固体的能带结构精.ppt
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1、固体的能带结构1第1页,本讲稿共50页 根据固体的结构根据固体的结构,固体材料分为固体材料分为:前前 言言晶体晶体非晶体非晶体 准晶体准晶体(1984 1984 1984 1984年发现年发现年发现年发现)食盐、云母、金刚石食盐、云母、金刚石玻璃、松香、沥青玻璃、松香、沥青Ti-NiV 急冷合金中发现的五次对称现象急冷合金中发现的五次对称现象AIMn 准晶体准晶体本节教材中的固体即指晶体本节教材中的固体即指晶体2第2页,本讲稿共50页 理想晶体的基本特征是:原子排列有规则,理想晶体的基本特征是:原子排列有规则,具有周期性,长程有序。具有周期性,长程有序。非晶体结构不规则,是短程有序。非晶体结构
2、不规则,是短程有序。1、晶体是由大量分子、原子或离子组成。晶体是由大量分子、原子或离子组成。晶体的结构和分类晶体的结构和分类2、晶体的分类、晶体的分类按照结合力的性质晶体可分为四类按照结合力的性质晶体可分为四类 大量分子、原子或离子在三维空间的周期性规大量分子、原子或离子在三维空间的周期性规则排列方式则排列方式称为固体的称为固体的称为固体的称为固体的点阵结构(点阵结构(晶体点阵晶体点阵晶体点阵晶体点阵)。)。3第3页,本讲稿共50页(1)离子晶体)离子晶体以离子间的库仑力为结合力,如以离子间的库仑力为结合力,如NaCl(2)共价晶体)共价晶体以共价鍵为结合力,如以共价鍵为结合力,如H2(3)分
3、子晶体)分子晶体以范德瓦耳斯鍵(无极分子相互接近时诱发的以范德瓦耳斯鍵(无极分子相互接近时诱发的瞬时电偶极矩)为结合力,如大部分有机物瞬时电偶极矩)为结合力,如大部分有机物(4)金属晶体)金属晶体以共有化价电子与离子实间的库仑力为以共有化价电子与离子实间的库仑力为结合力结合力4第4页,本讲稿共50页 二十世纪初,特鲁德和洛仑兹建立的经典的二十世纪初,特鲁德和洛仑兹建立的经典的金金属自由电子论属自由电子论,能说明金属的导电性,和导热性质,能说明金属的导电性,和导热性质,但对有些材料是导体,有些是绝缘体,有些是半导但对有些材料是导体,有些是绝缘体,有些是半导体不能解释。体不能解释。能带理论是研究固
4、体中电子运动的一个能带理论是研究固体中电子运动的一个能带理论是研究固体中电子运动的一个能带理论是研究固体中电子运动的一个 主要理论主要理论 固体的能带理论提出了导电的微观机理,指固体的能带理论提出了导电的微观机理,指出了导体和绝缘体的区别,同时也指出有一类固出了导体和绝缘体的区别,同时也指出有一类固体叫做半导体,其导电性介于导体和绝缘体之间。体叫做半导体,其导电性介于导体和绝缘体之间。5第5页,本讲稿共50页一一.电子共有化电子共有化 在固体中,原子众多,相邻原子排列紧密,因此在固体中,原子众多,相邻原子排列紧密,因此各能级壳层有不同程度的重叠,而最外层的能级壳层各能级壳层有不同程度的重叠,而
5、最外层的能级壳层重叠部分最多。此时每个电子既要受到自己的离子实重叠部分最多。此时每个电子既要受到自己的离子实的作用,又要受到其它离子实的作用,所以电子不再的作用,又要受到其它离子实的作用,所以电子不再束缚于一定的原子,电子将可以在整个固体中运动,束缚于一定的原子,电子将可以在整个固体中运动,这种现象称为电子的共有化。这种现象称为电子的共有化。(一)(一)固体的能带固体的能带 第十六章中所讲的能级分布是单电子能级分布,各能级是互不重叠的。+rU单原子单原子势场势场双原子双原子势场势场6第6页,本讲稿共50页 此时电子受到此时电子受到周期性势场周期性势场周期性势场周期性势场 U(x)=U(x+nl
6、)U(x)=U(x+nl)的作用的作用.多原子多原子势场势场解定态薛定格方程解定态薛定格方程解定态薛定格方程解定态薛定格方程(略),可以得出几点重要结论:略),可以得出几点重要结论:略),可以得出几点重要结论:略),可以得出几点重要结论:()电子的能量是量子化的()电子的能量是量子化的()电子的能量是量子化的()电子的能量是量子化的()能量较高的电子的运动有隧道效应()能量较高的电子的运动有隧道效应()能量较高的电子的运动有隧道效应()能量较高的电子的运动有隧道效应(3)能量高于势垒高度的电子)能量高于势垒高度的电子(如为如为E2)可在晶)可在晶体内自由运动体内自由运动 (原子的内层电子与原子
