有机化学A 复习.ppt

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1、有机化学A 复习 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望一、有机化合物的命名1 1、普通命名法、普通命名法 “正正”表示直链烷烃表示直链烷烃 “异异”表示有（表示有（CHCH33）22CH CH 结构的烷烃结构的烷烃 “新新”表示有（表示有（CHCH33）33CC结构的烷烃结构的烷烃.2 2、系统命名法、系统命名法系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：系统命名的基本方法：选择主要官能团选择主要官能团 确定主链位次确定主链位次 排列取代

2、基排列取代基列出顺序列出顺序 写出化合物全称。写出化合物全称。1）开链化合物的命名）开链化合物的命名要点：要点：要点：要点：（1）选择主链选择最长、含支链最多的链为主链，根据主链碳原子数称为“某”烷。将主链以外的其它烷基看作是主链上的取代基（或叫支链）。(2)“最低系列”当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。绿色编号正确3,3,4-三甲基三甲基己烷己烷例：（3，4，4）（3，3，4）(2)“优先基团后列出”当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是

3、“次序规则”。(3)分子中同时含双、叁键化合物:母体称“某烯炔”；编号：谁近谁优先，相同烯优先。3-3-异丁基异丁基异丁基异丁基-4-4-己烯己烯己烯己烯-1-1-炔炔炔炔 3-3-甲基甲基甲基甲基-1-1-戊烯戊烯戊烯戊烯-4-4-炔炔炔炔 2 2）立体异构体的命名）立体异构体的命名）立体异构体的命名）立体异构体的命名（1 1 1）Z/E Z/E Z/E 法法法法法法适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。按按按按“次序规则次序规则次序规则次序规则”，两个，两个，两个，两个 优先优先优先优先 基团在双

4、键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为基团在双键同侧的构型为Z Z型；反之，为型；反之，为型；反之，为型；反之，为E E型。型。型。型。（E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯（Z）-3-甲基-2-戊烯（2 2 2）R/S R/S R/S 法法法法法法该法是将最小基团放在远离观该法是将最小基团放在远离观该法是将最小基团放在远离观该法是将最小基团放在远离观该法是将最小基团放在远离观该法是将最小基团放在远离观察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大

5、察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序，若为顺时针为到小的顺序，若为顺时针为到小的顺序，若为顺时针为到小的顺序，若为顺时针为到小的顺序，若为顺时针为到小的顺序，若为顺时针为R RR；反之为反之为反之为反之为反之为反之为 S S S。在费歇尔投影式上进行在费歇尔投影式上进行R/S标记：标记：最小基最小基团在横团在横线上线上最小基团最小基团在竖线上在竖线上优先次序：优先次序：OHCOOHCH3H命名为：命名为：(R)-2-二羟基丙酸二羟基丙酸优先次序：优先次序：ClC2H5CH3H命名为：命名为：(S)-2-氯丁烷氯丁烷n n直接从直接从

6、直接从直接从FischerFischer投影式判断：概括地说，投影式判断：概括地说，投影式判断：概括地说，投影式判断：概括地说，“横变竖不变横变竖不变横变竖不变横变竖不变”3 3）多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名当分子中含有两种或两种以上官能团时，当分子中含有两种或两种以上官能团时，当分子中含有两种或两种以上官能团时，当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优先次序。其命名遵循官能团优先次序。其命名遵循官能团优先次序。其命名遵循官能团优先次序。官能团次序：官能团次序：官能团次序：官能团次序：NO、NO2、X、R、OR、NH2、OH、C

7、OR、CHO、CN、CONH2、COX、COOR、SO3H、COOH二、有机化合物的基本化学性质二、有机化合物的基本化学性质1 1、烯烃、烯烃、烯烃、烯烃1）催化加氢：常用的催化剂有Ni,Pt等金属。2）亲电加成反应：（1）与HX的加成（马氏规律）马氏规律）（2）与H2O的加成：酸催化；硼氢化-氧化。（3）与卤素加成：（加Br2，鉴别）3）氧化反应：（1）高锰酸钾氧化（稀、冷；酸、热），可用于鉴 别和结构测定。（2）臭氧氧化还原反应，可用于结构测定。（3）-氢的反应：属于自由基反应历程。2 2、炔炔炔炔 烃烃烃烃1）炔氢原子的活泼性（弱酸性）形成金属炔化物，Na，Ag（NH3）2+，用于鉴别、

