工程材料纯金属的结晶优秀PPT.ppt
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1、工程材料纯金属的结晶你现在浏览的是第一页,共57页第三三章 材料的凝固与相图内容提要:本章介绍材料的凝固规律与凝固后的晶体本章介绍材料的凝固规律与凝固后的晶体结构类型、组织状况及性能特点,将其归结与结构类型、组织状况及性能特点,将其归结与一张相图中的意义。一张相图中的意义。重点阐明结晶条件、结晶过程、晶粒大小的控重点阐明结晶条件、结晶过程、晶粒大小的控制和相图制和相图你现在浏览的是第二页,共57页一、一、凝固与结晶的概念凝固与结晶的概念1.1.凝固凝固 物质由液态转变成物质由液态转变成固态固态的过程。的过程。2.2.结晶结晶 *物质由液态转变成物质由液态转变成晶体晶体的过程。的过程。*物质中的
2、原子由物质中的原子由近程有序排列近程有序排列向向远远 程有序排列程有序排列的过程。的过程。引子:自然界的物质通常都能够以引子:自然界的物质通常都能够以气态气态、液态液态或或固态固态存在。存在。并且在一定的条件下,它们可以发生互相转变。并且在一定的条件下,它们可以发生互相转变。你现在浏览的是第三页,共57页晶体结晶都具有严格的平衡结晶温度。而非晶体没有。固体:是指能够保持自己形状的状态,固体材料有晶体和非晶体,从液态到非晶体的凝固过程,在冷却到一定温度,材料的黏度增加到能保持自己形状的状态。晶体的形成过程包括,原始相可以是气体(凝结)、液态、非晶态的固体或从一种晶体转变未另一种晶体。你现在浏览的
3、是第四页,共57页二、凝固状态的影响因素二、凝固状态的影响因素引子:固体状态下原子的排列方式有无规则排列的非晶态,也可以引子:固体状态下原子的排列方式有无规则排列的非晶态,也可以成为规则排列的晶体。决定因素有三方面。成为规则排列的晶体。决定因素有三方面。1.1.物质的本质物质的本质:原子以那种方式结合使系统吉布斯自由:原子以那种方式结合使系统吉布斯自由能更低。温度高时原子活动能力强排列紊乱能量低,能更低。温度高时原子活动能力强排列紊乱能量低,而低温下按特定方式排列结合能高可降低其总能量。而低温下按特定方式排列结合能高可降低其总能量。这是热力学的基本原则。这是热力学的基本原则。能量最低原理能量最
4、低原理2.2.熔融液体的粘度熔融液体的粘度:粘度表征流体中发生相对运动的阻力,:粘度表征流体中发生相对运动的阻力,随温度降低,粘度不断增加,在到达结晶转变温度前,粘随温度降低,粘度不断增加,在到达结晶转变温度前,粘度增加到能阻止在重力作用物质发生流动时,即可以保持度增加到能阻止在重力作用物质发生流动时,即可以保持固定的形状,这时物质已经凝固,不能发生结晶。例如玻固定的形状,这时物质已经凝固,不能发生结晶。例如玻璃、高分子材料。璃、高分子材料。你现在浏览的是第五页,共57页 2.2.熔融液体的粘度熔融液体的粘度:粘度表征流体中发生粘度表征流体中发生相对运动的阻力,随相对运动的阻力,随温度降低,粘
5、度不断温度降低,粘度不断增加,在到达结晶转增加,在到达结晶转变温度前,变温度前,粘度增加粘度增加到能阻止原子迁移排列到能阻止原子迁移排列形成晶体形成晶体,这时物质已,这时物质已经凝固,保持固定的形经凝固,保持固定的形状,不能发生结晶。例状,不能发生结晶。例如玻璃、高分子材料。如玻璃、高分子材料。你现在浏览的是第六页,共57页3 3、熔融液体的冷却速度:、熔融液体的冷却速度:冷却速度快,冷却速度快,原原子扩散子扩散能力越差,到达结晶温度原子来能力越差,到达结晶温度原子来不及不及扩散扩散重新排列就降到更低温度,最重新排列就降到更低温度,最终到室温时难以重组合成晶体,可以将终到室温时难以重组合成晶体
