第二十一章镧系元素优秀PPT.ppt
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1、第二十一章镧系元素第一页,本课件共有37页镧镧镧镧 铈铈铈铈 镨镨镨镨 钕钕钕钕 钷钷钷钷 钐钐钐钐 铕铕铕铕 钆钆钆钆 铽铽铽铽 镝镝镝镝 钬钬钬钬 饵饵饵饵 铥铥铥铥 镱镱镱镱 镥镥镥镥p ngt d锕锕锕锕 钍钍钍钍 镤镤镤镤 铀铀铀铀 镎镎镎镎 钚钚钚钚 镅镅镅镅 锔锔锔锔 锫锫锫锫 锎锎锎锎 锿锿锿锿 镄镄镄镄 钔钔钔钔 锘锘锘锘 铹铹铹铹第二页,本课件共有37页镧系元素镧系元素镧系元素的性质镧系元素的性质镧系元素的重要化合物镧系元素的重要化合物镧系元素的应用镧系元素的应用第三页,本课件共有37页 镧系元素镧系元素镧系元素镧系元素(Lanthanides)包括从镧包括从镧(57)到镥
2、到镥(71)的的15个个第六周期的第六周期的内过渡元素内过渡元素内过渡元素内过渡元素,用用Ln 表示。表示。镧系元素与化学性质相近镧系元素与化学性质相近的钪的钪(Sc)和钇和钇(Y),共,共17个元素总称为个元素总称为稀土元素稀土元素稀土元素稀土元素,用,用 RE 表示表示。稀土的英文是稀土的英文是 Rare Earths,18 世纪得名,世纪得名,“稀稀”原指稀贵,原指稀贵,“土土”是指其氧化物难溶于水的是指其氧化物难溶于水的“土土”性性.其实稀土元素在其实稀土元素在地壳中的含量并不稀少,性质也不象土,而是一组活泼金属,地壳中的含量并不稀少,性质也不象土,而是一组活泼金属,“稀土稀土”之称只
3、是一种历史的习惯之称只是一种历史的习惯。一、镧系元素的性质一、镧系元素的性质1.引引 言言 内过渡元素内过渡元素内过渡元素内过渡元素:有电子填充在内层的:有电子填充在内层的(n-2)f 能级。但对于镧能级。但对于镧系和锕系来讲并不规则,电子也会填入系和锕系来讲并不规则,电子也会填入5d 或或6d 能级:这是由于能级:这是由于4f 和和 5d,5f 和和6d 能级的能量较为接近的原因。能级的能量较为接近的原因。?第四页,本课件共有37页第五页,本课件共有37页第六页,本课件共有37页“稀土稀土稀土稀土”元素并不稀少元素并不稀少元素并不稀少元素并不稀少 17种稀土元素在地壳中占种稀土元素在地壳中占
4、0.0153%,其中,其中丰度最大的是丰度最大的是铈铈,在地壳中占,在地壳中占0.0046%,含量高于锡;其次是钇,含量高于锡;其次是钇 钕钕 镧等。镧等。钇钇含量高于铅,铥也比我们所熟悉的银或汞多。含量高于铅,铥也比我们所熟悉的银或汞多。所以,所以,“稀土稀土”元元素并不稀少。素并不稀少。世界上目前已发现的稀土矿物约有世界上目前已发现的稀土矿物约有250多种,其中含量多种,其中含量较高的有较高的有60多种,实际上有开采价值的只有多种,实际上有开采价值的只有10多种。我国多种。我国稀土矿藏遍及十多个省,稀土矿藏遍及十多个省,是世界上储量最多的国家是世界上储量最多的国家。白云鄂博。白云鄂博矿床距
5、包头矿床距包头 150 公里,它是世界上最大的稀土资源,目前的稀土产公里,它是世界上最大的稀土资源,目前的稀土产量占全国的量占全国的 60%。具有重要工业意义的稀土矿物有具有重要工业意义的稀土矿物有磷磷钇矿(YPO4)氟碳铈氟碳铈(Ce(CO3)F)矿矿 褐钇铌矿褐钇铌矿(YNbO4)等等。等等。三大产地三大产地三大产地三大产地:包头、攀枝花和江西包头、攀枝花和江西.第七页,本课件共有37页2.镧系元素的性质及镧系收缩镧系元素的性质及镧系收缩E E q q元素元素 Ln电子组态电子组态 Ln3+电子组态电子组态 常见氧化态常见氧化态 原子半径原子半径/pm Ln3+半径半径/pm /V57La
6、58Ce59Pr60Nd61Pm62Sm 63Eu 64Gd65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu4f05d16s24f15d16s24f3 6s24f4 6s24f5 6s24f6 6s24f7 6s24f75d16s24f9 6s24f10 6s24f11 6s24f12 6s24f13 6s2 4f14 6s24f145d16s24f04f14f24f3 4f44f54f64f7 4f8 4f9 4f10 4f11 4f12 4f13 4f14(3)(3),4(3),4(3),2(3)(3),2(3),2(3)(3),4(3),2(3)(3)(3),2(3),2(3)1
