电子聚合物的高分子材料复习课程.ppt
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1、电子聚合物的高分子材料 高分子科学既是一门应用学科,也是一门基础学科,它是建立高分子科学既是一门应用学科,也是一门基础学科,它是建立在有机化学、物理化学、生物化学、物理学和力学等学科的基在有机化学、物理化学、生物化学、物理学和力学等学科的基础上逐渐发展而成的一门新兴学科。础上逐渐发展而成的一门新兴学科。高高 分分 子子 科科 学学高高 分分 子子 化化 学学研究聚合反应和高分子化学反应原理,研究聚合反应和高分子化学反应原理,选择原料、确定路线、寻找催化剂、制选择原料、确定路线、寻找催化剂、制订合成工艺等。订合成工艺等。研究聚合物的结构与性能的关系,为设研究聚合物的结构与性能的关系,为设计合成预
2、定性能的聚合物提供理论指导,计合成预定性能的聚合物提供理论指导,是沟通合成与应用的桥梁。是沟通合成与应用的桥梁。高高 分分 子子 物物 理理高高 分分 子子 加加 工工研究聚合物加工成型的原理与工艺。研究聚合物加工成型的原理与工艺。高分子科学高分子科学 1.1高分子材料科学的发展高分子材料科学的发展 远古时期远古时期天然高分子材料已得到应用天然高分子材料已得到应用 (皮毛、天然橡胶、皮毛、天然橡胶、棉花、虫胶、蚕丝、木材等)棉花、虫胶、蚕丝、木材等)15世纪,美洲玛雅人用天然橡胶做容器,雨具等生活用品。世纪,美洲玛雅人用天然橡胶做容器,雨具等生活用品。19世纪中期到后期世纪中期到后期天然高分子
3、的改性和加工工艺得到天然高分子的改性和加工工艺得到开发开发 1839年美国人年美国人Goodyear发明了天然橡胶的硫化发明了天然橡胶的硫化 1855年英国人年英国人Parks实现硝化纤维产业化实现硝化纤维产业化 1870年年Hyatt制得赛璐珞塑料(硝化纤维制得赛璐珞塑料(硝化纤维+樟脑樟脑+乙醇高压共热)乙醇高压共热)1887年,法国人年,法国人Chardonnet用硝化纤维素的溶液进行纺丝,制得了用硝化纤维素的溶液进行纺丝,制得了第一种人造丝。第一种人造丝。高分子材料种类的涌现高分子材料种类的涌现 20世纪初世纪初合成高分子得到开发和应用合成高分子得到开发和应用 1907年,年,Baek
4、eland为寻找虫胶的代用品,第一次用人工方法合成为寻找虫胶的代用品,第一次用人工方法合成酚醛树脂酚醛树脂 1926年,美国年,美国Semon合成了聚氯乙烯合成了聚氯乙烯 1930年,合成聚苯乙烯年,合成聚苯乙烯 1933年,英国年,英国ICI公司高压聚乙烯问世公司高压聚乙烯问世 1935年,年,杜邦公司杜邦公司CarothersCarothers第一次用人工方法制成合成纤维第一次用人工方法制成合成纤维尼龙尼龙6666 1953年,低压年,低压PE,PP被聚合被聚合 高分子材料种类的涌现高分子材料种类的涌现 通过控制苯酚和甲醛的摩尔比通过控制苯酚和甲醛的摩尔比以及反应的以及反应的pHpH值,可
5、以合成出两种值,可以合成出两种性能不同的酚醛树脂:性能不同的酚醛树脂:(1 1)自固化热固性酚醛树脂:)自固化热固性酚醛树脂:带羟甲基带羟甲基 (2 2)热塑性酚醛树脂:酚基与)热塑性酚醛树脂:酚基与亚甲基连接,不带羟甲基亚甲基连接,不带羟甲基返回返回涤纶,聚对苯二甲酸乙二醇涤纶,聚对苯二甲酸乙二醇 酯(酯(PETPET)尼龙尼龙6666(聚己二酰己二胺)(聚己二酰己二胺)返返回回19401940年,英国的温费尔德年,英国的温费尔德高分子(高分子(Macromolecular,Polymer)概念的形成和高分子科)概念的形成和高分子科学的出现始于学的出现始于20世纪世纪20年代。年代。高分子理
6、论和聚合方法上的突破高分子理论和聚合方法上的突破胶体理论胶体理论聚合物聚合物淀粉淀粉水解产物葡萄糖水解产物葡萄糖葡萄糖缔合体葡萄糖缔合体天然橡胶天然橡胶裂解产物异戊二烯裂解产物异戊二烯二聚环状结构缔合体二聚环状结构缔合体 高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应(聚合)用化学键连接在一起的(聚合)用化学键连接在一起的 高分子理论和聚合方法上的突破高分子理论和聚合方法上的突破p1920年德国年德国Staudinger发表了发表了“论聚合论聚合”的论文,提出高分子物质是由具有相同化学的论文,提出高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应
