有机化学 第十一章 取代酸.ppt

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1、有机化学 第十一章 取代酸 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望.羟基酸羟基酸 （hydroxyl carboxylic acid）一、醇酸一、醇酸（alcoholic acid）因羟基所在位置不同，醇酸又可分为因羟基所在位置不同，醇酸又可分为-醇酸醇酸、-醇酸醇酸、-醇酸醇酸等等 。醇酸的命名醇酸的命名 2-2-羟基丙酸羟基丙酸 -羟基丙酸羟基丙酸 （乳酸）（乳酸）2-2-羟基丁二酸羟基丁二酸-羟基丁二酸羟基丁二酸 （苹果酸）（苹果酸）3-3-羟基羟基

2、-3-3-羧基戊二酸羧基戊二酸 （柠檬酸）（柠檬酸）根据根据IUPAC命名原则，命名原则，一个一个无分支的直链直接与两个以无分支的直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加接羧基最多的链烃的名称加后缀后缀“某羧酸某羧酸”来命名。来命名。2-2-羟基羟基-1,2,3-1,2,3-丙烷三羧酸丙烷三羧酸物理性质物理性质（physical property）化学性质化学性质（chemical property）1酸性酸性 因为因为羟基羟基是是吸电子基团吸电子基团，具有吸电子的诱导效应，具有吸电子的诱导效应，故其酸性大于同碳羧酸。对于结构不同的羟基酸，其酸故

3、其酸性大于同碳羧酸。对于结构不同的羟基酸，其酸性随性随OH与与COOH距离的增大而减弱。距离的增大而减弱。-羟基酸羟基酸-羟羟基酸基酸-羟基酸羟基酸。2-羟基酸的氧化羟基酸的氧化这是这是-醇醇酸的特性酸的特性反应。反应。3-羟基酸的分解反应羟基酸的分解反应这是这是-醇酸的特醇酸的特性反应性反应 4失水反应失水反应-醇酸的脱水醇酸的脱水（分子间（分子间脱水生成六元环的交酯脱水生成六元环的交酯 ）丙交酯丙交酯-醇酸的脱水醇酸的脱水 （分子内（分子内脱水生成不饱和酸脱水生成不饱和酸 ）-醇酸和醇酸和-醇酸的脱水醇酸的脱水 (分子内脱水生成环状内酯分子内脱水生成环状内酯)二、酚酸二、酚酸（phenol

4、ic acil）1水杨酸水杨酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）乙酰水杨酸乙酰水杨酸 （阿司匹林）（阿司匹林）羰基酸羰基酸 乙醛酸乙醛酸 丙酮酸丙酮酸 2,4-二甲基二甲基-3-戊酮酸戊酮酸 3-丁酮酸丁酮酸 3-氧代丁酸氧代丁酸 (-丁酮酸丁酮酸)乙酰乙酸乙酰乙酸2-戊酮二酸戊酮二酸 草酰丙酸草酰丙酸 2-氧代戊二酸氧代戊二酸 羰羰基基酸酸的的命命名名 羰基酸的性质羰基酸的性质(property of carbonyl carboxylic acid）1 1还原反应还原反应 草酰乙酸草酰乙酸 苹果酸苹果酸 生物体内普遍存在此类氧化还原反应2 2脱羧反应脱羧反应 强氧化剂（如高锰酸钾

5、溶液）或某些弱氧化剂（如强氧化剂（如高锰酸钾溶液）或某些弱氧化剂（如托伦试剂、斐林试剂）能把酮酸氧化成少一个碳原子的托伦试剂、斐林试剂）能把酮酸氧化成少一个碳原子的羧酸并放出羧酸并放出COCO2 2，这类反应称为，这类反应称为氧化脱羧反应氧化脱羧反应。酮式分解酮式分解 酸式分解酸式分解 乙酰乙酸乙酰乙酸（acetoacetic acid）及其酯及其酯1乙酰乙酸乙酯的分解反应乙酰乙酸乙酯的分解反应（a）成酮分解成酮分解（b）成酸分解成酸分解 2.互变异构现象互变异构现象 一些特有的性质一些特有的性质一些特有的性质一些特有的性质 A、具有酮和酯的典型反应具有酮和酯的典型反应 B、能使溴的四氯化碳溶

6、液退色能使溴的四氯化碳溶液退色 C、与钠作用放出氢与钠作用放出氢 D、与三氯化铁作用显紫红色与三氯化铁作用显紫红色存在如下平衡：存在如下平衡：酮式结构（酮式结构（93%93%）烯醇式结构（烯醇式结构（7%7%）产生互变异构的原因：产生互变异构的原因：1 1、在酮式异构体中亚甲基受双重吸电子的影响、在酮式异构体中亚甲基受双重吸电子的影响2 2、烯醇式异构体中、烯醇式异构体中C=CC=C与与C=O C=O 形成其轭体系形成其轭体系3 3、烯醇式构体可形成分子内氢键、烯醇式构体可形成分子内氢键除乙酰乙酸乙酯外，若分子中含有除乙酰乙酸乙酯外，若分子中含有下面构造的，都能发生互变异构：下面构造的，都能发生互变异构：3乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用4丙二酸二乙酯在有机合成的应用丙二酸二乙酯在有机合成的应用 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解制取酮，酸合成法主要用其酮式分解制取酮，酸式分解制酸很少。式分解制酸很少。丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类型的羧酸。合成各种类型的羧酸。P217.11.1 a,e,h,m;11.2 a;11.3 b,g,j。