8、分离提纯末端炔烃2）还原:(1)完全还原,H2/Ni;(2)部分还原，林德拉（Lindlar）催化剂：Pd/CaCO3，Pb(Ac)2或Pd/BaSO4，喹啉3）亲电加成反应：（1）与HX的加成（马氏规律）（2）与H2O的加成：一般需要汞盐作为催化剂。（3）与卤素加成：（加Br2，鉴别）4）亲核加成：加HCN；5）氧化反应：高锰酸钾氧化，可用于鉴别和结构测定。一般，双键比三键易发生亲电加成1）亲电加成：1,2加成；1,4加成2）双烯合成狄尔斯-阿尔德反应（简称D-A反应）4、小环烷烃、小环烷烃（1）加卤素或卤化氢：发生开环反应；（2）饱和的环对氧化剂稳定，可用于区别环烷烃和烯烃3、二烯烃二烯烃

9、1）苯环上的亲电取代反应：（1）卤化反应（2）硝化反应（3）磺化反应（4）烷基化和酰基化反应2）加成反应：H2/Pt;Cl2/hv3）氧化反应:O2/V2O5，生成顺丁烯二酸酐。4）苯环侧链的反应:(1)氧化反应;(2)氯化反应(光照)5、芳烃芳烃6、卤代烃、卤代烃1）与活泼金属的反应：Na2）与酸成酯3）与卤代试剂（氢卤酸、三卤化磷或亚硫酰氯）作用生成卤代烃：注意重排，三卤化磷和亚硫酰氯一般不重排。4）脱水反应：分子内脱水（注意重排，氧化铝作脱水剂不重排），分子间脱水制备单醚。5）氧化与脱氢反应：选择性氧化，沙瑞特试剂：CrO3.C5H5N。活性铜（或银、镍等）作催化剂，发生脱氢反应。6）邻

10、二醇与高碘酸反应，可用于结构测定。卢卡斯（Lucas）试剂用于鉴别伯、仲、叔醇。7、醇、醇1）酸性：与氢氧化钠作用生成酚钠。2）与三氯化铁的显色反应：用于鉴别3）成醚、成酯：成醚用酚钠和RX，成酯用酸酐或酰氯。4）芳环上的反应：卤化反应（与Br2，可用于鉴别）8、酚、酚（1）醚的弱碱性：溶于强酸(HCl，H2SO4)，用于鉴别、分离提纯醚（2）醚键的断裂与浓氢卤酸（一般用氢碘酸）作用，醚键断裂生成卤代烷和醇。氢卤酸过量，生成的醇进一步反应生成卤代烷。9、醚、醚1）亲核加成反应：HCN，NaHSO3，醇，格氏试剂2）与氨及其衍生物的加成消除反应：可用于醛、酮的鉴别和分离提纯3）-氢原子的反应：（

11、1）羟醛缩合反应，用于合成，增长碳链。（2）卤代及卤仿反应：碘仿反应用于鉴别。4）氧化反应：土伦试剂，可用于醛酮的鉴别5）还原反应:(1)催化加氢(2)氢化铝锂(3)克莱门森反应:Zn-Hg/HCl。6）康尼查罗反应 10、醛和酮、醛和酮1）酸性：用于鉴别和分离提纯2）羧酸衍生物的生成：酰卤、酸酐、酯和酰胺3）还原：用氢化铝锂，还原成伯醇。4）加热脱羧5）-氢原子的卤代反应6）羧酸衍生物的性质：酯缩合反应11、羧酸及其衍生物、羧酸及其衍生物1）羟基酸（1）分解脱羧反应（2）脱水反应：交酯；，-不饱和酸；内酯2）乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的应用:(1)受热分解,酮式分解和酸式分解；（2）与卤代烃

