形相图上表示;三角形相图上表示;4 4、萃取过程的特点:、萃取过程的特点:化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 1001:08:035 5、液、液-液萃取过程举例液萃取过程举例1.1.石石油油化化工工:链烷烃与芳香烃共沸物的分离。例如用二甘醇从石脑油裂解副产汽油或重整油中萃取芳烃(尤狄克斯法Udex process),如苯、甲苯和二
7、甲苯。2.2.工工业业废废水水处处理理:用二烷基乙酰胺脱除染料厂、炼油厂、焦化厂废水中的苯酚。3.3.有有色色金金属属冶冶炼炼:湿法冶金中溶液分离、浓缩和净化的有效方法。例如从锌冶炼烟尘的酸浸出液中萃取鉈、铟、镓、锗,以及铌-钽、镍-钴、铀-钒体系的分离,以及核燃料的制备。4.4.制制药药工工业业:从复杂的有机液体混合物中分离青霉素、链霉素以及维生素等。化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 1101:08:049 9.2.2 三元体系的液三元体系的液-液相平衡液相平衡9 9.2.2.1.1 组成在三角形相图上的表示方法组成在三角形相图上的表示方法9 9.2.2.2 .2 液液
8、相平衡关系液液相平衡关系9 9.2.2.3 .3 杠杆规则杠杆规则9 9.2.2.4 .4 萃取剂的选择萃取剂的选择化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 1201:08:04 A完全溶于完全溶于B及及S中,而中,而B、S不互溶;不互溶;A完全溶于完全溶于B及及S中,而中,而B、S部分互溶;部分互溶;A与与B互溶,互溶,B与与S和和A与与S部分互溶。部分互溶。按组分互溶度,将三元混合液分为:第第类物系:少于一对部分互溶组分;类物系:少于一对部分互溶组分;第第类物系:有两对部分互溶组分;类物系:有两对部分互溶组分;以下主要讨论第以下主要讨论第类物系类物系三元体系液三元体系液液萃取
9、分类液萃取分类化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 1301:08:04一、组成在三角形相图上的表示方法可可用用等等腰腰直直角角三三角角形形、等等边边三三角角形形、不不等等腰腰直直角角三三角形角形坐标图。坐标图。组组分分的的浓浓度度以以摩摩尔尔分分率率,质质量量分分率率表表示示均均可可。本本章章没没特特殊殊说说明明,xA、xB、xS分分别别表表示示A、B、S的的质质量分率量分率。化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 1401:08:04ABS0.80.60.40.20.80.60.40.20.20.40.60.8ABS0.80.60.40.20.80.60.
10、40.20.20.40.60.8三角形的三个顶点分别表示三角形的三个顶点分别表示A、B、S三个纯组分。三个纯组分。三条边上的任一点代表某二元混合物的组成,不含第三组分。三条边上的任一点代表某二元混合物的组成,不含第三组分。E点点:xA=0.4,xB=0.6 三角形内任一点代表某三元混合物的组成。三角形内任一点代表某三元混合物的组成。M点点:xA=0.4,xB=0.3,xS=0.3 EEMMxA数据数据顺时针顺时针xB一、组成在三角形相图上的表示方法一、组成在三角形相图上的表示方法一、组成在三角形相图上的表示方法一、组成在三角形相图上的表示方法 化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Pa
11、ge 1501:08:04说明:说明:各顶点表示纯组分(各顶点表示纯组分(A、B、S););任一边上的点表示相关二元混合物;任一边上的点表示相关二元混合物;三角形内的点代表三元混合物;三角形内的点代表三元混合物;组成的归一性;组成的归一性;等腰直角三角形最方便,其次是正三角形;等腰直角三角形最方便,其次是正三角形;不等腰直角三角形可对相图进行放大、展开。不等腰直角三角形可对相图进行放大、展开。化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 1601:08:04ABS A代表溶质代表溶质A的组成为的组成为1,其他两组分为零。,其他两组分为零。EAB边上的边上的E点代表点代表A、B二元混合
12、物二元混合物三角形内任一点代表三角形内任一点代表三元混合物三元混合物MDGHKF过过M点分别作平行线点分别作平行线ED、HG与与KF(L)(N)(J)A的组成的组成B的组成的组成S的组成的组成三个顶点代三个顶点代表纯物质表纯物质稀释剂萃取剂S的组成的组成化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 1701:08:043个组分的质量分数之和等于1,即 也可过M点分别作3个边的垂直线MN、ML及MJ,则垂直线段ML、MJ、MN分别代表A、B、S的组成。由图可知,M点的组成0.4A、0.3B和0.3S。化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 1801:08:041、溶解度
