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1、化工计算能量衡算第1页,本讲稿共62页一、能量的形式o动能(EK)o位能(EP)EP=mgZo内能(U)U=U(T,V)第2页,本讲稿共62页二、几个重要的物理量o热量(Q)由于温差而引起的能量交换叫热量。o功(W)力与位移的乘积。常见的有体积功、流动功、旋转轴的机械功 环境向体系作的功为正,反之为负。n热量和功是传递性质,与路径有关。第3页,本讲稿共62页o焓(H)H=U+PV=H(T,P)U和H都是状态函数,与过程的路径无关,只与所处的状态有关。第4页,本讲稿共62页o热容Q=mCTdQ=mC(T)dT第5页,本讲稿共62页o恒压过程o恒容过程第6页,本讲稿共62页o恒压过程,Q=H=mC
2、pT第7页,本讲稿共62页三、能量衡算的基本方法及步骤o基本方法o能量守恒定律:输入的能量-输出的能量=积累的能量n使用范围:总的能量适用,部分能量不一定适用第8页,本讲稿共62页物料流动示意图1Z12Z2U1 u1P1 A1U2 u2P2 A2第9页,本讲稿共62页输入输出能量列表输入输出内能U1U2动能EK1=u12/2EK2=u22/2位能Ep1=gZ1Ep2=gZ2流动功P1V1P2V2物料量m1=1m2=1传入热量Q泵的输入功W第10页,本讲稿共62页能量衡算(基本公式)U1+u12/2+gZ1+P1V1+Q+W=U2+u22/2+gZ2+P2V2H1+u12/2+gZ1+Q+W=H
3、2+u22/2+gZ2U+u2/2+gZ+(PV)=Q+WH+u2/2+gZ=Q+W或 H+EK+EP =Q+W 第11页,本讲稿共62页特殊过程能量衡算式的简化o一般情况 EK=EP 0n绝热过程(Q=0)H=Wn无做功过程(W=0)H=Qn无功、无热量传递过程(Q=0,W=0)H=0n间歇过程(PV)=0U=Q+W第12页,本讲稿共62页能量衡算的基本步骤1.建立以单位时间为基准的物料流程图(衡算表)2.标明物流的温度、压力、相态、组分的焓值3.选基准温度(0或25)4.根据热量的基本衡算式列热量衡算式并求解5.列热量衡算表第13页,本讲稿共62页相变过程的能量衡算o相变热n汽化潜热(Hv
4、)n熔化潜热(Hm)n升华潜热(Hs)相变热随相变温度的变化而变化,但变化很微小,可以近似看作常数。第14页,本讲稿共62页相变热的估算方法oTrouton法则(汽化热,沸点法,误差30%)Hv=bTb kJ/mol(b=0.088(非极性液体),0.109(水、低碳醇))oChen方程(汽化热,烃类、弱极性化合物,4%)J/mol第15页,本讲稿共62页oKistiakowsky方程(汽化热,一元醇和一元羧酸,3.0%)oClausiusClapeyron方程第16页,本讲稿共62页oWatson公式(已知T1时Hv,求T2时Hv)o标准熔化热Hm(J/mol)9.2Tm(用于金属元素)25
5、Tm(用于无机化合物)50Tm(用于有机化合物)第17页,本讲稿共62页理想气体热容的估算第18页,本讲稿共62页第19页,本讲稿共62页第20页,本讲稿共62页芳香基团第21页,本讲稿共62页含氧基团第22页,本讲稿共62页含氮基团第23页,本讲稿共62页含硫和卤素基团第24页,本讲稿共62页成环的贡献(仅对环状化合物)第25页,本讲稿共62页反应热的表示o恒压反应热(焓)在恒温恒压下,反应物按照化学计量式完全反应,物料在反应前后的焓差被称为恒压反应热或反应焓,以Hr表示。o恒容反应热 在恒温恒容下,反应物在温度T时按照化学计量式完全反应,物料在反应前后的内能的变化被称为恒容反应热,以Ur(
6、T)表示。第26页,本讲稿共62页Ur(T)=Hr-nRTn=i(气态产物)-i(气态反应物)第27页,本讲稿共62页反应热的计算o由标准生成热 计算标准反应热o由标准燃烧热 计算标准反应热第28页,本讲稿共62页连续稳定体系的总能量衡算o每小时500千克蒸汽驱动涡轮。进涡轮的蒸汽为44atm、450,线速度为60ms,蒸汽离开涡轮的部位在涡轮进口位置以下5m,常压,速度为360ms。涡轮作轴功700kW,祸轮的热损失佑计为104kcalh,计算过程焓的变化(kJkg)。第29页,本讲稿共62页流程图500kg/h44atm,45060m/s5m500kg/h1atm,360m/sQ=-104
