现代有机合成精.ppt

《现代有机合成精.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《现代有机合成精.ppt（47页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、现代有机合成第1页，本讲稿共47页 3.1活性位置的作用活性位置的作用u对反应速度的影响对反应速度的影响,对选择性的影响对选择性的影响,空间作用空间作用3.2活性位置的选择活性位置的选择u官能团本身官能团本身,官能团的官能团的-位位,多官能团的情况多官能团的情况3.3基团的导向作用基团的导向作用u位置活化位置活化,位置钝化位置钝化,位置占据位置占据,位置封闭位置封闭3.4极性转换方法简介极性转换方法简介 第2页，本讲稿共47页s 一个有机分子在进行化学反应时，反应一个有机分子在进行化学反应时，反应发生的位置与其本身所连有的官能团有发生的位置与其本身所连有的官能团有直接的关系，如苯环上的取代基就

2、分为直接的关系，如苯环上的取代基就分为邻对位定位基和间位定位基两类。邻对位定位基和间位定位基两类。第3页，本讲稿共47页s在有机合成中，为了使某一反应按合成的需要进行，常在该反应发生之前，在反应物分子上寻找或引入一个控制单元，将需要反应的位置进行活化。第4页，本讲稿共47页 3.1 活性位置的作用活性位置的作用u对反应速度的影响对反应速度的影响u对选择性的影响对选择性的影响u空间作用空间作用 第5页，本讲稿共47页 3.2 活性位置的选择活性位置的选择u官能团本身官能团本身u官能团的官能团的-位位u多官能团的情况多官能团的情况 第6页，本讲稿共47页 3.3 基团的导向作用基团的导向作用u位置

3、活化位置活化u位置钝化位置钝化u位置占据位置占据u位置封闭位置封闭 第7页，本讲稿共47页例如例如 要合成要合成1,3,5-1,3,5-三溴代苯三溴代苯:第8页，本讲稿共47页第9页，本讲稿共47页位置活化导向位置活化导向第10页，本讲稿共47页3.3 基团的导向作用位置活化位置活化位置钝化位置钝化位置占据位置占据位置封闭位置封闭第11页，本讲稿共47页活化导向活化导向s活化导向是在分子中引入活化基活化导向是在分子中引入活化基,将反将反应导向指定的位置应导向指定的位置.第12页，本讲稿共47页s芳香族化合物合成时进行活化导芳香族化合物合成时进行活化导向是很普遍的。向是很普遍的。s其他延长碳链的

4、反应中也常用一其他延长碳链的反应中也常用一些吸电子基进行活化导向。些吸电子基进行活化导向。第13页，本讲稿共47页EAAEAA可以看作丙酮分子一边的甲基被活化了可以看作丙酮分子一边的甲基被活化了:第14页，本讲稿共47页第15页，本讲稿共47页第16页，本讲稿共47页第17页，本讲稿共47页问题：设计下列化合物的合成路线第18页，本讲稿共47页第19页，本讲稿共47页3.3 基团的导向作用位置活化位置活化位置钝化位置钝化位置占据位置占据位置封闭位置封闭第20页，本讲稿共47页例如：第21页，本讲稿共47页第22页，本讲稿共47页第23页，本讲稿共47页第24页，本讲稿共47页第25页，本讲稿共

5、47页3.3 基团的导向作用位置活化位置活化位置钝化位置钝化位置占据位置占据位置封闭位置封闭第26页，本讲稿共47页第27页，本讲稿共47页第28页，本讲稿共47页第29页，本讲稿共47页第30页，本讲稿共47页第31页，本讲稿共47页第32页，本讲稿共47页第33页，本讲稿共47页第34页，本讲稿共47页3.4 极性转换极性转换(umpolung)方法简介方法简介第35页，本讲稿共47页s碳杂原子键（C-X）通常是极化的，含杂原子官能团化合物有沿碳骨架给、吸电子反应性交替这一现象。s在逆合成分析中，通常选择具有常规反应性的合成子，因为常规反应性经常意味着对应于已知的反应，由此设计的合成路线成

6、功机会大。第36页，本讲稿共47页s下列合成子是常规的，可以直接推导得到等效试剂：第37页，本讲稿共47页极性反转(umpolung)概念：卤代烷分解成R+和X-时，烷基是正离子。当它形成格氏试剂后，烷基变成了负离子，这就叫极性反转。逆合成分析中，如果拆分的合成子极性与正常的相反，则须改变目标分子或合成子中的电性，以得到试剂。有了极性反转技术，同一基团即可成正离子，又可成负离子，无疑扩大了适用的有机反应的范围。第38页，本讲稿共47页s极性转换的作用不但在于方便地设计基于常规反应性和已知反应的合成路线，其重要性还在于可以激发无限的想象力和创造力。s按照极性反转方法，逆合成分析中对任何极性配对方

7、式的切断都是允许的。第39页，本讲稿共47页例一 1,2-双官能团的切断 s-羟基酮的切断可以得到一个常规和一个非常规反应性的合成子，后者需要采用转极的方法得到试剂。第40页，本讲稿共47页s对-氨基酸在-碳和羧基间进行切断，得到一个不合理的羧基碳负离子合成子。s解决这一问题的办法是把羧基变成氰基，这样切断后就变成了一个合理的氰基负离子合成子。第41页，本讲稿共47页例二 1,4-双官能团的切断 第42页，本讲稿共47页s一个由有机金属化合物造成的极性转化的例子，也是生成酰基负离子等价物。第43页，本讲稿共47页例三 1,6-双官能团的切断 第44页，本讲稿共47页第45页，本讲稿共47页烯胺进攻活泼的羰基卤代物而不是羰基本身第46页，本讲稿共47页作业：检索：烯胺在有机合成中的应用实例总结：反应的主要有点第47页，本讲稿共47页