仪器分析课件-气相色谱法2-考研试题文档资料系列.ppt

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1、第二章第二章 气相色谱法气相色谱法Gas Chromatography一、气相色谱仪及检测器一、气相色谱仪及检测器1.气相色谱仪流程气相色谱仪流程气相色谱仪气相色谱仪气体净化装置气体净化装置进样器进样器 柱温箱柱温箱气相色谱填充柱气相色谱填充柱2.气相色谱检测器气相色谱检测器n n检测器各论n n检测器的性能指标（1）检测器的定义）检测器的定义n n检测器是将色谱柱后流出组分的含量转化为相应的电信号的一种装置。n n理论上说，试样和流动相性质上的任何差异，都可用以设计检测器。（2）检测器各论）检测器各论n n热导检测器n n氢火焰离子化检测器n n电子俘获检测器n n火焰光度检测器n n氮磷检

2、测器热导检测器Thermal Conductivity DetectorTCD TCD结构结构热丝热丝原理原理n n热热导导检检测测器器是是基基于于不不同同的的物物质质具具有有不不同同的的热热导系数来设计的。导系数来设计的。n n当恒定的电流与载气通过热丝时，电压输出为零。当恒定的电流与载气通过热丝时，电压输出为零。n n当当载载气气携携带带试试样样组组分分进进入入测测量量池池时时，由由于于被被测测组组分分与与载载气气的的热热导导系系数数不不同同，使使参参比比池池和和测测量量池池中中热丝的温度发生差异。热丝的温度发生差异。n n温度变化导致热丝的电阻有差异。温度变化导致热丝的电阻有差异。n n

3、电阻的差异导致电桥有信号输出（电压）。电阻的差异导致电桥有信号输出（电压）。n n 输出信号计算公式输出信号计算公式几何因子几何因子电学因子电学因子热导因子热导因子影响热导检测器性能的因素影响热导检测器性能的因素n n几何因子几何因子n nG G越小，越小，E E越大，响应越大越大，响应越大n n检测器结构设计对性能有很大的影响，还需考虑死检测器结构设计对性能有很大的影响，还需考虑死体积的影响。体积的影响。池腔半径池腔半径热丝长度热丝长度热丝半径热丝半径n n电学因子电学因子n n热丝温度系数热丝温度系数 越大，信号越大。越大，信号越大。n n桥电流越大，信号越大，桥电流越大，信号越大，E E

4、与与I I3 3成正比关系。成正比关系。桥流的选择要根据载气的性质与热丝的材料桥流的选择要根据载气的性质与热丝的材料桥流的选择要根据载气的性质与热丝的材料桥流的选择要根据载气的性质与热丝的材料n n热丝阻值越大（热丝阻值越大（0 0），检测器越灵敏。），检测器越灵敏。气体的热导系数气体的热导系数气体的热导系数气体的热导系数气体种类气体种类 热导系数热导系数 0 0 100 100空气空气 2.17 3.142.17 3.14氢气氢气 17.41 22.417.41 22.4氦气氦气 14.57 17.4114.57 17.41氧气氧气 2.47 3.182.47 3.18氮气氮气 2.43 3

5、.142.43 3.14甲烷甲烷 3.01 4.563.01 4.56苯苯 0.92 1.840.92 1.84甲醇甲醇 1.42 2.301.42 2.30二氧化碳二氧化碳 1.47 2.221.47 2.22n n热导因子热导因子 载气与试样的热导系数相差越大，灵敏度越高。载气与试样的热导系数相差越大，灵敏度越高。n n一般物质的热导系数都比较小，故选用热导系数一般物质的热导系数都比较小，故选用热导系数大的氢气（氦气）做载气，此时灵敏度高。大的氢气（氦气）做载气，此时灵敏度高。n n选用氮气做载气，灵敏度低，有时还会出现倒峰选用氮气做载气，灵敏度低，有时还会出现倒峰和和WW峰。峰。热导检测