7、kcal/h W=-700kW第30页,本讲稿共62页解题过程o物料衡算m=500/3600=0.139kg/so能量衡算第31页,本讲稿共62页第32页,本讲稿共62页废热锅炉的能量衡算o甲醇蒸气离合成设备时的温度为450,经废热锅炉冷却。废热锅炉产生4.5atm饱和蒸汽。已知进水温度20,压力4.5atm。进料水与甲醇的摩尔比为0.2。假设锅炉是绝热操作,求甲醇的出口温度。第33页,本讲稿共62页流程图20 0.2molH2O 4.5atm1mol CH3OH(汽)450 0.2mol H2O(汽)4.5atm饱和1mol CH3OH(汽)T=?第34页,本讲稿共62页o基准:1mol C
8、H3OH,0.2mol H2Oo条件:H2O(液)0,CH3OH(汽)450o查热容和焓值:Cp,甲醇=19.05+9.1510-2T kJ/molK(H水)20=83.74kJ/kg=1507kJ/mol(H水汽)4.5atm=2747.8kJ/kg=49460kJ/mol第35页,本讲稿共62页o能量衡算:Q=H=0(绝热操作)n水(H出-H进)水=n醇(H出-H进)醇(H进)水=1507kJ/mol(H出)水=49460kJ/mol(H进)醇=0(基准)第36页,本讲稿共62页o代入数据求得:T=602K=329第37页,本讲稿共62页汽化热的计算o甲醇的正常沸点为337.9K,临界温度
9、为5132K计算甲醇在200时的汽化热。o解:(1)用Trouton法则求正常沸点下的Hv(实验值35.2kJ/mol):Hv=bTb=0.109337.9=36.8kJ/mol (2)用Watson公式,以Trouton法则算出的36.8代入,计算200的汽化热(实验值19.8kJ/mol):第38页,本讲稿共62页有相变过程能量的衡算o 含苯50mol%的苯、甲苯混合液,温度为10,连续加入汽化室内,在汽化室内混合物被加热至50,压力为34.8mmHg。液相中含40mol%的苯,汽相中含68.4mol%苯,问每kmol进料要多少热量?第39页,本讲稿共62页流程图1kmol,100.5km
10、ol苯/kmol0.5kmol甲苯/kmolV kmol,50,34.8mmHg0.648kmol苯/kmol0.316kmol甲苯/kmolL kmol,50 0.4 kmol苯/kmol0.6 kmol甲苯/kmolQ(kJ/mol)第40页,本讲稿共62页o(1)物料衡算(基准:1kmol进料混合物)1=V+L0.5=0.684V+0.4L 求得:V=0.352kmol L=0.648kmol第41页,本讲稿共62页o(2)能量衡算 基准:苯(液)10,甲苯(液)10 忽略混合热,总焓等于各组分焓的和。查得:CP(苯,液)62.55十23.410-2T kJkmolK CP(甲苯,液)1
11、57kJkmol(050)165kJkmol(0100)第42页,本讲稿共62页 CP(苯,汽)=-36.21+48.4610-2T-31.5610-5 T2kJ/kmolK CP(甲苯,汽)=-34.40+55.9210-2T-34.4510-5 T2kJ/kmolKHv(苯)30760kJ/kmolHv(甲苯)33470kJ/kmola.苯(液)50b.甲苯(液)50第43页,本讲稿共62页 c.苯(汽)50 苯(液,10)苯(液,80.26)苯(汽,80.26)苯(汽,50)d.甲苯(汽)50甲苯(液,10)甲苯(液,110.8)甲苯(汽,110.8)甲苯(汽,50)第44页,本讲稿共6
12、2页总能量衡算 Q=H=n出H出-n进H进 =17630kJ/mol第45页,本讲稿共62页反应过程中的能量衡算o第一种基准:如果已知标准反应热,可选298K,1atm为反应物及产物的计算基准。o第二种基准:已组成反应物及产物的元素,在25,1atm时的焓为零,非反应分子以任意适当的温度为基准。第46页,本讲稿共62页氨氧化反应器的能量衡算 氨氧化反应式为:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)此反应在25 、1atm的反应热为Hr0-904.6kJ。现右25的100molNH3/h和200mol02/h连续进入反应器,氨在反应器内全部反应,产物于300 呈气态离开反应器。如
