化校合成高分子化合物优秀PPT.ppt
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1、化校合成高分子化合物第1页,本讲稿共63页 现代科技的发展,使人们的生活变得越来越丰富现代科技的发展,使人们的生活变得越来越丰富多彩,五彩缤纷的物质满足了人们的各种需要。生活多彩,五彩缤纷的物质满足了人们的各种需要。生活中的各种物质都由各种基本材料构成,材料的特性决中的各种物质都由各种基本材料构成,材料的特性决定了它所构成的物质的性能。为了便于认识和掌握,定了它所构成的物质的性能。为了便于认识和掌握,人们根据材料的来源、属性、组成和特性等,把材料人们根据材料的来源、属性、组成和特性等,把材料分成如下几类:分成如下几类:第2页,本讲稿共63页材料概况材料概况材材料料无机材无机材料料有机高有机高分
2、子材分子材料料非金属材料非金属材料金属材料金属材料天然高分子材料天然高分子材料合成高分子合成高分子材料材料淀粉淀粉纤维素纤维素蛋白质蛋白质天然橡胶天然橡胶合成塑料合成塑料合成橡胶合成橡胶合成纤维合成纤维合成粘合剂合成粘合剂合成涂料合成涂料新型合成高分子材新型合成高分子材料料功能高分子材功能高分子材料料复合高分子复合高分子材料材料三大合成材料三大合成材料第3页,本讲稿共63页随着现代科技的不断发展,合成高分子材料的品种越来越多,随着现代科技的不断发展,合成高分子材料的品种越来越多,性能也越来越完善。性能也越来越完善。再此,我们重点介绍再此,我们重点介绍三大合成材料三大合成材料即:即:合成塑料(如
3、:酚醛树脂、聚乙烯等)合成塑料(如:酚醛树脂、聚乙烯等)合成橡胶(如:丁苯橡胶、氯丁橡胶等)合成橡胶(如:丁苯橡胶、氯丁橡胶等)合成纤维(如:涤纶、腈纶等)合成纤维(如:涤纶、腈纶等)高分子化合物大部分可看作由小分子聚合得到高分子化合物大部分可看作由小分子聚合得到,故又称为故又称为聚合聚合物物或或高聚物高聚物。功能高分子材料功能高分子材料又可以分成:又可以分成:生物高分子材料、医药高生物高分子材料、医药高分子材料、高分子试剂、高分子催化剂等等分子材料、高分子试剂、高分子催化剂等等。第4页,本讲稿共63页4)4)合成有机高分子化合物:合成有机高分子化合物:由人工合成,分子质量达到几由人工合成,分
4、子质量达到几 万万-几千万几千万的有机化合物。如:的有机化合物。如:聚乙烯、合成橡胶、酚醛聚乙烯、合成橡胶、酚醛 树脂树脂等等3)天然高分子化合物天然高分子化合物:来源于自然界来源于自然界,相对分子质量很大相对分子质量很大(几几 万万-几百万几百万-几千万几千万)的化合物。常见的天然高分子化合物的化合物。常见的天然高分子化合物:淀粉、纤维素、天然橡胶、蛋白质淀粉、纤维素、天然橡胶、蛋白质等。等。一、有机高分子材料简介一、有机高分子材料简介1 1有机高分子化合物概况有机高分子化合物概况1 1)小分子小分子:相对分子质量通常较小,通常不上千称为低分子相对分子质量通常较小,通常不上千称为低分子 化合
5、物,简称小分子;如:化合物,简称小分子;如:烃、醇、醛、羧酸、酯、油脂、葡萄糖、烃、醇、醛、羧酸、酯、油脂、葡萄糖、蔗糖蔗糖等。等。2 2)高分子高分子:相对分子质量达几万甚至几千万,通常称为高分相对分子质量达几万甚至几千万,通常称为高分 子化合物,简称高分子,有时又称高聚物;分为天然高分子化合物,简称高分子,有时又称高聚物;分为天然高分 子和合成高分子。子和合成高分子。如:如:淀粉、纤维素、蛋白质、聚乙烯、淀粉、纤维素、蛋白质、聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛树脂聚氯乙烯、酚醛树脂等。等。第5页,本讲稿共63页2)根据结构中链节连接方式分类,可以有)根据结构中链节连接方式分类,可以有线型结构线型结构和