6、器操作条件的选择热导检测器操作条件的选择n n桥流n n载气种类n n温度：温度低好，但不能低于柱温TCD的响应特性的响应特性n n通用型检测器通用型检测器n n灵敏度较低，适合于大于几十灵敏度较低，适合于大于几十ppmppm组分测定组分测定n n对卤化物、重金属酯响应较小对卤化物、重金属酯响应较小n n浓度型检测器浓度型检测器n n非破坏型检测器非破坏型检测器 应用举例应用举例氢火焰离子化检测器Flame Ionization DetectorFID结构结构FID原理原理n n蒸蒸气气分分子子受受激激发发后后被被离离子子化化，在在电电场场作作用用下下定定向向运运动形成离子流，然后进行放大和记

7、录。动形成离子流，然后进行放大和记录。n n氢焰检测器的离子化作用机理：氢焰检测器的离子化作用机理：（发生在内层火焰中）（发生在内层火焰中）（发生在中层火焰中）（发生在中层火焰中）影响检测器性能的因素影响检测器性能的因素n n离子化效率离子化效率n n与火焰温度、稳定性等直接相关与火焰温度、稳定性等直接相关n n收集效率收集效率n n与极化极和收集极的形状结构等密切相关与极化极和收集极的形状结构等密切相关n n与极化电压密切相关与极化电压密切相关FID操作条件的选择操作条件的选择n n气体流量气体流量n n载气流量载气流量 ：根据色谱柱条件选取：根据色谱柱条件选取n n氢氢气气流流量量：用用氮

8、氮气气作作载载气气时时，氢氢气气与与氮氮气气的的流流量量之之比为比为1:1-1:1.51:1-1:1.5，此时不仅灵敏度高，且稳定性好。，此时不仅灵敏度高，且稳定性好。n n空气流量：一般，氢气与空气流量之比为空气流量：一般，氢气与空气流量之比为1:101:10。n n气体纯度：要求高，对基线影响很大气体纯度：要求高，对基线影响很大n n极化电压：极化电压：250V250V左右左右n n使用温度：大于使用温度：大于8080 FID的响应特性的响应特性n n选选择择性性检检测测器器：对对大大多多数数有有机机物物有有响响应应，对对无无机机物物无无响响应应，对对含含硫硫、卤卤素素、氧氧、氮氮、磷磷的

9、的有有机机物物响应很小。响应很小。n n质量型检测器质量型检测器n n灵灵敏敏度度高高，一一般般比比热热导导检检测测器器高高几几个个数数量量级级，能能检测检测ppbppb级物质，适合于痕量分析。级物质，适合于痕量分析。n n线性范围宽，在线性范围宽，在10107 7以上。以上。n n结构简单、价格低廉。结构简单、价格低廉。应用举例应用举例工作环境分析实例工作环境分析实例电子俘获检测器electron capture detector ECD结构结构原理原理n n载气电离：载气电离：，生成基流。，生成基流。n n电负性的组分俘获电子：电负性的组分俘获电子：n n负离子与载气电离产生的正离子复合：

10、负离子与载气电离产生的正离子复合：n n由于被测组分俘获电子，使基流降低，产生负由于被测组分俘获电子，使基流降低，产生负信号，形成倒峰。组分浓度越高，倒峰越大。信号，形成倒峰。组分浓度越高，倒峰越大。ECD的工作参数的工作参数n n放射源：63Ni 或 3Hn n电子收集n n载气的影响n n温度的影响ECD的响应特性的响应特性 n nECDECD是是高高选选择择性性检检测测器器，对对对对含含含含电电电电负负负负性性性性原原原原子子子子或或或或基基基基团团团团的的的的化化化化合合合合物物物物有有高高的的响响应应。如如卤卤素素化化合合物物、含含氧氧、磷磷、硫硫的的有有机机化化合合物物和和甾甾族族