7、核结合较紧(原子的内层电子与原子核结合较紧,一般不是一般不是 共有化电子)共有化电子)那些高于势垒高于势垒和能进行隧道穿透隧道穿透隧道穿透隧道穿透的电子属于整个的电子属于整个晶体所共有,即称为共有化电子。晶体所共有,即称为共有化电子。E1E27第7页,本讲稿共50页二二.能带能带1、能级的分裂、能级的分裂 但是,当原先是各自孤立的原子结合成分子时,使得各原子的能级也出现不同程度的交叠,结果会使得原子中原先的各个能级发生不同程度的分裂。对于一个孤立的原子,其能量主要的取决于主量子数n和角子数,并形成一系列分立的能级,每一能级上有 个量子态(n,给定),每一个量子态上只能有一个电子占据,。例如n=
8、1.=0的1s能级上可以有两个自旋量子态不同的电子占据。8第8页,本讲稿共50页 例如,两个氧原子结合成分子前,每个氧原子的s态上都有 个自旋态相反的电子,当它们结合成分子后,在s态上就会有个电子,而电子的自旋态只有 这两态,为了不违背泡利原理,这时氧分子上的s态就会分裂成个子能级,而每个子能级上仍可分布两个自旋态不同的电子。量子力学计算表明,原子结合成分子时,内能级分裂后的子能级间距较小,外能级分裂后的子能级间距较大。由个原子组成固体时,原先的一个单原子能级分裂成个子能级。9第9页,本讲稿共50页、能带的形成、能带的形成 计算表明,当原子结合成固体时,原先的一个能级分裂成个子能级,其最高子能
9、级与最低子能级的能量间隔一般在几个eV的数量级,且与的增减无显著关系。若若N10N102323,则能带中两能级的间距约则能带中两能级的间距约 1010-22-22eV.eV.这样小的能级间隔在实验上完全可以忽略不计这样小的能级间隔在实验上完全可以忽略不计,而认为能量值是连续变化的。,而认为能量值是连续变化的。这种个子能级的能这种个子能级的能这种个子能级的能这种个子能级的能量值可视为连续变化的能量带即称之为能带。量值可视为连续变化的能量带即称之为能带。量值可视为连续变化的能量带即称之为能带。量值可视为连续变化的能量带即称之为能带。10第10页,本讲稿共50页一般规律:一般规律:一般规律:一般规律
10、:()越是外层电子,能带越宽()越是外层电子,能带越宽()越是外层电子,能带越宽()越是外层电子,能带越宽.()点阵间距越小,能带越宽()点阵间距越小,能带越宽()点阵间距越小,能带越宽()点阵间距越小,能带越宽(3)(3)两个能带有可能重叠两个能带有可能重叠两个能带有可能重叠两个能带有可能重叠.结论:一个孤立的原子的能量分布是一系列由量子数n,l决定的分立的能级。当个原子结合成固体时,整个固体的能量分布则是一系列的由量子数n,l决定的能量连续分布的能带。11第11页,本讲稿共50页离子间距离子间距能带重叠示意图能带重叠示意图2P2S1SarEo12第12页,本讲稿共50页、许可带,禁带及能带
11、中电子的分布、许可带,禁带及能带中电子的分布 当原子结合成固体时,原子中各孤立能级就分别分裂成有一定宽度的能带,这样的能带即称这为许可带。许可带的宽度约为几个eV.在各许可带之间所存在的无电子的能量区间就是禁带。禁带的宽度也约为几个eV.虽然在各许可带中电子的能量近于可连续取值,但其允许容纳的电子数仍然受量子力学规律的支配,即当n,l给定后,在该能带上能容纳的电子数依然为N倍的2 2、等能带,最多容纳、等能带,最多容纳、等能带,最多容纳、等能带,最多容纳 6 6个电子个电子个电子个电子例如,例如,例如,例如,1 1、等能带,最多容纳、等能带,最多容纳、等能带,最多容纳、等能带,最多容纳 2 2