6、和体型结构体型结构,线性,线性结构又可分为带支链和不带支链的结构。如:结构又可分为带支链和不带支链的结构。如:2 2高分子化合物的结构特点高分子化合物的结构特点 1 1)高分子化合物通常结构并不复杂,往往由简单的)高分子化合物通常结构并不复杂,往往由简单的结构单元重复连接结构单元重复连接而成;如聚乙烯中:而成;如聚乙烯中:(1 1)-CH-CH2 2-CH-CH2 2-:是重复出现的结构单元是重复出现的结构单元称称链节链节;(2 2)n n表示每个高分子化合物中表示每个高分子化合物中链节的重复次数链节的重复次数,叫,叫聚合度聚合度;n n越大,一越大,一般相对分子质量越大;般相对分子质量越大;
7、(3 3)合成高分子化合物的合成高分子化合物的小分子小分子叫叫单体单体。如乙烯是聚乙烯的单体。如乙烯是聚乙烯的单体第6页,本讲稿共63页线型结构线型结构和和体型结构体型结构的结构特点:的结构特点:A.线型结构又称链状高聚物线型结构又称链状高聚物成千上万个链节以共价键连成一条长链;长链之间相互成千上万个链节以共价键连成一条长链;长链之间相互缠绕,以分子间作用力紧密结合;可以不带支链,也可以带缠绕,以分子间作用力紧密结合;可以不带支链,也可以带支链。其分子链由于分子间的作用力,部分区域可以出现有支链。其分子链由于分子间的作用力,部分区域可以出现有序排列,这种区域叫序排列,这种区域叫结晶区结晶区。结
8、晶区所占的百分率称为结晶。结晶区所占的百分率称为结晶度。高分子化合物结晶度越大,机械强度越大。度。高分子化合物结晶度越大,机械强度越大。特点:特点:具有高弹性、可塑性、在溶剂中能溶解,加热能熔具有高弹性、可塑性、在溶剂中能溶解,加热能熔融,硬度和脆度较小。有独立存在的分子。融,硬度和脆度较小。有独立存在的分子。如:聚乙烯、聚氯乙烯中以如:聚乙烯、聚氯乙烯中以CC键键连接成连接成长链长链;淀粉、;淀粉、纤维素中以纤维素中以CC键键和和CO键键连接成连接成长链长链;第7页,本讲稿共63页B.体型结构体型结构高分子链上有能与别的单体或物质起反应的基团,发生反高分子链上有能与别的单体或物质起反应的基团
9、,发生反应后,高分子主链与主链之间也形成化学键,产生了一些交联,应后,高分子主链与主链之间也形成化学键,产生了一些交联,形成的体型网状结构。形成的体型网状结构。特点:特点:没有弹性和可塑性;不能溶解和熔融;只能溶胀,硬度没有弹性和可塑性;不能溶解和熔融;只能溶胀,硬度和脆度较大。不能反和脆度较大。不能反复熔化,只能一次加工成型。复熔化,只能一次加工成型。如:硫化橡胶中,长链与长链之间又如:硫化橡胶中,长链与长链之间又形成化学键形成化学键,产生,产生网状网状结构结构而交联在一起。而交联在一起。即使链状的高分子化合物,往往也呈扭曲或倦曲状,没有即使链状的高分子化合物,往往也呈扭曲或倦曲状,没有外力
10、拉它不会呈直线形。外力拉它不会呈直线形。第8页,本讲稿共63页(1)溶解性:)溶解性:线型线型高分子化合物高分子化合物能溶解能溶解在适当的有机溶剂中,但溶解速度缓慢。在适当的有机溶剂中,但溶解速度缓慢。体型体型高分子化合物高分子化合物难溶解难溶解在有机溶剂中但会发生溶胀。在有机溶剂中但会发生溶胀。(2)热塑性与热固性:)热塑性与热固性:线型高分子化合物线型高分子化合物受热,在一定范围内开始软化再熔化,冷却后又受热,在一定范围内开始软化再熔化,冷却后又变成固体,再受热又会重复这一过程变成固体,再受热又会重复这一过程这一特性称这一特性称热塑性。热塑性。体型高分子化合物体型高分子化合物受热,一般不会