11、化化合合物物、金金属属有有机机化化合合物物及螯合物等。及螯合物等。n n灵灵敏敏度度高高，可可检检测测pptppt级级电电负负性性物物质质。适适合合于于痕痕量量分析。分析。n n线性范围较窄，一般为线性范围较窄，一般为10103 3。应用举例应用举例ECD检测器顶空分析法水中丙烯酰胺的测定GB 11936-89 火焰光度检测器Flame Photometric DetectorFPD结构结构原理原理n n含硫试样在富氢火焰富氢火焰下燃烧，发生下述反应：n nS S原原子子在在适适当当温温度度下下生生成成激激发发态态S S*2 2，当当其其跃跃迁迁回回基态时，发射出基态时，发射出350-430n

12、m350-430nm的的特征光谱特征光谱特征光谱特征光谱。n n含磷试样以含磷试样以HPO*HPO*形式发射形式发射526nm526nm的特征光谱。的特征光谱。n n这些光经滤光片照射在光电倍增管上，产生光这些光经滤光片照射在光电倍增管上，产生光电流，经放大后信号由记录仪记录下来。电流，经放大后信号由记录仪记录下来。检测器操作条件的选择检测器操作条件的选择n n载气：用氦气较好，氮气的灵敏度较低。对纯度要求与氢焰检测器相当，要求富氢火焰，n n温度：要求高于柱温，通常高50。响应特性响应特性n n选择性好，对含磷或含硫的化合物有很高的灵敏度，对烃类及其它化合物的响应值很小。应用举例应用举例氮磷

13、检测器氮磷检测器n nNitrogen Phosphorus Detectorn n简称NPDn n亦称为火焰热离子检测器（FTD），），热离子离子化检测器(TID)结构结构铷珠铷珠原理原理n n通过电流加热铷珠，铷珠周围的氢分子分解成活通过电流加热铷珠，铷珠周围的氢分子分解成活性氢原子，进一步与氧分子反应生成高化学活性性氢原子，进一步与氧分子反应生成高化学活性边界层。边界层。n n含氮和含磷的组分在此分解，形成电负性碎片含氮和含磷的组分在此分解，形成电负性碎片NONO2 2，CNCN，POPO2 2，POPO等。等。n n获取热离子源表面的负电荷形成负电荷。获取热离子源表面的负电荷形成负电荷

14、。n nRbRb+，负电荷移动形成电流。负电荷移动形成电流。响应特性响应特性n n对对含氮和含磷的化合物具有极高的响应含氮和含磷的化合物具有极高的响应n n对碳的选择性达对碳的选择性达10104 4n n结构简单，操作方便结构简单，操作方便n n有多种工作方式有多种工作方式应用举例应用举例农药农药(3)(3)检测器的主要性能指标检测器的主要性能指标n n灵敏度（响应值、应答值）n n检测限（敏感度）n n最小检测量 n n响应时间 n n线性范围 检测器的分类方式检测器的分类方式n n根据检测原理的不同，可将检测器分为根据检测原理的不同，可将检测器分为n n浓浓度度型型检检测测器器：检检测测器

15、器的的响响应应值值与与组组分分的的浓浓度度成成正正比比，如如TCDTCD。n n质量型检测器：检测器的响应值与单位时间内进入检测质量型检测器：检测器的响应值与单位时间内进入检测器的组分的量成正比，如器的组分的量成正比，如FIDFID。n n破坏型和非破坏型检测器破坏型和非破坏型检测器n n通用型和选择性检测器通用型和选择性检测器灵敏度灵敏度n n不同类型的检测器灵敏度的单位和计算方式不同类型的检测器灵敏度的单位和计算方式都不同都不同n n浓度型检测器浓度型检测器 (mVmLmgmVmLmg-1-1)n n质量型检测器质量型检测器 (mVsgmVsg-1-1)检测限（敏感度）检测限（敏感度）n

16、n检测限检测限DD是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积或时间内需向在单位体积或时间内需向检测器检测器检测器检测器进入的物质质量进入的物质质量（单位为（单位为g g），），通常认为恰能和噪声相鉴别的信号至通常认为恰能和噪声相鉴别的信号至通常认为恰能和噪声相鉴别的信号至通常认为恰能和噪声相鉴别的信号至少应等于噪声的两倍少应等于噪声的两倍少应等于噪声的两倍少应等于噪声的两倍。即即n nDD越小，说明仪器越敏感；而灵敏度大，但噪声也较越小，说明仪器越敏感；而灵敏度大，但噪声也较大，即检测限大，并不能说明该检测器性能好。因大，即检测限大，并不能说明该