12、个电子个电子个电子个电子13第13页,本讲稿共50页三三.能带中电子的填充能带中电子的填充 当大量原子结合成晶体时,在晶体中形成一系列当大量原子结合成晶体时,在晶体中形成一系列由禁带隔开的许可带。此时晶体中的电子将按照由禁带隔开的许可带。此时晶体中的电子将按照 ()能量最小原理()能量最小原理()能量最小原理()能量最小原理 ()泡里不相容原理(费米子)()泡里不相容原理(费米子)()泡里不相容原理(费米子)()泡里不相容原理(费米子)填充在各许可带上。各许可带上所能允许的电子数,填充在各许可带上。各许可带上所能允许的电子数,如上节所讲如上节所讲2 2(2(2l+l+1)1)个电子。个电子。依
13、据各许可带中电子填允的情况可将这些能带分别依据各许可带中电子填允的情况可将这些能带分别依据各许可带中电子填允的情况可将这些能带分别依据各许可带中电子填允的情况可将这些能带分别称之为:称之为:称之为:称之为:14第14页,本讲稿共50页sp单个原子单个原子N个原子个原子满带满带导带导带空带空带禁带禁带禁带禁带d1 1、满带,导带,空带、满带,导带,空带、满带,导带,空带、满带,导带,空带满带:该能带中所有可能的量子态全部被电子填满。满带:该能带中所有可能的量子态全部被电子填满。满带:该能带中所有可能的量子态全部被电子填满。满带:该能带中所有可能的量子态全部被电子填满。导带:该能带中所有可能的量子
14、态只有部分量子态被导带:该能带中所有可能的量子态只有部分量子态被导带:该能带中所有可能的量子态只有部分量子态被导带:该能带中所有可能的量子态只有部分量子态被电子填充。电子填充。电子填充。电子填充。空带:与各原子的激发能级相对应的能带。在未被激发空带:与各原子的激发能级相对应的能带。在未被激发空带:与各原子的激发能级相对应的能带。在未被激发空带:与各原子的激发能级相对应的能带。在未被激发的正常情况下该能带中是没有电子占据的,故称的正常情况下该能带中是没有电子占据的,故称的正常情况下该能带中是没有电子占据的,故称的正常情况下该能带中是没有电子占据的,故称空带。空带。空带。空带。15第15页,本讲稿
15、共50页2、电子在能带中的填充运动、电子在能带中的填充运动 (1)满带中,由于所有量子态完全被电子所占据,无论是热运动还是在外场中的运动,电子向各个方向运动的几率都相同,故不能形成电流。在通常情况下,满带中的电子是不可能通过吸收外场能量而进入空带的。因为禁带的宽度约为几个电子伏特,而晶体中电子的平均自由程约为10-8m,计算表明,要想在这么短的路程上通过外场加速的方法获得几个电子伏特的能量,外场必须达到108 ,而外场通常没有这样高。16第16页,本讲稿共50页 (2)导带中的电子通常处于该能带中能量较低的子能级上,在没有外电场时,电子向各个方向运动的几率相同,没有电流。当加上外电场时,每个电
16、子都获得动量增量P而离开原来占据的低能态进入较高的能态(子能级)上,即进入到本能带中原来未被填满的较高的子能级上。而且这种转移不一定有反向电子的移动来抵消,于是在导带中就会出现一个定向的几率流密度,从宏观看就是电流。即导带中的电子是参与导电的,故谓之导带。17第17页,本讲稿共50页(二)导体、半导体、绝缘体(二)导体、半导体、绝缘体 它们的导电性能不同,它们的导电性能不同,是因为它们的能带结构不同。是因为它们的能带结构不同。是因为它们的能带结构不同。是因为它们的能带结构不同。固体按导电性能的高低可以分为固体按导电性能的高低可以分为导体导体导体导体半导体半导体半导体半导体绝缘体绝缘体绝缘体绝缘
17、体18第18页,本讲稿共50页*价带的概念:价带的概念:即由价电子能级分裂而成的能带。价带可以是满带,也可以是导带。1,绝缘体,绝缘体 价带是满带的固体,且与最邻近的空带间的能级差很大,即为绝缘体 从能级图上来看,是因从能级图上来看,是因为满价带与空带之间有一个为满价带与空带之间有一个较宽的禁带(较宽的禁带(EgEg:约:约3 36 6 eVeV),共有化电子很难从),共有化电子很难从低能级(满带)跃迁到高能低能级(满带)跃迁到高能级(空带)上去级(空带)上去禁带禁带 Eg满价带空带绝缘体绝缘体19第19页,本讲稿共50页2,半导体,半导体 价带也是满带。但其与最低空带间的禁带宽度Eg较窄,一
