材料科学基础第九章烧结优秀PPT.ppt
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1、材料科学基础第九章烧结你现在浏览的是第一页,共69页 烧结过程烧结过程烧结过程烧结过程是一门古老的工艺。现在,烧结过程是一门古老的工艺。现在,烧结过程是一门古老的工艺。现在,烧结过程是一门古老的工艺。现在,烧结过程在许多工业部门得到广泛应用,如陶瓷、耐火材料、在许多工业部门得到广泛应用,如陶瓷、耐火材料、在许多工业部门得到广泛应用,如陶瓷、耐火材料、在许多工业部门得到广泛应用,如陶瓷、耐火材料、粉末冶金、超高温材料等生产过程中都含有烧结过粉末冶金、超高温材料等生产过程中都含有烧结过粉末冶金、超高温材料等生产过程中都含有烧结过粉末冶金、超高温材料等生产过程中都含有烧结过程。程。程。程。烧结的目的
2、是把粉状材料转变为致密体。烧结的目的是把粉状材料转变为致密体。烧结的目的是把粉状材料转变为致密体。烧结的目的是把粉状材料转变为致密体。研究物质在烧结过程中的各种物理化学变化。对指研究物质在烧结过程中的各种物理化学变化。对指研究物质在烧结过程中的各种物理化学变化。对指研究物质在烧结过程中的各种物理化学变化。对指导生产、控制产品质量,研制新型材料显得特别重要。导生产、控制产品质量,研制新型材料显得特别重要。导生产、控制产品质量,研制新型材料显得特别重要。导生产、控制产品质量,研制新型材料显得特别重要。第一节第一节 概概 述述 你现在浏览的是第二页,共69页一、烧结定义及分类一、烧结定义及分类一、烧
3、结定义及分类一、烧结定义及分类1 1、烧结的定义、烧结的定义、烧结的定义、烧结的定义烧烧烧烧结结结结成成成成型型型型的的的的粉粉粉粉末末末末坯坯坯坯体体体体,经经经经加加加加热热热热收收收收缩缩缩缩,在在在在低低低低于于于于熔熔熔熔点点点点温温温温度度度度下下下下变变变变成成成成致致致致密密密密、坚坚坚坚硬硬硬硬的的的的烧烧烧烧结结结结体的过程。体的过程。体的过程。体的过程。烧结过程为物理过程。烧结过程为物理过程。烧结过程为物理过程。烧结过程为物理过程。你现在浏览的是第三页,共69页通常用烧结通常用烧结收缩率、强度、相对密度、气收缩率、强度、相对密度、气孔率孔率等物理指标来衡量物料烧结质量的等
4、物理指标来衡量物料烧结质量的好坏。好坏。你现在浏览的是第四页,共69页2 2、烧结的分类、烧结的分类1 1 1 1)常规烧结(是否出现液相)常规烧结(是否出现液相)常规烧结(是否出现液相)常规烧结(是否出现液相)固相烧结:在烧结温度下基本上无液相出现的烧结。固相烧结:在烧结温度下基本上无液相出现的烧结。固相烧结:在烧结温度下基本上无液相出现的烧结。固相烧结:在烧结温度下基本上无液相出现的烧结。如:如:如:如:高纯氧化物之间的烧结过程高纯氧化物之间的烧结过程高纯氧化物之间的烧结过程高纯氧化物之间的烧结过程液相烧结:有液相参与下的烧结。液相烧结:有液相参与下的烧结。液相烧结:有液相参与下的烧结。液
5、相烧结:有液相参与下的烧结。如:如:如:如:多组分物系在烧结温度下常有液相出现,多组分物系在烧结温度下常有液相出现,多组分物系在烧结温度下常有液相出现,多组分物系在烧结温度下常有液相出现,45%,有:有:有:有:所以,作用在颈部的应力主要由所以,作用在颈部的应力主要由所以,作用在颈部的应力主要由所以,作用在颈部的应力主要由 产生,产生,产生,产生,是张应力是张应力是张应力是张应力 应力分布:应力分布:应力分布:应力分布:无应力区:球体内部无应力区:球体内部无应力区:球体内部无应力区:球体内部压应力区:两球接触的中心部位的压应力区:两球接触的中心部位的压应力区:两球接触的中心部位的压应力区:两球