17、检测器性能好。因此检测限是检测器的此检测限是检测器的最主要最主要最主要最主要性能指标。性能指标。噪声噪声噪声噪声最小检测量最小检测量n n最小检测量最小检测量QQ0 0是指检测器恰能产生和噪声相是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，所需进入鉴别的信号时，所需进入色谱柱色谱柱色谱柱色谱柱的最小物质的最小物质量（或最小浓度）量（或最小浓度）n n最小检测量最小检测量QQ0 0与检测限成正比，但不同的是，与检测限成正比，但不同的是，QQ0 0不仅与检测器的性能有关，还与柱效和操不仅与检测器的性能有关，还与柱效和操作条件有关，所得色谱峰越窄，最小检测量作条件有关，所得色谱峰越窄，最小检测量越小。越小

18、。n n计算公式n n浓度型浓度型n n质量型质量型线性范围线性范围n n是指试样量与信号之间保持线性关系的范围，是指试样量与信号之间保持线性关系的范围，用最大进样量和最小进样量的比值来表示，此用最大进样量和最小进样量的比值来表示，此范围越大，越有利于准确定量。范围越大，越有利于准确定量。响应时间响应时间n n指进入检测器的组分输出达到指进入检测器的组分输出达到63%63%所需的所需的时间，该时间受到检测器死体积、电路滞时间，该时间受到检测器死体积、电路滞后等影响。后等影响。n n希望越小越好希望越小越好完美的检测器该是什么样的？完美的检测器该是什么样的？n n通用性强，能检测多种物质，或选择

19、性好，只对某一类通用性强，能检测多种物质，或选择性好，只对某一类物质有特别高的灵敏度。物质有特别高的灵敏度。n n即可作常量分析，也能作微量分析，即线性范围宽。即可作常量分析，也能作微量分析，即线性范围宽。n n稳定性好，对色谱条件不敏感，噪音、漂移小。稳定性好，对色谱条件不敏感，噪音、漂移小。n n仪器死体积小，响应时间快。仪器死体积小，响应时间快。n n样品通过检测器时，不被破坏。样品通过检测器时，不被破坏。n n操作简便，易维修，价廉操作简便，易维修，价廉。讨论题：气相色谱检测器的选择讨论题：气相色谱检测器的选择n n工业级乙醇中含水量的测定工业级乙醇中含水量的测定n n石油中的硫化物分

20、析石油中的硫化物分析n n香精成分的定性与定量香精成分的定性与定量n n氟里昂的组成氟里昂的组成n n天然气中的烃类分析天然气中的烃类分析n n水中硝基苯类污染物的分析水中硝基苯类污染物的分析n n农产品中的有机磷农药的分析农产品中的有机磷农药的分析n n茶叶中有机氯农药的残留茶叶中有机氯农药的残留n n城市空气中的有机污染物城市空气中的有机污染物n n汽车尾气中的氮氧化合物的测定汽车尾气中的氮氧化合物的测定二、气相色谱固定相二、气相色谱固定相Gas Chromatography Stationary Phase 根据固定相形态的不同，将气相色谱分为气固色谱气固色谱和气液色谱气液色谱两类。（1

21、）气固色谱固定相气固色谱固定相类类名称名称分离对象分离对象吸吸附附剂剂活性炭活性炭永久性气体和低沸点烃类永久性气体和低沸点烃类硅胶硅胶永久性气体和低级烃永久性气体和低级烃氧化铝氧化铝烃烃类类及及有有机机异异构构体体，在在低低温温下下可可分分氢氢同位素同位素分子筛分子筛特别适合特别适合永久气体和惰性气体永久气体和惰性气体分离分离合合成成高高分分子子多多孔小球孔小球分分离离气气体体和和液液体体中中的的水水，CO，CO2，CH4，低级醇，以及低级醇，以及H2S，SO2，NH3，NO2等等（2）气液色谱固定相气液色谱固定相 由担体与固定液构成n 担体担体n n对担体的要求表面积大表面积大化学惰性化学惰