6、,可以将无规则排列固定下来。金属材料需要达无规则排列固定下来。金属材料需要达到到10106 6/s/s才能获得非晶态。才能获得非晶态。在一般生产过程的冷却条件下,金属材料凝在一般生产过程的冷却条件下,金属材料凝固为晶体,这时的凝固过程也是结晶过程。固为晶体,这时的凝固过程也是结晶过程。你现在浏览的是第七页,共57页第二节第二节 纯金属的结晶纯金属的结晶2.1.1 2.1.1 纯金属的结晶纯金属的结晶 金属材料要经过液态和固态的加工过程。金属材料要经过液态和固态的加工过程。钢材经过冶炼、注锭、锻造、轧制、机加工和热处钢材经过冶炼、注锭、锻造、轧制、机加工和热处理等工艺过程。理等工艺过程。金属浇注
7、、冷却金属浇注、冷却后,液态金属转变为后,液态金属转变为固态金属,获得一定固态金属,获得一定形状的铸锭或铸件。形状的铸锭或铸件。冶炼注锭冶炼注锭你现在浏览的是第八页,共57页 液态金属中金属原子作不规液态金属中金属原子作不规则运动。在小范围内,原子会出则运动。在小范围内,原子会出现规则排列,称现规则排列,称短程有序短程有序。短程有序的原子集团是不稳定短程有序的原子集团是不稳定的,瞬时出现瞬时消失。的,瞬时出现瞬时消失。液态金属结构液态金属结构 通常的固态金属属于晶通常的固态金属属于晶体材料,金属原子规则排列,体材料,金属原子规则排列,叫叫长程有序长程有序。固态金属结构固态金属结构 金属从液态到
8、固体晶态的转变称为金属从液态到固体晶态的转变称为一次一次结晶结晶。简称。简称金属结晶金属结晶。你现在浏览的是第九页,共57页 一、纯金属结晶的条件纯金属(纯铜)的冷却曲线纯金属(纯铜)的冷却曲线 冷却速度越大冷却速度越大,则开始结晶则开始结晶温度越低温度越低,过冷度也就越大。过冷度也就越大。dede段段 正在结晶,恒温结正在结晶,恒温结晶。液态原子无序状态转变为有晶。液态原子无序状态转变为有序状态时放出结晶潜热,保持温序状态时放出结晶潜热,保持温度不变。度不变。纯铜的冷却曲线中纯铜的冷却曲线中T T0 0为纯铜的熔点为纯铜的熔点(理论结晶温度理论结晶温度),),T Tn n为开始结晶温度。为开
9、始结晶温度。bcbc段段 温度低于理论结晶温度温度低于理论结晶温度,称为称为过冷过冷现象现象。理论结晶温度理论结晶温度T T0 0与开始结晶温度与开始结晶温度T Tn n之差叫做之差叫做过冷度过冷度,用用T T 表示:表示:T=TT=T0 0-T-Tn n 你现在浏览的是第十页,共57页过冷现象与过冷度过冷现象与过冷度过冷现象过冷现象 过冷度过冷度T=T0T1过冷是结晶的必要条件。过冷是结晶的必要条件。你现在浏览的是第十一页,共57页 自发转变的能量条件:自发转变的能量条件:自然界的一切自发转变过程,总是由一种自然界的一切自发转变过程,总是由一种较高能量状态趋向于能量最低的稳定状态。较高能量状
10、态趋向于能量最低的稳定状态。在一定温度条件下,只有引起体系自由在一定温度条件下,只有引起体系自由能(即能够对外作功的那部分能量)降低的能(即能够对外作功的那部分能量)降低的过程才能自发进行。过程才能自发进行。你现在浏览的是第十二页,共57页 结晶过程不是在任何情况下都能结晶过程不是在任何情况下都能自动发生。自然界的一切自发转变过自动发生。自然界的一切自发转变过程总是向着自由能降低的方向进行。程总是向着自由能降低的方向进行。在单一的组元情况下在单一的组元情况下,自由能:自由能:1、能量条件两曲线相交处的温度两曲线相交处的温度T T0 0,当温度,当温度T=TT=T0 0时,液相和固相的自由能相时