13、曲线和联结线、溶解度曲线和联结线二、液-液相平衡关系ABSLJCB与S在一定温度下,以任意数量相混合,得到互不相溶的液层,即L与J在B、S二元混合液C中逐渐加入组分A形成三元混合液,B与S质量比为常数,则混合液的组成点将沿AC线而变化。若加入A的量恰好使混合液由两个液相变为均一相C时,称为混合点混合点或分层点分层点DF GCDFG溶解度曲线溶解度曲线B与与S完全不互溶,则完全不互溶,则L与与B重合,重合,J与与S重合。重合。均相区两相区RE联结线两相区内的混合物有两个液相,当达到平衡时,称为共轭相联结共轭相的直线萃萃余余相相萃取相萃取相B与与S部分互溶部分互溶化工原理教学与实验中心化工原理教学
14、与实验中心 Page 1901:08:04B与与S完全不互溶,则完全不互溶,则L与与B重合,重合,J与与S重合。重合。共轭相中,一相 S=0,另一相 B=0;ASB完全不互溶物系相图化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2001:08:04 第二类物系第二类物系 (具有两对部分互溶物的物系具有两对部分互溶物的物系)两相区单相区溶解度曲线联结线RnEn温度较低时第二类物系三角形相图单相区溶解度曲线ASB1.01.00A、B 完全互溶,A、S,B、S部分互溶化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2101:08:04温度较高时第二类物系三角形相图温度较高时第二类物
15、系三角形相图两相区单相区溶解度曲线联结线两相区溶解度曲线ASB1.01.00化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2201:08:04通通常常联联结结线线不不互互相相平平行行,其其斜斜率率随随混混合合液液的的组组成成而而异异,一般是按一般是按同一方向同一方向缓慢地改变。缓慢地改变。有有些些物物系系在在不不同同浓浓度度范范围围内内联联结结线线斜斜率率方方向向不不同同,如如吡吡啶氯苯水体系。啶氯苯水体系。联结线联结线 (Tie line):化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2301:08:04ABSLGJKHPR1E1E2R2R3E32、辅辅助曲助曲线线和和
16、临临界混溶点界混溶点辅助曲线辅助曲线临界混溶点临界混溶点溶解度曲线与联结线已由实验可知实验测得的平衡联结线(即共轭相的组成数据)是有限的,对其它组成的液-液平衡数据,可以采用辅助曲线的方法获得。方方法法一一:已知联结线E1R1、E2R2、E3R3、E4R4,分别从E1、E2、E3、E4点作AB平行线,与由R1、R2、R3、R4点分别作的BS平行线相交,连结各交点即得辅助曲线。辅助曲线与溶解度曲线的交点即为临临界混溶点界混溶点P已知共轭相中任一相的组成,可利用辅助线得出另一相的组成已知共轭相中任一相的组成,可利用辅助线得出另一相的组成。化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 24
17、01:08:04ABSR1E1P方法二:方法二:分别从E1、E2、E3、E4点引AB平行线,与分别从R1、R2、R3、R4点引出的AS平行线相交,连结各交点即得辅助曲线;R2E2E3E4R3R4化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2501:08:04临界混溶点临界混溶点(褶点褶点):共轭相的组成相同,其位置和物系有关;化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2601:08:04化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2701:08:041)以质量分数表示的平衡方程液液平衡方程萃取相中溶质分数萃余相中溶质分数分配系数3、分配系数和分配曲分配系数
18、和分配曲线kA 值越大,萃取分离效果越好;值越大,萃取分离效果越好;一般一般kA 不为常数,而随物系、温度、溶质不为常数,而随物系、温度、溶质A的浓度变化。的浓度变化。A浓度变化不大和恒温条件下,浓度变化不大和恒温条件下,kA 可视为常数,其值由实验测得。可视为常数,其值由实验测得。化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2801:08:05若 S与 B完全不互溶萃取相中不含 B,S 的量不变萃余相中不含 S,B 的量不变用质量比用质量比计算方便计算方便液液平衡方程2)以质量比表示的平衡方程萃取相中溶质的质量比分配系数萃余相中溶质的质量比3、分配系数和分配曲分配系数和分配曲线化
19、工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 2901:08:05联结线斜率对分配系数的影响:联结线斜率对分配系数的影响:3、分配系数和分配曲分配系数和分配曲线化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 3001:08:05oxAyAy=xxAPPxARyAPyAEN(ER)分配曲线分配曲线ABSKLPxARyAERE三角相图转化为三角相图转化为x-y图图yAxA分配曲线在分配曲线在y=x上方上方出现交点则为等溶度体系出现交点则为等溶度体系2)分分配配曲曲线线:E和和R的的两两相相平平衡衡关关系系也也可可由由直直角角坐坐标标系系表表示示,用用yA表示表示A组分在萃取相的浓度