22、性热稳定性好热稳定性好机械强度高机械强度高n n担体种类 硅藻土型硅藻土型非硅藻土型非硅藻土型硅藻土型担体（硅藻土型担体（1）物理性质物理性质红色担体红色担体白色担体白色担体pHpH6-76-77-87-8实际密度实际密度/g.ml/g.ml-1-12-2.62-2.62.202.20填充密度填充密度/g.ml/g.ml-1-10.470.470.240.24孔隙直径孔隙直径/um/um0.4-1.00.4-1.08-98-9孔隙率孔隙率0.80.80.90.9比表面积比表面积比表面积比表面积/m/m2 2.g.g-1-13.5-4.03.5-4.01-1.31-1.3液相负荷液相负荷/%/%

23、30-4030-4020-3020-30硅藻土型担体（硅藻土型担体（2）红色担体红色担体红色担体红色担体适合涂非极性固定液，分析非极性和弱极性样品。适合涂非极性固定液，分析非极性和弱极性样品。白色担体白色担体白色担体白色担体适适合合涂涂渍渍极极性性固固定定液液，分分析析极极性性样样品品。适适合合制制备备低低含量的固定相。含量的固定相。担体表面的活性与去活担体表面的活性与去活担体表面的活性与去活担体表面的活性与去活酸洗、碱洗、硅烷化、釉化酸洗、碱洗、硅烷化、釉化非硅藻土型非硅藻土型n n聚四氟乙烯担体n n表表面面惰惰性性，耐耐腐腐蚀蚀，适适合合于于分分离离强强极极性性化化合合物物、腐蚀性化合物

24、。腐蚀性化合物。n n玻璃微球担体n n表表面面积积小小，适适合合于于低低固固定定液液含含量量，适适合合分分离离高高沸点、强极性化合物。沸点、强极性化合物。n 固定液固定液n n对固定液的要求：P*P*小，热稳定性好小，热稳定性好可溶性好可溶性好化学稳定性好化学稳定性好黏度小黏度小n n 固定液分类及其应用固定液分类及其应用固定液类型固定液类型极性极性应用特点应用特点固定液举例固定液举例烃类烃类最弱最弱最弱最弱非极性化合物非极性化合物角鲨烷角鲨烷角鲨烷角鲨烷、阿匹松、阿匹松硅油类硅油类极性范围广极性范围广 应用范围广应用范围广应用范围广应用范围广SE-30SE-30、SE-54SE-54、OV

25、OV聚乙二醇类聚乙二醇类强极性强极性强极性化合物强极性化合物强极性化合物强极性化合物PEG-20MPEG-20M，FFAPFFAP酯类酯类中强极性中强极性价廉价廉苯二甲酸二壬酯苯二甲酸二壬酯腈类腈类强极性强极性极性化合物极性化合物氧二丙腈氧二丙腈特殊固定液特殊固定液分离异构体分离异构体分离异构体分离异构体银盐、有机皂土，银盐、有机皂土，液晶液晶液晶液晶n 固定液的表征固定液的表征 麦克雷诺常数麦克雷诺常数麦克雷诺常数麦克雷诺常数 即以苯、正丁醇、即以苯、正丁醇、2-2-戊酮、硝基丙烷、吡啶、戊酮、硝基丙烷、吡啶、2-2-甲基甲基-2-2-戊醇、戊醇、1-1-碘丁烷、碘丁烷、2-2-辛炔、二氧六