11、,液相和固相的自由能相等,处于平衡共存,所以称等,处于平衡共存,所以称T0T0为临界点,也就是理论凝固温度。为临界点,也就是理论凝固温度。当当T TT TT T0 0时,从固体向液体的转变使吉布斯自由时,从固体向液体的转变使吉布斯自由能下降,是自发过程,发生熔化过程。能下降,是自发过程,发生熔化过程。所以结晶过程的热力学条件就是温度必须冷却到理论结晶温度所以结晶过程的热力学条件就是温度必须冷却到理论结晶温度T T0 0以下才行。即过冷以下才行。即过冷你现在浏览的是第十三页,共57页液态金属结晶条件:液态金属结晶条件:液态金属要结晶,温度必须低液态金属要结晶,温度必须低于理论结晶温度于理论结晶温
12、度T T0 0,要有一定的过冷度,要有一定的过冷度T T,使金,使金属在液态和固态之间存在自由能差属在液态和固态之间存在自由能差F F 。液态金属结晶的动力:液态金属结晶的动力:F F 交点对应的温度交点对应的温度T T0 0即为理论结晶即为理论结晶温度。温度。你现在浏览的是第十四页,共57页2、结构条件瞬时出现短程有序的原子集团,即结构起伏你现在浏览的是第十五页,共57页 三、结晶的过程包括两个基本过程:包括两个基本过程:形核、长大形核、长大你现在浏览的是第十六页,共57页 1.1.形核形核 液态金属内部生成一些极小的晶体作为液态金属内部生成一些极小的晶体作为结晶的核心。生成的核心叫做晶核。
13、结晶的核心。生成的核心叫做晶核。(1)(1)自发形核自发形核 (2)(2)非自发形核非自发形核老师提示老师提示 实际金属结晶时,以实际金属结晶时,以非自发形非自发形核为主。晶核为主。晶核形成、晶体长大时晶体表面能核形成、晶体长大时晶体表面能的增加是金属结晶的阻力。的增加是金属结晶的阻力。你现在浏览的是第十七页,共57页自发形核自发形核 在一定的过冷度下,液体中若出现一在一定的过冷度下,液体中若出现一固态的晶体,该区域的能量将发生变化,固态的晶体,该区域的能量将发生变化,一方面一定体积的液体转变为固体,体积一方面一定体积的液体转变为固体,体积自由能会下降,另一方面增加了液固相自由能会下降,另一方
14、面增加了液固相界面,增加了表面自由能,因此总的吉布界面,增加了表面自由能,因此总的吉布斯自由能变化量为:斯自由能变化量为:其中其中GGV V为单位体积内固液吉布斯自由能之差,为单位体积内固液吉布斯自由能之差,V V为晶体的体积,为晶体的体积,为界面能,为界面能,A A为界面的面积。为界面的面积。一个细小的晶体出现后,是否能长大,决定于一个细小的晶体出现后,是否能长大,决定于在晶体的体积增加时,其自由能是否为下降。在晶体的体积增加时,其自由能是否为下降。存在过冷的液体,依靠自身的原子运动可能形成晶核,这种方存在过冷的液体,依靠自身的原子运动可能形成晶核,这种方式称为式称为自发形核自发形核。1.1
15、.能量变化能量变化你现在浏览的是第十八页,共57页在一定过冷度下,在一定过冷度下,GGV V为负值,而为负值,而恒为恒为正值。可见晶体总是希望有最大的体积和最正值。可见晶体总是希望有最大的体积和最小的界面积。设小的界面积。设GGV V和和为常数,最有利的为常数,最有利的形状为球。设球的半径为形状为球。设球的半径为r r,有:,有:这里这里r rc c称为临界尺寸称为临界尺寸,当细小晶体的半径,当细小晶体的半径大于临界尺寸大于临界尺寸,晶体长大,晶体长大时吉布斯自由能下降,这种时吉布斯自由能下降,这种可以长大可以长大的小晶体称为晶核。如果它的的小晶体称为晶核。如果它的半径小于临界尺寸,晶体长大时