13、操作压力为1atm,计算反应器应输入或输出的热量。第47页,本讲稿共62页流程及物料流率反应器100mol NH3/h200mol O2/h25 100mol NO/h150mol H2O/h75mol O2/h300 Q第48页,本讲稿共62页计算过程o算焓时的参考态:25 1atm NH3(气),O2(气),NO(气),H2O(气)。因此进口的两股物料的焓均为零,下面计算出口物料的焓:o查得出口物料的热容:NO:Cp=29.5+0.818810-2T-0.292510-5T2+0.365210-9T3O2H2OCP J/mol.30.8034.80第49页,本讲稿共62页o出口各物料的焓
14、O2:H=nCp(300-25)=635.25kJ/h NO:H2O:H=nCp(300-25)=1435.5kJ/h第50页,本讲稿共62页o过程的焓第51页,本讲稿共62页带换热的反应器 在反应器中进行乙醇脱氢生成乙醛的反应:C2H5OH(g)CH3CHO(g)+H2(g)标准反应热为Hr0 68.95kJ。原料含乙醇90mol%和乙醛10mol%,进料温度300,当加入反应器的热量为5300kJ100mol,产物出口温度为265。计算反应器中乙醇的转化率。已知热容值为:C2H5OH(g),0.110kJmol CH3CHO(g):0.080kJmol H2(g):0.029kJmol 第
15、52页,本讲稿共62页流程图反应器90mol C2H5OH(g)10mol CH3CHO(g)300 n1mol C2H5OH(g)n2mol CH3CHO(g)n3mol H2(g)265 Q=5300kJ/100mol第53页,本讲稿共62页物料衡算o基准:100mol进料oC元素:90*2+10*2=2n1+2n2oH元素:90*6+10*4=6n1+4n2+2n3oO元素:90+10=n1+n2第54页,本讲稿共62页能量衡算基准:25,C2H5OH(g),CH3CHO(g),H2(g),输入、输出焓值计算如下:输入:C2H5OH(g):H=0.110(300-25)=30.3kJ/m
16、olCH3CHO(g):H=0.08(300-25)=22.0kJ/mol输出:C2H5OH(g):H=0.110(265-25)=26.4kJ/molCH3CHO(g):H=0.08(265-25)=19.2kJ/molH2(g):H=0.029(300-25)=7.0kJ/mol第55页,本讲稿共62页解得:n1=7.5mol n2=92.5mol n3=82.5mol第56页,本讲稿共62页o乙醇的转化率:第57页,本讲稿共62页绝热反应器的能量衡算o绝热反应器与外界没有热交换,此时Q=H=0H输入,T1,P=H输出,T2,P第58页,本讲稿共62页o乙醇脱氢生成乙醛C2H5OH(g)-
17、CH3CHO(g)+H2(g)Hr06895kJ,反应在绝热反应器中进行。乙醇蒸气于300进入反应器,转化率为30,用下列各热容值,计算产物的温度:C2H5OH(g),0.110kJmol CH3CHO(g):0.080kJmol H2(g):0.029kJmol 第59页,本讲稿共62页100mol C2H5OH(g)300 70mol C2H5OH(g)30mol CH3CHO(g)30mol H2(g)T()反应器第60页,本讲稿共62页计算过程o物料衡算基准:100mol进料,各物料流率见流程图o能量衡算基准:25,C2H5OH(g),CH3CHO(g),H2(g),输入、输出焓值计算如下:输入:C2H5OH(g):H=0.110(300-25)=30.3kJ/mol输出:C2H5OH(g):H=0.110(T-25)kJ/molCH3CHO(g):H=0.08(T-25)kJ/molH2(g):H=0.029(T-25)kJ/mol第61页,本讲稿共62页解得:T=112 第62页,本讲稿共62页
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