7、87.7182.4182.8182.1181.0180.2204.2180.2178.2177.3176.6175.7174.6194.0173.4106.1103.4101.3 99.5 97.9 96.4 95.0 93.8 92.3 90.8 89.4 88.1 86.9 85.8 84.8-2.38-2.34-2.35-2.32-2.29-2.30-1.99-2.28-2.31-2.29-2.33-2.32-2.32-2.22-2.30镧系元素的电子构型和性质镧系元素的电子构型和性质镧系元素的电子构型和性质镧系元素的电子构型和性质第八页,本课件共有37页 由上表可以看出,镧系元素电子层
8、结构很接近,且最外两由上表可以看出,镧系元素电子层结构很接近,且最外两个电子层将个电子层将4f 轨道很好地屏蔽轨道很好地屏蔽了起来,尽管了起来,尽管4f 电子结构不同,电子结构不同,但镧系元素的化学性质受但镧系元素的化学性质受4f 电子数的影响很小,因而性质电子数的影响很小,因而性质十分相似。十分相似。镧系收缩镧系收缩镧系收缩镧系收缩第九页,本课件共有37页 从上图中可以看出,镧系元素的从上图中可以看出,镧系元素的原子半径和离子半径原子半径和离子半径在总在总的的趋势上都随着原子序数的增加而缩小趋势上都随着原子序数的增加而缩小,这叫做,这叫做镧系收缩镧系收缩现象现象.镧系收缩的结果,使金属原子半
9、径从镧系收缩的结果,使金属原子半径从La(187.7 pm)到到Lu(173.4 pm)共缩小共缩小15 pm,平均平均1 pm/核电荷核电荷.a)a)镧系收缩的原因镧系收缩的原因镧系收缩的原因镧系收缩的原因1.是由于是由于4f 电子对原子核的屏蔽作用比较弱电子对原子核的屏蔽作用比较弱,随着原子序,随着原子序数的递增,数的递增,外层电子所经受的有效核电荷缓慢增加外层电子所经受的有效核电荷缓慢增加,外外电子壳层依次有所缩小电子壳层依次有所缩小。镧系元素相继填充处于内层的镧系元素相继填充处于内层的镧系元素相继填充处于内层的镧系元素相继填充处于内层的4f 4f 能级,为什么还发生镧系收能级,为什么还
10、发生镧系收能级,为什么还发生镧系收能级,为什么还发生镧系收缩的现象?缩的现象?缩的现象?缩的现象?2.由于由于f 轨道的轨道的形状太分散形状太分散,4f 电子互相之间的电子互相之间的屏蔽也非常不完全屏蔽也非常不完全,在填充在填充 f 电子的同时,每个电子的同时,每个4f 电子所经受的电子所经受的有效核电荷也在逐渐有效核电荷也在逐渐增加增加,结果使得,结果使得4f 壳层也逐渐缩小壳层也逐渐缩小。整个电子壳层依次收缩的积累造成总的整个电子壳层依次收缩的积累造成总的整个电子壳层依次收缩的积累造成总的整个电子壳层依次收缩的积累造成总的镧系收缩镧系收缩镧系收缩镧系收缩。第十页,本课件共有37页b)b)铕
11、和镱的反常铕和镱的反常铕和镱的反常铕和镱的反常 在镧系元素原子半径总的收缩在镧系元素原子半径总的收缩趋势中,铕和镱的原子半径比相邻趋势中,铕和镱的原子半径比相邻元素的原子半径大很多,为什么?元素的原子半径大很多,为什么?这在其物理性质和化学性质上分别这在其物理性质和化学性质上分别有何体现?有何体现?因为在铕和镱的电子层结构中,分别有半充满的因为在铕和镱的电子层结构中,分别有半充满的4f 7和和4f 14电子,这种结构比起电子,这种结构比起4f 电子层没有充满的其他状态来对原电子层没有充满的其他状态来对原子核子核有较大的屏蔽作用有较大的屏蔽作用,所以其,所以其半径突出地增大半径突出地增大。基于此
12、,。基于此,Eu和和Yb的的密度密度 熔点比它们各自左右相邻的两个金属都小熔点比它们各自左右相邻的两个金属都小;它们的性质同它们的性质同Ca Sr Ba相近,如都能相近,如都能溶于液氨形成深蓝色溶于液氨形成深蓝色溶液溶液。第十一页,本课件共有37页使钇使钇Y3+(88 pm)在离子半径的序列中落在铒在离子半径的序列中落在铒Er3+(88.1 pm)的的附近,因而在自然界中常附近,因而在自然界中常同镧系元素共生同镧系元素共生,成为稀土元素的一,成为稀土元素的一员员.使镧系后面各族过渡元素的原子半径和离子半径分别与相使镧系后面各族过渡元素的原子半径和离子半径分别与相应同族上面一个元素的原子半径和离