16、吉布斯自由能将上升,自发过程半径小于临界尺寸,晶体长大时吉布斯自由能将上升,自发过程为不断减小到消失。为不断减小到消失。2.2.临界大小临界大小你现在浏览的是第十九页,共57页 熔体的温度在熔点附近时,尽管处在液态,即总体的排列熔体的温度在熔点附近时,尽管处在液态,即总体的排列是无序的,但局部的小区域并非静止不动的,原子的运动可造是无序的,但局部的小区域并非静止不动的,原子的运动可造成局部能量在不断变化,其瞬间能量在平均值的上下波动,对成局部能量在不断变化,其瞬间能量在平均值的上下波动,对应的结构应的结构(原子排列原子排列)在变化,小范围可瞬间为接近晶体的排列,在变化,小范围可瞬间为接近晶体的
17、排列,其范围大小对应的能量于平均能量之差其范围大小对应的能量于平均能量之差GG如上所述,这就称为如上所述,这就称为“能量起伏能量起伏”和和“结构起伏结构起伏”。对于过冷液体,出现对于过冷液体,出现GG大小差别的几率正比于大小差别的几率正比于 小于临界尺寸的小于临界尺寸的(也称为晶胚也称为晶胚)下一步减小到消失,大于临界尺下一步减小到消失,大于临界尺寸的可能不断长大,也就是晶核。等于临界尺寸大小的晶核高寸的可能不断长大,也就是晶核。等于临界尺寸大小的晶核高出平均能量的那部分称为出平均能量的那部分称为“形核功形核功”。过冷度愈小,固液自由能差也小,临界尺寸大,形核功也高,过冷度愈小,固液自由能差也
18、小,临界尺寸大,形核功也高,出现的几率也小。出现的几率也小。太小的过冷度在有限的时空范围内不能形核,即形核太小的过冷度在有限的时空范围内不能形核,即形核要求有基本的过冷度。要求有基本的过冷度。3.3.晶核的来源晶核的来源你现在浏览的是第二十页,共57页 2.2.晶体的长大晶体的长大晶体的长大有两种方式晶体的长大有两种方式:(1)(1)平面长大平面长大冷却速度较慢时,晶体表面向前平行推移长大。冷却速度较慢时,晶体表面向前平行推移长大。不同晶面的垂直方向上的长大速度不同。沿密排面的不同晶面的垂直方向上的长大速度不同。沿密排面的垂直方向上的长大速度最慢。垂直方向上的长大速度最慢。晶体获得表面为密排面
19、晶体获得表面为密排面的规则形状。的规则形状。平面长大的规则形状晶体平面长大的规则形状晶体平面长大平面长大你现在浏览的是第二十一页,共57页 (2)(2)树枝状长大树枝状长大冷却速度较快时,晶体的棱角和棱边的散热快,冷却速度较快时,晶体的棱角和棱边的散热快,长大较快,成为晶枝。优先形成的晶枝称一次晶轴,长大较快,成为晶枝。优先形成的晶枝称一次晶轴,在一次晶轴增长时,在侧面生出新的晶枝,即二次在一次晶轴增长时,在侧面生出新的晶枝,即二次晶轴。其后又生成三次晶轴、四次晶轴。晶轴。其后又生成三次晶轴、四次晶轴。结晶后得到具有树枝结晶后得到具有树枝状的晶体。状的晶体。树枝状长大的树枝状晶体树枝状长大的树
20、枝状晶体实际金属结晶时,晶体多实际金属结晶时,晶体多以树枝状长大方式长大。以树枝状长大方式长大。树枝状长大树枝状长大你现在浏览的是第二十二页,共57页金金属属的的树树枝枝晶晶金金属属的的树树枝枝晶晶金金属属的的树树枝枝晶晶冰冰的的树树枝枝晶晶你现在浏览的是第二十三页,共57页实际金属结晶时,晶体多以实际金属结晶时,晶体多以树枝状长大方式长大。树枝状长大方式长大。你现在浏览的是第二十四页,共57页长大条件长大条件 从热力学分析可知,要使系统的自由能下降,在液从热力学分析可知,要使系统的自由能下降,在液固界面附近固界面附近的部分液体转变为固体,依然要求在界面附近要的部分液体转变为固体,依然要求在界