12、作用：在有机合成上有重要用途12、取代酸、取代酸胺的化学性质 1）碱性：鉴别、分离、提纯。碱性强弱比较。2)酰基化反应：与酰基化试剂(如乙酸酐、乙酰氯)作用生成酰胺3）苯胺芳环上的取代反应：注意保护氨基。4）重氮盐的化学性质：重氮基可被羟基、卤素、氰基或氢原子取代。13、含氮化合物、含氮化合物 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。1.羧酸的酸性 连有-I效应的原子或基团，使酸性增强；连有+I效应的原子或基团，使酸性减弱。（一）酸碱性的强弱问题三、理化性质比较三、理化性质比较取代基团对酸性的影响pKapKa酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。pKapKa 4.76

13、 9.98 17 4.76 9.98 17取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环上所处取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环上所处的位置。苯环上连有的位置。苯环上连有I I、C C基团使酚的酸性增强；连有基团使酚的酸性增强；连有+I I、+C+C基团使酸性减弱。基团使酸性减弱。2.酚的酸性季铵碱是强碱，碱性相当于氢氧化钠和氢氧化钾。常见胺的常见胺的pKb值值名称氨甲胺二甲胺三甲胺苯胺pKb4.763.383.274.249.28排序 对甲苯胺苯胺对硝基苯胺 pKb：8.92 9.28 11.00 3.3.胺的碱性胺的碱性电子效应包括诱导效应和共轭效应，对活性中间体 碳正离子、碳负离

14、子和碳自由基的稳定性产生影响。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。（三）反应活性中间体的稳定性问题（三）反应活性中间体的稳定性问题1.电子效应的影响 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快:2.化学反应速率(1)自由基取代反应亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度，电子云密度大，速率快。如，加HBr的速率：(2)亲电反应：包括亲电加成和亲电取代C A BC A B 亲电取代：连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。亲核取代：SN1 反应，SN2反应(3)亲核反应：包括亲核取代、亲核加成卤代烃发生SN

15、1反应的活泼顺序是：R相同时，卤代烃的反应活性顺序是：S SNN2 2反应的活泼顺序为：反应的活泼顺序为：亲核加成亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸及其衍生物的亲核加成反应。和羧酸及其衍生物的亲核加成反应。羧酸衍生物的反应活性顺序是：羧酸衍生物的反应活性顺序是：亲核加成反应的速率取决于羰基化合物本身的结构，亲核加成反应的速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基周围的即羰基周围的空间位阻及羰基碳的正电性。当羰基连有吸电子基团吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强反应活性增强；反之，反应活性减弱。羰基亲核加成活泼性顺序R为C原子数大

16、于1的烷基 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。(4)消除反应 卤代烃：卤代烃：醇：四、鉴别有机物四、鉴别有机物四、鉴别有机物四、鉴别有机物鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。1.1.反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉淀产生，或有气体生成等。或有沉淀产生，或有气体生成等。2.2.方法简便、可靠、时间较短。方法简便、可靠、时间较短。3.3.反应具有特征性，干扰小。反应具有特征性，干扰小。不饱和化合物：不饱和化合物：

17、溴水，溴水，KMnOKMnO44;末端炔用末端炔用Ag(NHAg(NH33)2+2+等等 注意：注意：注意：注意：环环环环丙丙丙丙烷烷烷烷可使溴水褪色，但不与可使溴水褪色，但不与可使溴水褪色，但不与可使溴水褪色，但不与KMnOKMnO44反反反反应应应应。卤代烃：卤代烃：卤代烃：卤代烃：AgNOAgNO33/C/C22HH55OHOH；注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。注意：乙烯型卤代烃不反应。醇：醇：LucassLucass试剂，金属钠。试剂，金属钠。注意：注意：2-2-醇可发生碘仿反应。醇可发生碘仿反应。酚：酚：FeClFeCl33溶液。溶液。醛