13、子半径极为接近应同族上面一个元素的原子半径和离子半径极为接近:例:例:IV B族的族的Zr4+(80 pm)和和Hf4+(79 pm);V B族的族的Nb5+(70 pm)和和Ta5+(69 pm);VI B族的族的Mo6+(62 pm)和和W6+(62 pm),离,离子半径极为接近,化学性质相似。结果造成锆与铪,铌与钽,子半径极为接近,化学性质相似。结果造成锆与铪,铌与钽,钼与钨这三对元素在分离上的困难钼与钨这三对元素在分离上的困难.第第VIII族中两排铂系元素在性质上的极为相似,也是镧系收缩所族中两排铂系元素在性质上的极为相似,也是镧系收缩所带来的影响带来的影响.c)c)镧系收缩的影响镧系
14、收缩的影响镧系收缩的影响镧系收缩的影响第十二页,本课件共有37页二、镧系元素的重要化合物二、镧系元素的重要化合物1 1 氧化物氧化物氧化物氧化物第十三页,本课件共有37页Ln 和和O2的反应非常剧烈。的反应非常剧烈。Ce Pr Nd的燃点依次为的燃点依次为165 C 290 C 270 C。因此。因此铈-铁合金可被用做来制造打火石。合金可被用做来制造打火石。氢氧化物草酸氧化物草酸盐碳酸碳酸盐硝酸硝酸盐硫酸硫酸盐在空气中灼在空气中灼烧,或将,或将镧系金属直接氧化系金属直接氧化 Ln2O3。但但Ce生成白色生成白色CeO2,Pr生成黑色生成黑色Pr6O11,Tb生成生成暗棕色暗棕色的的Tb4O7。
15、CeO2 PrO2比比Al2O3 SiO2还要稳定。还要稳定。Ln2O3难溶于水和碱性介溶于水和碱性介质中,但是易溶于中,但是易溶于强酸中。酸中。Ln2O3在空气中吸收二氧化碳而形成碱式碳酸在空气中吸收二氧化碳而形成碱式碳酸盐。Ln Ln 和和和和OO2 2的反应的反应:第十四页,本课件共有37页白白白白浅绿浅绿紫红紫红黄黄白白白白白白黄黄黄黄浅红浅红绿绿白白白白白白Ln(OH)Ln(OH)3 3 的溶度积和开始沉淀的的溶度积和开始沉淀的的溶度积和开始沉淀的的溶度积和开始沉淀的 pH pHLa(OH)3Ce(OH)3 Pr(OH)3 Nd(OH)3 Sm(OH)3 Eu(OH)3 Gd(OH)
16、3 Tb(OH)3 Dy(OH)3Ho(OH)3 Er(OH)3Tm(OH)3 Yb(OH)3 Lu(OH)3 Y(OH)3 开始沉淀的开始沉淀的 pH 硝酸盐硝酸盐 氯化物氯化物 硫酸盐硫酸盐Ln(OH)3 颜色颜色7.827.607.357.316.926.916.846.766.406.306.306.958.037.417.057.026.836.787.417.357.176.956.706.686.756.506.216.186.186.831.0 10-19 1.5 10-20 2.7 10-22 1.9 10-21 6.8 10-22 3.4 10-22 2.1 10-22 2
17、.0 10-22 1.4 10-22 5.0 10-231.3 10-23 3.3 10-242.9 10-242.5 10-242 2 氢氧化物氢氧化物氢氧化物氢氧化物制备制备制备制备:Ln3+(aq)+NH3 H2O(或或 NaOH)Ln(OH)3氢氧化物的碱性从上至下依次降低。氢氧化物的碱性从上至下依次降低。氢氧化物的碱性从上至下依次降低。氢氧化物的碱性从上至下依次降低。第十五页,本课件共有37页 根据上表,说明如何控制根据上表,说明如何控制pH值使值使Ln(OH)3沉淀沉淀出来。出来。v考虑考虑Ln3+离子的碱度。离子的碱度。Ln3+离子的碱度是随离子半离子的碱度是随离子半径的缩小而减
18、弱的。离子碱度越弱,对阴离子径的缩小而减弱的。离子碱度越弱,对阴离子OH-的引的引力越强,因此需要越少的力越强,因此需要越少的OH-,即,即pH值降低,值降低,Ln(OH)3开始从溶液中沉淀出来。开始从溶液中沉淀出来。其它性质:其它性质:其它性质:其它性质:v除除Yb(OH)3和和Lu(OH)3外,其余外,其余Ln(OH)3不溶于过不溶于过量的氢氧化钠溶液中。量的氢氧化钠溶液中。vLn(OH)3的溶解度随温度的升高而降低。的溶解度随温度的升高而降低。第十六页,本课件共有37页 Ln(OH)3分解温度从分解温度从La(OH)3到到Lu(OH)3逐渐降低。逐渐降低。Ln(OH)3的受热分解:的受热
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