21、面附近要存在过冷度存在过冷度,前面冷却,前面冷却曲线上平台和理论结晶温度之差就是长大所要求的过冷度,也称为曲线上平台和理论结晶温度之差就是长大所要求的过冷度,也称为“动态过冷度动态过冷度”。金属材料的动态过冷度很小,仅金属材料的动态过冷度很小,仅0.010.010.050.05,而非金属材料,而非金属材料的动态过冷度就大得多。若液的动态过冷度就大得多。若液固界面处于平衡,则界面的温度应固界面处于平衡,则界面的温度应该为理论结晶温度该为理论结晶温度。长大速度长大速度 凝固过程中,晶体在不断长大,界面在单位时间向前推移的凝固过程中,晶体在不断长大,界面在单位时间向前推移的垂直距离称为长大线速度。垂
22、直距离称为长大线速度。你现在浏览的是第二十五页,共57页正温度梯度下晶体的长大正温度梯度下晶体的长大(平面长大平面长大)正温度梯度是指液正温度梯度是指液固界面前沿的液体温度随到界面的距离的增固界面前沿的液体温度随到界面的距离的增加而升高,这时结晶过程的潜热只能通过已凝固的固体向外散失。加而升高,这时结晶过程的潜热只能通过已凝固的固体向外散失。平衡时界面的温度为理论结晶温度,平衡时界面的温度为理论结晶温度,液体的温度高于理论结晶温度。当通过已液体的温度高于理论结晶温度。当通过已凝固的固体散失热量时,达到动态过冷的凝固的固体散失热量时,达到动态过冷的部分液体转变为固体,界面向前推移,到部分液体转变
23、为固体,界面向前推移,到达理论结晶温度处,生长过程将停止。所达理论结晶温度处,生长过程将停止。所以这时界面的形状决定于散热,实际上为以这时界面的形状决定于散热,实际上为理论结晶温度的等温面。在小的区域内界理论结晶温度的等温面。在小的区域内界面为平面,局部的不平衡带来的小凸起因面为平面,局部的不平衡带来的小凸起因前沿的温度较高而放慢生长速度,因此可前沿的温度较高而放慢生长速度,因此可理解为齐步走,称为理解为齐步走,称为平面推进方式生长平面推进方式生长。你现在浏览的是第二十六页,共57页负温度梯度下晶体的长大(负温度梯度下晶体的长大(树枝状长大树枝状长大)负温度梯度是指液负温度梯度是指液固固界面前
24、沿的液体温度随到界面界面前沿的液体温度随到界面的距离的增加而降低,这时结的距离的增加而降低,这时结晶过程的潜热不仅可通过已凝晶过程的潜热不仅可通过已凝固的固体向外散失,而且还可固的固体向外散失,而且还可向低温的液体中传递。向低温的液体中传递。在小的区域内若为平面,局部的不平在小的区域内若为平面,局部的不平衡可带来某些小凸起,因前沿的温度较衡可带来某些小凸起,因前沿的温度较低而有利生长,因而凸起的生长速度将低而有利生长,因而凸起的生长速度将大于平均速度,凸起迅速向前发展,可大于平均速度,凸起迅速向前发展,可理解赛跑的竞争机制,在凸起上可能再理解赛跑的竞争机制,在凸起上可能再有凸起,如此发展而表现
25、为数枝晶的方有凸起,如此发展而表现为数枝晶的方式长大。枝晶间的空隙最后填充,依然式长大。枝晶间的空隙最后填充,依然得到一完整的晶体。得到一完整的晶体。你现在浏览的是第二十七页,共57页关于树枝晶关于树枝晶:按树枝方式生长的晶体称为树枝晶,先凝固的称为主干,随后是按树枝方式生长的晶体称为树枝晶,先凝固的称为主干,随后是分支,再分支。分支,再分支。值得指出的是:值得指出的是:纯净的材料结晶完毕见不到树枝晶,但凝固过程中一般体纯净的材料结晶完毕见不到树枝晶,但凝固过程中一般体积收缩,树枝之间若得不到充分的液体补充,树枝晶可保留下来;积收缩,树枝之间若得不到充分的液体补充,树枝晶可保留下来;生长中晶体
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