18、般只有0.1eV。因此用不大的激发能,如热运动,光照,或不大的外场,就能将满价带中的电子激发到最邻近的空带上去。3,导体,导体凡价带为导带的固体即为导体。导体的能带结构还有另外两种形式。半导体半导体 Eg满价带空带禁带禁带 Eg导导 体体导带导带导带导带空带满带禁带20第20页,本讲稿共50页 导体导体导体导体:在外电场的作用下,大量共有化电子很易获在外电场的作用下,大量共有化电子很易获在外电场的作用下,大量共有化电子很易获在外电场的作用下,大量共有化电子很易获得能量,产生集体定向流动形成电流得能量,产生集体定向流动形成电流得能量,产生集体定向流动形成电流得能量,产生集体定向流动形成电流从能级
19、图上来看从能级图上来看从能级图上来看从能级图上来看:是因为其共有化电子很易从低能级是因为其共有化电子很易从低能级是因为其共有化电子很易从低能级是因为其共有化电子很易从低能级跃迁到高能级上去跃迁到高能级上去跃迁到高能级上去跃迁到高能级上去E*绝缘体与半导体的击穿绝缘体与半导体的击穿绝缘体与半导体的击穿绝缘体与半导体的击穿当外电场非常强时,它们的共有化电子还是能越当外电场非常强时,它们的共有化电子还是能越当外电场非常强时,它们的共有化电子还是能越当外电场非常强时,它们的共有化电子还是能越过禁带跃迁到上面的空带中的过禁带跃迁到上面的空带中的过禁带跃迁到上面的空带中的过禁带跃迁到上面的空带中的.这时绝
20、缘体与半导体就被击穿变成导体了。这时绝缘体与半导体就被击穿变成导体了。这时绝缘体与半导体就被击穿变成导体了。这时绝缘体与半导体就被击穿变成导体了。21第21页,本讲稿共50页(三)半导体的导电机构(三)半导体的导电机构介绍两个概念:介绍两个概念:介绍两个概念:介绍两个概念:(1 1)电子导电)电子导电半导体的载流子是电子半导体的载流子是电子(2 2)空穴导电)空穴导电半导体的载流子是空穴半导体的载流子是空穴(满带上的一个电子跃迁到空带后满带上的一个电子跃迁到空带后,满带中出现一个空位满带中出现一个空位.).)半导体半导体 Eg满价带空带禁带禁带E-+满带满带空 带Eg=2.42eVh*除了电荷
21、符号外,除了电荷符号外,除了电荷符号外,除了电荷符号外,空空空空穴和电子有完全相同穴和电子有完全相同穴和电子有完全相同穴和电子有完全相同的性质。的性质。的性质。的性质。*电子和空穴总是电子和空穴总是电子和空穴总是电子和空穴总是成对出现成对出现成对出现成对出现的。的。的。的。受激后,满带中的电子跃迁到空带上,若再加上外场:22第22页,本讲稿共50页空带空带空带空带满带满带满带满带 在外电场作用下在外电场作用下在外电场作用下在外电场作用下,空穴下面能级上的电空穴下面能级上的电空穴下面能级上的电空穴下面能级上的电子可以跃迁到空穴上子可以跃迁到空穴上子可以跃迁到空穴上子可以跃迁到空穴上来来来来,这相
22、当于空穴向下这相当于空穴向下这相当于空穴向下这相当于空穴向下跃迁跃迁跃迁跃迁.满带上带正电的满带上带正电的满带上带正电的满带上带正电的空穴向下跃迁也是形空穴向下跃迁也是形空穴向下跃迁也是形空穴向下跃迁也是形成电流成电流成电流成电流,这称为空穴这称为空穴这称为空穴这称为空穴导电导电导电导电.E Eg g23第23页,本讲稿共50页一一一一.本征半导体本征半导体本征半导体本征半导体 本征半导体是指本征半导体是指纯净的纯净的半导体半导体,或者说,导带中的电或者说,导带中的电子是来源于满价带中热激发的半导体。子是来源于满价带中热激发的半导体。在本征半导体中,电子和空穴都有同时参与导电。穴都有同时参与导
23、电。这些电子和空穴称之为这些电子和空穴称之为本征载流子本征载流子本征载流子本征载流子二二二二.杂质半导体杂质半导体杂质半导体杂质半导体 在本征半导体中,以扩散的方式掺入微量其它元素的原子,这样的半导体称为杂质半导体。例如,在半导体锗(Ge)中掺入百万分之一的砷(As),它的导电率将提高数万倍。杂质半导体,由于所掺杂质的类型不同,又可分为P型半导体和N型半导体。24第24页,本讲稿共50页.n.n型半导体型半导体型半导体型半导体 四价的本征半导体四价的本征半导体 Si Si、GeGe等,掺入少量五价的杂质等,掺入少量五价的杂质元素(如元素(如P P、AsAs等)形成电子型半导体等)形成电子型半导
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