26、环、顺式八氢化茚辛炔、二氧六环、顺式八氢化茚十种标准物质为探针，测定这些化合物在被测固定液十种标准物质为探针，测定这些化合物在被测固定液上的保留指数上的保留指数IpIp与它们在角鲨烷上的保留指数与它们在角鲨烷上的保留指数Is Is之差，之差，即即 ，对这十种的探针，对这十种的探针，I I 分别以分别以XX、YY、ZZ、UU、SS、HH、J J、K K、L L、MM表示，称为麦克雷诺常表示，称为麦克雷诺常数。它们反应了样品与固定液之间不同类型的作用力。数。它们反应了样品与固定液之间不同类型的作用力。n n 固定液的选择固定液的选择 固定液的选择原则固定液的选择原则 一一般般是是根根据据“相相似似

27、相相溶溶”的的原原则则进进行行，即即固固定定液液与与被被测测物物组组分分在在性性质质上上有有某某些些相相似似时时，其溶解度就大，即作用力大，保留时间越长。其溶解度就大，即作用力大，保留时间越长。n n 组分与固定液之间的相互作用力组分与固定液之间的相互作用力静电力（定向力）静电力（定向力）静电力（定向力）静电力（定向力）u u1 1为为固固定定相相的的偶偶极极距距、u u2 2为为被被测测物物的的偶偶极极距距、K K为为常数、常数、T T柱温、柱温、为分子间距为分子间距诱导力诱导力诱导力诱导力色散力色散力色散力色散力 色散力与沸点成正比，任何物质间都有色散力色散力与沸点成正比，任何物质间都有色

28、散力氢键力氢键力氢键力氢键力三、毛细管柱气相色谱法简介三、毛细管柱气相色谱法简介1.毛细管柱的分类n n根据柱材料分根据柱材料分n n玻璃柱：杂质多，柱内表面吸附和催化活性大。玻璃柱：杂质多，柱内表面吸附和催化活性大。n n石英柱：石英柱：石英柱：石英柱：惰性好，聚亚酰胺外涂层耐惰性好，聚亚酰胺外涂层耐350350，镀铝，镀铝外涂层耐外涂层耐480480n n金属柱：机械强度好，耐高温金属柱：机械强度好，耐高温石英毛细管柱石英毛细管柱n n 按固定相的形态分类按固定相的形态分类n nWCOTWCOTwall-coated open tubular columnwall-coated open

29、tubular column壁涂毛细管柱、化学键合相毛细管柱、交联毛细管柱壁涂毛细管柱、化学键合相毛细管柱、交联毛细管柱n nSCOTSCOTsupport-coated open tubular columnsupport-coated open tubular column 涂载体毛细管柱涂载体毛细管柱n nPLOTPLOTporous-layer open tubular columnporous-layer open tubular column 多孔层毛细管柱多孔层毛细管柱2.毛细管柱与填充柱的比较毛细管柱与填充柱的比较n n柱指标 填充柱填充柱 毛细管柱毛细管柱内径内径/mm/mm

30、26260.10.50.10.5长度长度/m/m0.560.561510015100比渗透率比渗透率B B0 012012010102 2相比相比 635635501500501500总塔板数总塔板数n n10103 310106 6 n n其它填充柱填充柱毛细管柱毛细管柱进样量进样量/L/L0.1100.1100.010.20.010.2进样器进样器直接进样直接进样附加分流进样装置附加分流进样装置检测器检测器各各种种检检测测器器均均适适用用对对检检测测器器死死体体积积要要求求高高，附加尾吹装置附加尾吹装置柱制备柱制备简单简单复杂复杂定量结果定量结果重现性较好重现性较好 与分流器性能有关，与与

31、分流器性能有关，与进样方式有关进样方式有关 3.毛细管气相色谱法的特点毛细管气相色谱法的特点 n n由于渗透性好，可使用长的色谱柱。由于渗透性好，可使用长的色谱柱。n n相相比比（）大大，有有利利于于实实现现快快速速分分离离。应应用用范围广。范围广。n n柱容量小，允许进样量小。柱容量小，允许进样量小。n n操作条件严格，要求柱外死体积小。操作条件严格，要求柱外死体积小。n n总柱效高，分离复杂混合物的能力大为提高。总柱效高，分离复杂混合物的能力大为提高。4.毛细管柱色谱系统毛细管柱色谱系统 与填充柱气相色谱系统的区别与填充柱气相色谱系统的区别n n进样器及进样方式进样器及进样方式n n防止样