11、熔化,温度过高化学键断裂受热,一般不会熔化,温度过高化学键断裂结构破坏结构破坏这一特性称这一特性称热固性。热固性。具有热固性的高分子化合物,一般结构都是体型的。具有热固性的高分子化合物,一般结构都是体型的。3 3、合成高分子的性质、合成高分子的性质第9页,本讲稿共63页(3 3)三种力学状态)三种力学状态通常,小分子化合物在固态和液态之间不存在第三种状通常,小分子化合物在固态和液态之间不存在第三种状态,但高分子化合物就不同了,它们除了固态、液态外,还态,但高分子化合物就不同了,它们除了固态、液态外,还可以存在玻璃态、高弹态和粘流态三种状态。可以存在玻璃态、高弹态和粘流态三种状态。玻璃态:玻璃态
12、:整个大分子被冻结,受力时能发生键长和键角整个大分子被冻结,受力时能发生键长和键角微小的张开或压缩的改变,形变与外力成正比,外力除去,微小的张开或压缩的改变,形变与外力成正比,外力除去,形变能立即恢复,称为普弹形变。形变能立即恢复,称为普弹形变。高弹态:高弹态:随着温度升高,分子热运动加剧,当升高到玻随着温度升高,分子热运动加剧,当升高到玻璃化温度以上,虽然高分子化合物还不能璃化温度以上,虽然高分子化合物还不能“流动流动”,但链段,但链段可随外力作用的方向而运动,产生很大的形变,外力解除可随外力作用的方向而运动,产生很大的形变,外力解除后,能恢复原状,即发生高弹形变,所处状态称为高弹态。后,能
13、恢复原状,即发生高弹形变,所处状态称为高弹态。由玻璃态转变到高弹态的温度称为玻璃化温度,由玻璃态转变到高弹态的温度称为玻璃化温度,用用Tg表示表示。第10页,本讲稿共63页粘流态:粘流态:温度再升高,整个大分子链都能发生相对移滑温度再升高,整个大分子链都能发生相对移滑动,发生黏度很大的流动。同小分子液体类似,这种动,发生黏度很大的流动。同小分子液体类似,这种流动流动形变是不可逆形变是不可逆的,称为粘流形变,聚合物所处状态叫粘流的,称为粘流形变,聚合物所处状态叫粘流态。由高弹态变到粘流态的温度称为粘流化温度,态。由高弹态变到粘流态的温度称为粘流化温度,用用Tf表示表示。合成高分子化合物使用的温度
14、范围:合成高分子化合物使用的温度范围:塑料塑料在室温下大都处于玻璃态,在室温下大都处于玻璃态,T Tg g是其使用上限温度。是其使用上限温度。橡胶橡胶处于高弹态,处于高弹态,T Tf f是其使用上限温度。是其使用上限温度。大多数大多数合成纤维合成纤维是结晶聚合物,熔点(是结晶聚合物,熔点(T Tm m)是其使用上限)是其使用上限温度。温度。聚合物玻璃化温度越高,耐热性越高。聚合物玻璃化温度越高,耐热性越高。若聚合物常温下处于玻璃态,则可用来做塑料。若聚合物常温下处于玻璃态,则可用来做塑料。第11页,本讲稿共63页常温下处于高弹态则可用来做橡胶。常温下处于高弹态则可用来做橡胶。Tg-Tf是橡胶的
15、使用温是橡胶的使用温度范围。度范围。聚合物聚合物T Tg g(o oC)C)天然橡胶天然橡胶-73低密度聚乙烯低密度聚乙烯(LDPE)-125聚丙烯聚丙烯(不规则不规则)-20聚对苯二甲酸乙二酯聚对苯二甲酸乙二酯(PET)69聚氯乙烯聚氯乙烯(PVC)75聚丙烯聚丙烯(规则规则)100聚苯乙烯聚苯乙烯100聚碳酸酯聚碳酸酯140一些聚合物的玻璃转化温度一些聚合物的玻璃转化温度一些聚合物的玻璃转化温度一些聚合物的玻璃转化温度第12页,本讲稿共63页线型非晶相高聚物分子三种物理状态在一定温度下可以相线型非晶相高聚物分子三种物理状态在一定温度下可以相互转变:互转变:体型高分子化合物,因为分子链之间有