20、,组分在萃取相的浓度,xA表示表示A组分在萃余相的浓度。组分在萃余相的浓度。溶解度曲线分配曲线化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 3101:08:05化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 3201:08:054.温度对相平衡的影响温度对相平衡的影响ABSP1P4P3P2T3T2T1T1T2T3温度升高,分层区面积缩小,对萃取分离是不利的。物系温度升高,溶质在物系温度升高,溶质在溶剂中的溶解度加大溶剂中的溶解度加大温度对互溶度的影响(I类物系)化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 3301:08:05Rkg的萃余相与Ekg的萃取相混合,得到
21、Mkg的混合液,M为和点和点,R和E称为差点。差点。M与R、E之间的比例关系可用杠杆规则描述ABSREFM在在A、B原料液原料液F中中加入纯溶剂加入纯溶剂S,M点点沿沿SF线而变化线而变化三、三、杠杆规则杠杆规则物料衡算化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 3401:08:05M与R、E应处于同一直线上同一直线上杠杆规则和点差点差点MEMRERMABSREFM以M为支点以R为支点以E为支点化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 3501:08:05同理可得:M与S、F应处于同一直线上同一直线上以M为支点以S为支点以F为支点ABSREFM杠杆规则化工原理教学与实
22、验中心化工原理教学与实验中心 Page 3601:08:05四、四、萃取剂的选择萃取剂的选择1、萃取剂的选择性和选择性系数、萃取剂的选择性和选择性系数 选择性指 S 对 A 和 B 溶解能力的差异,若S 对 A 的溶解能力比对B 的大得多,则 E 中A 组分的浓度 yAB组分的 yB,使R中xBxA萃取剂的选择性好。化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 3701:08:05类似于相对挥发度类似于相对挥发度 几点说明:i)一般值大于1,越大越有利于分离ii)值等于1,无分离能力iii)当B、S完全不互溶时,选择系数趋于无穷大化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page
23、 3801:08:052、萃取剂、萃取剂S与稀释剂与稀释剂B的互溶度的互溶度ABS1ABS2ymaxymax组分组分B与与S1互溶度小互溶度小组分组分B与与S2互溶度大互溶度大互溶度小,分层面积大,得到的萃取液的最高组成较高化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 3901:08:053、萃取剂回收的难易与经济性、萃取剂回收的难易与经济性萃取后的E相与R相,通常采用蒸馏方法分离。要求溶剂S与原料液中组分的相对挥发度要大相对挥发度要大,不应形成恒沸物,最好是组成低的组分为易挥组分。溶剂的萃取能力大,可减少溶剂的循环量,降低E相溶剂回收费用 溶剂在被分离混合物中的溶解度小,也可减少R
24、相中溶剂回收的费用4、萃取剂的其他物性、萃取剂的其他物性界面张力,黏度和凝固点,腐蚀性小,价格低廉化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 4001:08:05【例例4-1】在一定温度下测得A、B、S三元物系两平衡液相的平衡数据见P205附表所示。表中数据为质量百分数。试求(1)溶解度曲线和辅助曲线;(2)临界混溶点的组成;(3)当萃余相中xA=20%时的分配系数kA和选择性系数;(4)在100kg含30%A的原料液中加入多少kgS才能使混合液开始分层?(5)对第(4)项的原料液,欲得到含36%A的萃取相E,试确定萃余相的组成及混合液的总组成。化工原理教学与实验中心化工原理教学与
25、实验中心 Page 4101:08:05解:(1)溶解度曲线和辅助曲线(2)临界混溶点的组成辅助曲线和溶解度曲线的交点P即为临界混溶点,直接由图上读出xA=0.415xB=0.435xS=0.15(3)分配系数kA和选择性系数由xA=20%定出R1,利用辅助曲线求出E1辅助曲线辅助曲线溶解度曲线溶解度曲线E10.40.20.60.8ABS0.40.60.8LJPCR1FHE2R2M化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 4201:08:05E10.40.20.60.8ABS0.40.60.8PCR1FHM0.2化工原理教学与实验中心化工原理教学与实验中心 Page 4301:0
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