32、品超过柱容量防止样品超过柱容量n n只只减减小小进进入入柱柱中中的的载载气气流流量量，减减小小进进样样器器死死体体积积的影响的影响n n尾吹尾吹 n n 减小检测器死体积的影响，提高分辨率减小检测器死体积的影响，提高分辨率n n 提高提高检测器检测器的灵敏度的灵敏度毛细管气相色谱进样方式毛细管气相色谱进样方式n n分流进样n n 分流进样的特点分流进样的特点分流进样的特点分流进样的特点主主主主要要要要用用用用于于于于浓浓浓浓度度度度较较较较高高高高样样样样品品品品和和和和不不不不能能能能稀稀稀稀释释释释的的的的样样样样品品品品，每每个个组组分分的浓度通常大于的浓度通常大于50ppm50ppm5

33、0ppm50ppm。瞬间进样，柱效较高。瞬间进样，柱效较高。进样和气路系统易于控制，操作简单，易于自动化。进样和气路系统易于控制，操作简单，易于自动化。样样品品中中不不挥挥发发组组分分大大都都沉沉积积在在内内插插玻玻璃璃管管中中，易易于于清清洗更换，不污染色谱柱。洗更换，不污染色谱柱。宽沸点样品分流失真宽沸点样品分流失真宽沸点样品分流失真宽沸点样品分流失真，定量准确性差，重复性不好。，定量准确性差，重复性不好。载气和样品大量排空，污染环境。载气和样品大量排空，污染环境。n n 无分流进样适适适适合合合合于于于于沸沸沸沸程程程程窄窄窄窄，极极极极性性性性大大大大的的的的痕痕痕痕量量量量组组组组分

34、分分分分分分分析析析析，溶溶质沸点较高，一般质沸点较高，一般150150以上。以上。进样量大，样品几乎全部进柱。进样量大，样品几乎全部进柱。定量相对误差比分流法小定量相对误差比分流法小定量相对误差比分流法小定量相对误差比分流法小。但线性差。但线性差。需用耐溶剂冲洗的交联柱需用耐溶剂冲洗的交联柱常量分析样品要用适当溶剂稀释。常量分析样品要用适当溶剂稀释。较难操作。较难操作。分流失真分流失真四、程序升温气相色谱法四、程序升温气相色谱法n n程序升温是一种色程序升温是一种色程序升温是一种色程序升温是一种色谱谱谱谱技技技技术术术术，具体操作是使，具体操作是使，具体操作是使，具体操作是使柱温按预定的加热

35、速度，随时间作线性或柱温按预定的加热速度，随时间作线性或柱温按预定的加热速度，随时间作线性或柱温按预定的加热速度，随时间作线性或非线性的增加非线性的增加非线性的增加非线性的增加 n n程序升温技术通常用于沸点范围较宽的样程序升温技术通常用于沸点范围较宽的样程序升温技术通常用于沸点范围较宽的样程序升温技术通常用于沸点范围较宽的样品的分析品的分析品的分析品的分析宽宽沸程沸程试样试样在恒定柱温及程序升温在恒定柱温及程序升温时时的分离的分离结结果比果比较较1.丙烷（-42）2.丁烷（-0.5）3.戊烷（36）4.己烷（68）5.庚烷（98）6.辛烷（126）7.溴仿（150.5）8.间氯甲苯（161.6）9.间溴甲苯（183）n n分分分分为单阶为单阶为单阶为单阶程序升温和多程序升温和多程序升温和多程序升温和多阶阶阶阶程序升温两种方式程序升温两种方式程序升温两种方式程序升温两种方式n n主要操作参数有：主要操作参数有：主要操作参数有：主要操作参数有：初始温度，初始初始温度，初始初始温度，初始初始温度，初始时间时间时间时间，升温速率，升温速率，升温速率，升温速率，终终终终止温度，止温度，止温度，止温度，终终终终止止止止时间时间时间时间tTc