7、结构的单体经过化学反应(聚合聚合),通过化学,通过化学键连接在一起的大分子化合物。键连接在一起的大分子化合物。p1932年出版了划时代的巨著高分子年出版了划时代的巨著高分子有机化合物,成为高分子化学作为一有机化合物,成为高分子化学作为一门新兴学科建立的标志。门新兴学科建立的标志。p1953年诺贝尔奖年诺贝尔奖 Paul J.Flory建立了高分子长链结建立了高分子长链结构的数学理论(构的数学理论(1948年)年)推出高分子溶液的热力学性质推出高分子溶液的热力学性质,使使粘度、扩散、沉降等宏观性质与分子粘度、扩散、沉降等宏观性质与分子微观结构有了联系。微观结构有了联系。高分子理论和聚合方法上的突
8、破高分子理论和聚合方法上的突破1974年诺贝尔奖年诺贝尔奖p19531953年德国人年德国人齐格勒齐格勒 TiCl4+Al(C2H5)3低压聚乙烯;低压聚乙烯;p意大利人意大利人纳塔纳塔 TiCl3+Al(C2H5)3等规立构聚丙等规立构聚丙烯烯p19631963年齐格勒、纳塔获得年齐格勒、纳塔获得诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖。高分子理论和聚合方法上的突破高分子理论和聚合方法上的突破Karl Ziegler 18981973Giulio Natta 19031979石油裂解产物得石油裂解产物得到充分利用到充分利用定位聚合的实现定位聚合的实现p19561956年,美国年,美国SzwarcSzwarc
9、提出活性聚合概念提出活性聚合概念 高分子进入分子设计时代。高分子进入分子设计时代。高分子理论和聚合方法上的突破高分子理论和聚合方法上的突破活性聚合的实现活性聚合的实现Styrene-Butadiene-StyreneSBS弹性体弹性体HardHardSoft 高分子理论和聚合方法上的突破高分子理论和聚合方法上的突破接枝共聚(接枝共聚(graft)ABS树脂树脂交替共聚(交替共聚(alternating)高分子理论和聚合方法上的突破高分子理论和聚合方法上的突破导电聚合物的发现和发展导电聚合物的发现和发展 20世纪世纪70年代中期发现的导电高分子,改变了长期以来人们对高分子只能年代中期发现的导电高
10、分子,改变了长期以来人们对高分子只能是绝缘体的观念,进而开发出了具有光、电活性的被称之为是绝缘体的观念,进而开发出了具有光、电活性的被称之为“电子聚合物电子聚合物”的的高分子材料,有可能为高分子材料,有可能为21世纪提供可进行信息传递的新功能材料。世纪提供可进行信息传递的新功能材料。Hideki Shirakawa,Alan G.MacDiarmid,Alan J.Heeger(2000年诺贝尔奖)年诺贝尔奖)性性 质质 和和 用用 途途塑塑 料料纤纤 维维橡橡 胶胶涂涂 料料胶粘剂胶粘剂功能高分子功能高分子以聚合物为基础,加入(或不加)各种助剂以聚合物为基础,加入(或不加)各种助剂和填料,经
11、加工形成的塑性材料或刚性材料。和填料,经加工形成的塑性材料或刚性材料。具有可逆形变的高弹性材料。具有可逆形变的高弹性材料。纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的100倍。倍。涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护作用的聚合物材料保护作用的聚合物材料能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合物材料一起的聚合物材料具有特殊功能与用途但用量不大的精细具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料高分子材料1.2 高分子材料的应用高分子材料的应用1.2.11.2.1塑料塑料187018
12、70年年3131岁的印刷工人约翰岁的印刷工人约翰 海厄海厄特发明特发明赛璐珞赛璐珞(硝化纤维(硝化纤维+樟脑)樟脑)19071907年贝克兰德年贝克兰德发明发明酚醛树脂酚醛树脂30、40年代年代合成高分子蓬勃发展时期:特别是乙烯类单体的自由基聚合成高分子蓬勃发展时期:特别是乙烯类单体的自由基聚合,如合,如PVC、PS、PMMA、高压高压PE;50年代年代高分子化学的历史性发展时期:低压高分子化学的历史性发展时期:低压PE、PP;60年代年代由于航空航天的需要而出现高温高分子的研究热:工程塑料由于航空航天的需要而出现高温高分子的研究热:工程塑料 塑料的分类塑料的分类按受热行为分按受热行为分热塑性
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