18、、酮：醛、酮：羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；乙羰基试剂；醛的银镜、铜镜反应；乙醛及甲基酮的碘仿反应。醛及甲基酮的碘仿反应。羧酸：羧酸：羧酸：羧酸：NaNa22COCO33溶液；溶液；溶液；溶液；注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。注意：甲酸有银镜反应。五、有机化合物的合成五、有机化合物的合成解好有机合成题的基础是将有机反应按解好有机合成题的基础是将有机反应按解好有机合成题的基础是将有机反应按解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化官能团转化官能团转化官能团转化、增长增长增长增长碳链、减少碳链碳链、减少碳链碳链、减少碳链碳链、减少碳链、等进行归纳、熟记、灵活应用

19、。、等进行归纳、熟记、灵活应用。、等进行归纳、熟记、灵活应用。、等进行归纳、熟记、灵活应用。解合成题通常分两步进行：解合成题通常分两步进行：1.1.考察原料与产物之间关系，确定合成方法；考察原料与产物之间关系，确定合成方法；考察原料与产物之间关系，确定合成方法；考察原料与产物之间关系，确定合成方法；2.2.写出各步合成步骤。写出各步合成步骤。写出各步合成步骤。写出各步合成步骤。增长碳链：增长碳链：炔钠反应，炔炔钠反应，炔炔钠反应，炔炔钠反应，炔-格氏试剂，格氏试剂，格氏试剂，格氏试剂，格氏试剂格氏试剂与与COCO22反应反应。卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成；卤代烃：形成格氏试剂，与羰

20、基化合物的加成；卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成；卤代烃：形成格氏试剂，与羰基化合物的加成；与环氧乙烷加成。与环氧乙烷加成。与环氧乙烷加成。与环氧乙烷加成。醛、酮与格氏试剂，醛、酮与格氏试剂，醛、酮与格氏试剂，醛、酮与格氏试剂，HCNHCN加成；羟醛缩合加成；羟醛缩合加成；羟醛缩合加成；羟醛缩合;酯缩合反应。酯缩合反应。酯缩合反应。酯缩合反应。缩短碳链：缩短碳链：不饱和键的氧化；不饱和键的氧化；不饱和键的氧化；不饱和键的氧化；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；羧酸脱羧；尤其是羰基酸易脱羧；碘仿反应。碘仿反应。碘仿反应。碘仿反应。分

21、析：分析：分析：分析：合成：合成：合成：合成：合成：合成：1.自由基反应机理：自由基反应机理：自由基取代自由基取代2.亲电加成反应机理：亲电加成反应机理：亲电试剂首先进攻，形成亲电试剂首先进攻，形成亲电试剂首先进攻，形成亲电试剂首先进攻，形成稳定中间体碳正离子，而后进行下一步反应。稳定中间体碳正离子，而后进行下一步反应。稳定中间体碳正离子，而后进行下一步反应。稳定中间体碳正离子，而后进行下一步反应。3.亲电取代反应：亲电取代反应：芳香烃芳环上的取代反应芳香烃芳环上的取代反应芳香烃芳环上的取代反应芳香烃芳环上的取代反应4.亲核取代反应亲核取代反应:饱和碳上的反应饱和碳上的反应饱和碳上的反应饱和碳

22、上的反应5.亲核加成反应：亲核加成反应：亲核试剂对羰基的加成亲核试剂对羰基的加成亲核试剂对羰基的加成亲核试剂对羰基的加成6.消除反应消除反应:消除消除消除消除HH2 2OO注意重排注意重排注意重排注意重排7.缩合反应：缩合反应：羟醛缩合，酯缩合羟醛缩合，酯缩合羟醛缩合，酯缩合羟醛缩合，酯缩合六、反应机理六、反应机理题型和分值题型和分值一、单项选择题一、单项选择题(每题每题2分，共分，共20分分)二、用二、用IUPAC法命名下列各化合物或写出结构式法命名下列各化合物或写出结构式(每题每题2分分共共 20分分)三、填入主要产物三、填入主要产物(共共15题题,每题每题2分，共分，共30分分)四、合成或问答题四、合成或问答题(每题每题4分，共分，共 20分分)五、推断题五、推断题(每题每题5分分 共共 10分分)