6、接触的中心部位的 2 2 2 2张应力区:颈部的张应力区:颈部的张应力区:颈部的张应力区:颈部的 2 2 2 2、颈部空位浓度分析颈部空位浓度分析颈部空位浓度分析颈部空位浓度分析1 1 1 1)无应力区(晶体内部)的空位浓度:)无应力区(晶体内部)的空位浓度:)无应力区(晶体内部)的空位浓度:)无应力区(晶体内部)的空位浓度:你现在浏览的是第二十二页,共69页2 2 2 2)应力区的空位浓度:)应力区的空位浓度:)应力区的空位浓度:)应力区的空位浓度:所以,在接触点或颈部区域形成一个空位所做的功所以,在接触点或颈部区域形成一个空位所做的功所以,在接触点或颈部区域形成一个空位所做的功所以,在接触
7、点或颈部区域形成一个空位所做的功为:为:为:为:在不同部位形成一个空位所作的功大小为在不同部位形成一个空位所作的功大小为在不同部位形成一个空位所作的功大小为在不同部位形成一个空位所作的功大小为:则,压应力区空位浓度为:则,压应力区空位浓度为:则,压应力区空位浓度为:则,压应力区空位浓度为:张应力区空位浓度为:张应力区空位浓度为:张应力区空位浓度为:张应力区空位浓度为:受张应力时,形成体积为受张应力时,形成体积为受张应力时,形成体积为受张应力时,形成体积为 空位所做的附加功为:空位所做的附加功为:空位所做的附加功为:空位所做的附加功为:受压应力时,形成体积为受压应力时,形成体积为受压应力时,形成
8、体积为受压应力时,形成体积为 空位所做的附加功为:空位所做的附加功为:空位所做的附加功为:空位所做的附加功为:你现在浏览的是第二十三页,共69页3 3 3 3)空位浓度差)空位浓度差)空位浓度差)空位浓度差颈表面与接触中心之间:颈表面与接触中心之间:颈表面与接触中心之间:颈表面与接触中心之间:颈表面与颗粒内部之间:颈表面与颗粒内部之间:颈表面与颗粒内部之间:颈表面与颗粒内部之间:讨论:讨论:讨论:讨论:a a a a)只有存在浓度差,才能使质点迁移)只有存在浓度差,才能使质点迁移)只有存在浓度差,才能使质点迁移)只有存在浓度差,才能使质点迁移b b b b)c c c ct t t t c c
9、 c c0 0 0 0 c c c cn n n n ,表明:,表明:,表明:,表明:颈表面张应力区空位浓度大于晶体内部颈表面张应力区空位浓度大于晶体内部颈表面张应力区空位浓度大于晶体内部颈表面张应力区空位浓度大于晶体内部 受压应力的颗粒接触中心空位浓度最低受压应力的颗粒接触中心空位浓度最低受压应力的颗粒接触中心空位浓度最低受压应力的颗粒接触中心空位浓度最低c c c c)1 1 1 1c c c c 2 2 2 2c c c c,表明:表明:表明:表明:由晶界(接触点)向颈部扩散比晶体内部向颈部扩散能由晶界(接触点)向颈部扩散比晶体内部向颈部扩散能由晶界(接触点)向颈部扩散比晶体内部向颈部扩
10、散能由晶界(接触点)向颈部扩散比晶体内部向颈部扩散能力强。力强。力强。力强。你现在浏览的是第二十四页,共69页3 3、扩散传质途径扩散传质途径扩散传质途径扩散传质途径表面扩散、界面扩散、体积扩散表面扩散、界面扩散、体积扩散表面扩散、界面扩散、体积扩散表面扩散、界面扩散、体积扩散编号线路物质来源物质沉淀难易程度难易程度1表面扩散表面颈最容易最容易2晶格扩散表面颈较难较难3气相转移表面颈4晶界扩散晶界颈容易容易5晶格扩散晶界颈最难最难6晶格扩散位错颈你现在浏览的是第二十五页,共69页4 4 4 4、扩散传质过程扩散传质过程扩散传质过程按烧结温度及扩散进行的程度可分为:扩散传质过程按烧结温度及扩散进