16、大量交联,限制了体型高分子化合物,因为分子链之间有大量交联,限制了分子链和链段的运动,因此只有一种状态分子链和链段的运动,因此只有一种状态玻璃态玻璃态 第13页,本讲稿共63页(4 4)机械性能)机械性能高分子材料一般都有较好的机械性能,高分子材料一般都有较好的机械性能,强度比较大强度比较大。例如抗拉强度例如抗拉强度:用用10kg高分子材料与高分子材料与10kg金属材料各金属材料各制成制成100m长的绳子,可吊起物体的重量如下表:长的绳子,可吊起物体的重量如下表:材料品种材料品种高分子材料高分子材料金属材料金属材料锦纶绳锦纶绳涤纶绳涤纶绳金属钛绳金属钛绳碳钢绳碳钢绳重物质量重物质量kg1550
17、01200077006500影响高分子材料机械性能的因素有:影响高分子材料机械性能的因素有:聚合度、结晶度和分子间力聚合度、结晶度和分子间力(包括氢键)。(包括氢键)。机械性能随聚合度的增大而增强,同时粘度也迅速增大;机械性能随聚合度的增大而增强,同时粘度也迅速增大;聚合物结晶度越大聚合物结晶度越大 机械性能越好;机械性能越好;分子间作用力、氢键增大,可显著提高聚合物的机械性能分子间作用力、氢键增大,可显著提高聚合物的机械性能第14页,本讲稿共63页(5)电学性能)电学性能高分子的结构是决定其导电性能的主要因素。结构对称的高分子的结构是决定其导电性能的主要因素。结构对称的非极性分子,不能导电。
18、结构不对称的极性分子,由于在交非极性分子,不能导电。结构不对称的极性分子,由于在交流电场中,极性基团或极性链节随电场方向发生周期性的取流电场中,极性基团或极性链节随电场方向发生周期性的取向,具有一定的导电性。含共轭双键的聚合物由于双键中的向,具有一定的导电性。含共轭双键的聚合物由于双键中的电子能在整个分子中运动,在外电场作用下,电子会定向电子能在整个分子中运动,在外电场作用下,电子会定向流动,具有一定的导电性。流动,具有一定的导电性。(6 6)老化与防老化)老化与防老化高分子材料在长期使用过程中,由于受到氧化、热、紫外高分子材料在长期使用过程中,由于受到氧化、热、紫外线、机械、水蒸气、酸碱及微
19、生物等因素作用,逐渐失去弹线、机械、水蒸气、酸碱及微生物等因素作用,逐渐失去弹性,出现裂纹,变硬、变脆或变软、发粘、变色等,从而使性,出现裂纹,变硬、变脆或变软、发粘、变色等,从而使它的物理机械性能越来越差的现象,叫做高分子化合物的老它的物理机械性能越来越差的现象,叫做高分子化合物的老化。化。第15页,本讲稿共63页高分子的老化原因:高分子的老化原因:主要发生包括交联和裂解两种反应。主要发生包括交联和裂解两种反应。交联交联是指在大分子链之间形成化学键,从线型变为体型结是指在大分子链之间形成化学键,从线型变为体型结构的过程。导致高分子失去弹性、变脆、变硬。构的过程。导致高分子失去弹性、变脆、变硬
20、。裂解又称降解裂解又称降解,是指大分子链发生断裂,聚合物相对分子,是指大分子链发生断裂,聚合物相对分子质量明显降低的过程。使高分子变软、变粘并失去机械强质量明显降低的过程。使高分子变软、变粘并失去机械强度度。防老化的措施:防老化的措施:防老化的措施:防老化的措施:改变聚合物的结构改变聚合物的结构物理防老化:镀上一层金属,或涂一层涂料物理防老化:镀上一层金属,或涂一层涂料化学防老化:加入抗老化剂,如紫外线吸收剂、抑制剂等。化学防老化:加入抗老化剂,如紫外线吸收剂、抑制剂等。第16页,本讲稿共63页合成高分子化合物的优缺点:合成高分子化合物的优缺点:优点:优点:一般弹性好、可塑性强、机械强度高、绝
21、缘性一般弹性好、可塑性强、机械强度高、绝缘性能好等。能好等。缺点:缺点:一般不耐高温、易燃烧、易老化等一般不耐高温、易燃烧、易老化等。二、高分子化合物的合成二、高分子化合物的合成(加聚反应和缩聚反应加聚反应和缩聚反应)1加聚反应:加聚反应:定义:定义:不饱和烃或它们的衍生物的单体通过互相加成聚合不饱和烃或它们的衍生物的单体通过互相加成聚合 成高分子化合物的反应称为加成聚合反应简称成高分子化合物的反应称为加成聚合反应简称加聚反应加聚反应反应形式:反应形式:不饱和键打开或化合物开环后聚合。不饱和键打开或化合物开环后聚合。反应特点反应特点:一般是不可逆。一般是不可逆。第17页,本讲稿共63页催化剂催
22、化剂CH2CH2n CH2CH2n聚苯乙烯聚苯乙烯由乙烯制备聚乙烯由乙烯制备聚乙烯举例:举例:nCH2CH2催化剂催化剂CH2CH2n聚乙烯聚乙烯(1 1)单烯聚合)单烯聚合 单体单体反应都可以用一个通式来表示为反应都可以用一个通式来表示为 CCXMYNn催化剂催化剂CCnYNXM链节链节聚合度聚合度由苯乙烯制备聚苯乙烯由苯乙烯制备聚苯乙烯第18页,本讲稿共63页(2 2)二烯聚合)二烯聚合 nCH2=CHCH=CH2催化剂催化剂CH2CH=CHCH2n双键变双键变单键变单键变单键单键双键双键nCH2=CHCH=CH2CH3催化剂催化剂CH2CHCHCH2nCH3聚异戊二烯聚异戊二烯(3 3)
23、混烯共聚)混烯共聚 讨论讨论下列高分子是由那种单体聚合生成的?完成聚合反应下列高分子是由那种单体聚合生成的?完成聚合反应CH2CHCHCH2nCH3CH2CHCHCH2nCH3催化剂催化剂nCH2CH2+nCHCH2CH3CH2CHCHCH2nCH3乙丙树脂乙丙树脂第19页,本讲稿共63页聚四氟乙烯:聚四氟乙烯:聚乙烯聚乙烯聚丙烯聚丙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯(1)塑料中的)塑料中的“五烯五烯”都是加聚反应的都是加聚反应的产物产物第20页,本讲稿共63页(2)“四胶四胶”(合成橡胶)(合成橡胶)丁苯橡胶:丁苯橡胶:顺丁橡胶顺丁橡胶:乙丙橡胶乙丙橡胶异戊橡胶异戊橡胶:(3)有机玻璃)有机
24、玻璃聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯以上都是加聚反应的产物以上都是加聚反应的产物第21页,本讲稿共63页2.缩聚反应:缩聚反应:定义:定义:有机物的单体间反应,生成高分子的同时还生成有机物的单体间反应,生成高分子的同时还生成 小分子(如水、氨、氯化氢等)的反应小分子(如水、氨、氯化氢等)的反应,称称缩合聚缩合聚合反应合反应简称简称缩聚反应。缩聚反应。反应形式:反应形式:单体分子的官能团之间缩合成高分子单体分子的官能团之间缩合成高分子同时生同时生成小分子成小分子。反应特点:反应特点:一般可逆。一般可逆。常见的缩聚反应产物有:常见的缩聚反应产物有:酚醛树脂、蛋白质(羧基和氨基化合物)、酚醛树脂、蛋
25、白质(羧基和氨基化合物)、涤纶(聚对苯涤纶(聚对苯二甲酸乙二酯)、聚乳酸酯等。二甲酸乙二酯)、聚乳酸酯等。第22页,本讲稿共63页举例:举例:nH2N(CH2)6NH2nHOOC(CH2)4COOHnHOCH2CH2OHnHOOCCOOH催化剂催化剂催化剂催化剂nHOCHCOOHCH3催化剂催化剂nH2NCHCOOHCH3催化剂催化剂OCH2CH2OOCCOn2nH2OOCHCOnnH2OCH3HN(CH2)6NHOC(CH2)4COn2nH2OHNCHCOnnH2OCH3缩聚反应官能团:缩聚反应官能团:双官能团双官能团OHCOOHNH2聚酯类聚酯类聚酰胺类聚酰胺类第23页,本讲稿共63页讨论
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