11、行的程度可分为:扩散传质过程按烧结温度及扩散进行的程度可分为:扩散传质过程按烧结温度及扩散进行的程度可分为:烧结初期、中期、后期烧结初期、中期、后期烧结初期、中期、后期烧结初期、中期、后期(1 1 1 1)初期)初期)初期)初期特点:特点:特点:特点:表面扩散作用较显著;坯体的气孔率大,收缩在表面扩散作用较显著;坯体的气孔率大,收缩在表面扩散作用较显著;坯体的气孔率大,收缩在表面扩散作用较显著;坯体的气孔率大,收缩在1 1 1 1左右左右左右左右在空位浓度差作用下,颈部生长速率与空位扩散速率有关:在空位浓度差作用下,颈部生长速率与空位扩散速率有关:在空位浓度差作用下,颈部生长速率与空位扩散速率
12、有关:在空位浓度差作用下,颈部生长速率与空位扩散速率有关:扩散传质时,颗粒中心矩缩短,收缩率为:扩散传质时,颗粒中心矩缩短,收缩率为:扩散传质时,颗粒中心矩缩短,收缩率为:扩散传质时,颗粒中心矩缩短,收缩率为:扩散传质初期动扩散传质初期动扩散传质初期动扩散传质初期动力学方程力学方程力学方程力学方程推导细节见书本推导细节见书本推导细节见书本推导细节见书本你现在浏览的是第二十六页,共69页1 1 1 1)烧结时间)烧结时间)烧结时间)烧结时间t t t t从工艺角度考虑,在烧结时需要控从工艺角度考虑,在烧结时需要控从工艺角度考虑,在烧结时需要控从工艺角度考虑,在烧结时需要控制的主要因素有:制的主要
13、因素有:制的主要因素有:制的主要因素有:2 2 2 2)颗粒半径)颗粒半径)颗粒半径)颗粒半径r r r r大颗粒:大颗粒:大颗粒:大颗粒:很长很长很长很长t t t t也不能充分烧结,也不能充分烧结,也不能充分烧结,也不能充分烧结,x/r0.1x/r0.1x/r0.1x/r 凹面界面能凹面界面能凹面界面能凹面界面能 物质从凸界面向凹界面迁徙;物质从凸界面向凹界面迁徙;物质从凸界面向凹界面迁徙;物质从凸界面向凹界面迁徙;晶界向凸面曲率中心移动晶界向凸面曲率中心移动晶界向凸面曲率中心移动晶界向凸面曲率中心移动你现在浏览的是第四十三页,共69页2 2、晶界移动的速率、晶界移动的速率 晶粒生长速率晶
14、粒生长速率晶粒生长速率晶粒生长速率小晶粒生长为大晶粒面积小晶粒生长为大晶粒面积小晶粒生长为大晶粒面积小晶粒生长为大晶粒面积,界面自由能,界面自由能,界面自由能,界面自由能。如如如如:晶晶晶晶粒粒粒粒尺尺尺尺寸寸寸寸由由由由1 1 1 1 m1cmm1cmm1cmm1cm,相相相相应应应应的的的的能能能能量量量量变变变变化化化化约约约约为为为为0.420.420.420.4221J/g21J/g21J/g21J/g晶粒长大的推动力:晶粒长大的推动力:晶粒长大的推动力:晶粒长大的推动力:晶界过剩的界面能晶界过剩的界面能晶界过剩的界面能晶界过剩的界面能A A A A、B B B B晶粒之间由于曲率不
15、同(正负、大小)而产生的压力差为:晶粒之间由于曲率不同(正负、大小)而产生的压力差为:晶粒之间由于曲率不同(正负、大小)而产生的压力差为:晶粒之间由于曲率不同(正负、大小)而产生的压力差为:由热力学可知,系统只做膨胀功时:由热力学可知,系统只做膨胀功时:由热力学可知,系统只做膨胀功时:由热力学可知,系统只做膨胀功时:当温度不变时:当温度不变时:当温度不变时:当温度不变时:你现在浏览的是第四十四页,共69页晶粒界面移动速率还与原子晶粒界面移动速率还与原子晶粒界面移动速率还与原子晶粒界面移动速率还与原子跃过跃过跃过跃过晶粒界面的速率有关:晶粒界面的速率有关:晶粒界面的速率有关:晶粒界面的速率有关:
16、原子由原子由原子由原子由 A B A B A B A B 跳跃频率:跳跃频率:跳跃频率:跳跃频率:原子由原子由原子由原子由 B A B A B A B A 跳跃频率:跳跃频率:跳跃频率:跳跃频率:则,粒界移动速率:则,粒界移动速率:则,粒界移动速率:则,粒界移动速率:温度愈高,曲率半径愈小,晶界向其曲率中心移动的速率愈快。温度愈高,曲率半径愈小,晶界向其曲率中心移动的速率愈快。温度愈高,曲率半径愈小,晶界向其曲率中心移动的速率愈快。温度愈高,曲率半径愈小,晶界向其曲率中心移动的速率愈快。原子振动频率原子振动频率v=E/h=kT/h=RT/Nh你现在浏览的是第四十五页,共69页你现在浏览的是第四
17、十六页,共69页3 3、晶粒长大的几何学原则、晶粒长大的几何学原则(1 1 1 1)晶界上有界面能的作用;)晶界上有界面能的作用;)晶界上有界面能的作用;)晶界上有界面能的作用;(2 2 2 2)晶晶晶晶粒粒粒粒边边边边界界界界若若若若都都都都具具具具有有有有基基基基本本本本相相相相同同同同的的的的表表表表面面面面张张张张力力力力,则则则则界界界界面面面面间间间间交交交交角角角角成成成成120120120120,晶晶晶晶粒粒粒粒呈呈呈呈正正正正六六六六边边边边形形形形;实实实实际际际际多多多多晶晶晶晶体体体体系系系系中中中中,晶晶晶晶粒粒粒粒间间间间界界界界面面面面能能能能不不不不等等等等,晶
18、晶晶晶界界界界具具具具有有有有一一一一定定定定曲曲曲曲率率率率,表表表表面面面面张张张张力力力力将将将将使使使使晶晶晶晶界界界界移移移移向向向向其其其其曲曲曲曲率率率率中中中中心心心心;即即即即小小小小于于于于6 6 6 6条条条条边边边边的的的的晶晶晶晶粒粒粒粒缩缩缩缩小小小小(或或或或消消消消失失失失),大大大大于于于于6 6 6 6条条条条边的晶粒长大。边的晶粒长大。边的晶粒长大。边的晶粒长大。(3 3 3 3)在在在在晶晶晶晶界界界界上上上上的的的的第第第第二二二二相相相相夹夹夹夹杂杂杂杂物物物物(杂杂杂杂质质质质或或或或气气气气泡泡泡泡),如如如如不不不不形形形形成成成成液液液液相相
19、相相,则将阻碍晶界移动。则将阻碍晶界移动。则将阻碍晶界移动。则将阻碍晶界移动。你现在浏览的是第四十七页,共69页4 4、晶粒长大平均速率、晶粒长大平均速率、晶粒长大平均速率、晶粒长大平均速率晶粒长大定律为:晶粒长大定律为:晶粒长大定律为:晶粒长大定律为:晶粒长大的平均速率与晶粒的直径成反比。晶粒长大的平均速率与晶粒的直径成反比。晶粒长大的平均速率与晶粒的直径成反比。晶粒长大的平均速率与晶粒的直径成反比。积分得:积分得:积分得:积分得:D D-时间时间 t t 时的晶粒直径;时的晶粒直径;D D0 0-时间时间 t=0 t=0 时的晶粒平均尺时的晶粒平均尺寸;寸;K K-与温度有关常数与温度有关
20、常数当到达晶粒生长后期时当到达晶粒生长后期时当到达晶粒生长后期时当到达晶粒生长后期时:D DD D0 0则:则:则:则:D D K K t t1/21/2lgD lgD lgtlgt作图,得直线斜率为作图,得直线斜率为作图,得直线斜率为作图,得直线斜率为1/21/2你现在浏览的是第四十八页,共69页5 5、晶粒生长影响因素、晶粒生长影响因素(1 1 1 1)夹杂物(杂质、气孔等)的阻碍作用)夹杂物(杂质、气孔等)的阻碍作用)夹杂物(杂质、气孔等)的阻碍作用)夹杂物(杂质、气孔等)的阻碍作用图图图图9-20 9-20 9-20 9-20 界界界界面面面面通通通通过过过过夹夹夹夹杂杂杂杂物物物物时
21、时时时形状的变化形状的变化形状的变化形状的变化晶晶晶晶界界界界移移移移动动动动遇遇遇遇到到到到夹夹夹夹杂杂杂杂物物物物时时时时,晶晶晶晶界界界界为为为为了了了了通通通通过过过过夹夹夹夹杂杂杂杂物物物物,界界界界面面面面能能能能被被被被降降降降低低低低;通通通通过过过过障障障障碍碍碍碍后后后后,弥弥弥弥补补补补界界界界面面面面又又又又要要要要付付付付出出出出能能能能量量量量,使使使使界界界界面面面面前前前前进进进进的的的的能能能能量量量量减减减减弱弱弱弱,界界界界面面面面变变变变得得得得平平平平直直直直,晶晶晶晶粒粒粒粒生生生生长长长长逐逐逐逐渐停止。渐停止。渐停止。渐停止。你现在浏览的是第四十
22、九页,共69页晶晶晶晶粒粒粒粒正正正正常常常常长长长长大大大大时时时时,如如如如果果果果晶晶晶晶界界界界受受受受到到到到第第第第二二二二相相相相杂杂杂杂质质质质的的的的阻阻阻阻碍碍碍碍,其其其其移动可能出现三种情况:移动可能出现三种情况:移动可能出现三种情况:移动可能出现三种情况:1 1 1 1)晶晶晶晶界界界界能能能能量量量量较较较较小小小小,晶晶晶晶界界界界移移移移动动动动被被被被杂杂杂杂质质质质或或或或气气气气孔孔孔孔所所所所阻阻阻阻挡挡挡挡,V V V Vb b b b=0=0=0=0,晶晶晶晶粒正常长大停止。(烧结初期)粒正常长大停止。(烧结初期)粒正常长大停止。(烧结初期)粒正常长
23、大停止。(烧结初期)2 2 2 2)晶晶晶晶界界界界具具具具有有有有一一一一定定定定的的的的能能能能量量量量,晶晶晶晶界界界界带带带带动动动动杂杂杂杂质质质质或或或或气气气气孔孔孔孔继继继继续续续续移移移移动动动动,V V V Vb b b b=V=V=V=VP P P P。气气气气孔孔孔孔利利利利用用用用晶晶晶晶界界界界的的的的快快快快速速速速通通通通道道道道进进进进行行行行聚聚聚聚集集集集和和和和排排排排除除除除,坯坯坯坯体体体体不断致密。不断致密。不断致密。不断致密。你现在浏览的是第五十页,共69页因此,在烧结中晶界的移动速率控制是十分重要的。因此,在烧结中晶界的移动速率控制是十分重要的
24、。因此,在烧结中晶界的移动速率控制是十分重要的。因此,在烧结中晶界的移动速率控制是十分重要的。3 3 3 3)晶界能量大,晶界越过杂质或气孔,把气孔包裹在晶粒内晶界能量大,晶界越过杂质或气孔,把气孔包裹在晶粒内晶界能量大,晶界越过杂质或气孔,把气孔包裹在晶粒内晶界能量大,晶界越过杂质或气孔,把气孔包裹在晶粒内部,部,部,部,V V V Vb b b b V V V VP P P P。气孔被包入晶体内不,再不能利用晶界这样的快速通。气孔被包入晶体内不,再不能利用晶界这样的快速通。气孔被包入晶体内不,再不能利用晶界这样的快速通。气孔被包入晶体内不,再不能利用晶界这样的快速通道而排除,只能通过体积扩
25、散来排除,是十分困难的,坯体很难致道而排除,只能通过体积扩散来排除,是十分困难的,坯体很难致道而排除,只能通过体积扩散来排除,是十分困难的,坯体很难致道而排除,只能通过体积扩散来排除,是十分困难的,坯体很难致密化。密化。密化。密化。你现在浏览的是第五十一页,共69页(2 2 2 2)晶界上液相的影响)晶界上液相的影响)晶界上液相的影响)晶界上液相的影响晶界上少量液相,抑制晶粒长大晶界上少量液相,抑制晶粒长大晶界上少量液相,抑制晶粒长大晶界上少量液相,抑制晶粒长大如:如:如:如:95959595AlAlAlAl2 2 2 2OOOO3 3 3 3中加入少量石英、粘土。中加入少量石英、粘土。中加入
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