红外吸收光谱 (2)2优秀PPT.ppt

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1、红外吸收光谱第一页，本课件共有73页v2.1 红外光谱概述红外光谱概述v2.2 红外光谱的基本原理红外光谱的基本原理v2.3 基团振动与红外光谱区域基团振动与红外光谱区域v2.4 有机化合物的红外特征吸收有机化合物的红外特征吸收v2.5 IR光谱解析方法光谱解析方法v2.6 红外光谱仪红外光谱仪v2.7 红外光谱在材料研究中的应用红外光谱在材料研究中的应用第二页，本课件共有73页2.1 红外光谱概述红外光谱概述v红外光谱是由于物质吸收电磁辐射后，分子红外光谱是由于物质吸收电磁辐射后，分子振动振动-转动能级的跃迁而产生的，称为分子振转动能级的跃迁而产生的，称为分子振动转动光谱，简称振转光谱。动转

2、动光谱，简称振转光谱。v分子在未受光照射之前，能量处于最低能级，分子在未受光照射之前，能量处于最低能级，称之为基态。称之为基态。v当分子受到红外光的辐射，产生振动能级的当分子受到红外光的辐射，产生振动能级的跃迁，在振动时伴有偶极矩改变者就吸收红跃迁，在振动时伴有偶极矩改变者就吸收红外光子，形成红外吸收光谱。外光子，形成红外吸收光谱。第三页，本课件共有73页区域区域区域区域(m)(m)(cm(cm-1-1)能级跃迁类型能级跃迁类型能级跃迁类型能级跃迁类型近红外近红外近红外近红外0.750.752.52.5133304000133304000OH OH、NHNH及及及及CHCH键键键键倍频吸收区倍

3、频吸收区倍频吸收区倍频吸收区中红外中红外中红外中红外2.5252.52540004004000400振动，转动振动，转动振动，转动振动，转动远红外远红外远红外远红外2525100010004001040010骨架振动，转动骨架振动，转动骨架振动，转动骨架振动，转动第四页，本课件共有73页2.2 红外光谱的基本原理红外光谱的基本原理v2.2.1 红外吸收光谱产生的条件红外吸收光谱产生的条件v(1)分子振动时，必须伴随有瞬时偶极矩的变化（分子振动时，必须伴随有瞬时偶极矩的变化（0）。）。分子是否显示红外活性（产生红外吸收），与分子是否显示红外活性（产生红外吸收），与分子是否具有永久偶极矩无关，如分

4、子是否具有永久偶极矩无关，如CO2分子。只有同核分子。只有同核双原子分子才是非红外活性，如双原子分子才是非红外活性，如H2、N2等。等。v(2)照射分子的红外光的频率与分子某种振动的频率照射分子的红外光的频率与分子某种振动的频率相同时（相同时（红外红外=振振），分子吸收能量后，才能产生跃迁，分子吸收能量后，才能产生跃迁，在红外谱图上出现相应的吸收带。在红外谱图上出现相应的吸收带。第五页，本课件共有73页v已知任何分子就其整个分子而言，是呈电中已知任何分子就其整个分子而言，是呈电中性的，但由于构成分子的各原子因价电子得性的，但由于构成分子的各原子因价电子得失的难易，而表现出不同的电负性，分子也失

5、的难易，而表现出不同的电负性，分子也因此而显示不同的极性。因此而显示不同的极性。v通常用分子的偶极矩通常用分子的偶极矩来描述分子极性的大小：来描述分子极性的大小：v=qdHCl，H2O的偶极矩的偶极矩第六页，本课件共有73页v由于分子内原子处于在其平衡位置不断地振由于分子内原子处于在其平衡位置不断地振动的状态，在振动过程中动的状态，在振动过程中d的瞬时值亦不断地的瞬时值亦不断地发生变化，因此分子的发生变化，因此分子的也发生相应的改变，也发生相应的改变，分子亦具有确定的偶极距变化频率。分子亦具有确定的偶极距变化频率。v对称分子由于正负电荷中心重叠，对称分子由于正负电荷中心重叠，d=0，故，故=0

6、。第七页，本课件共有73页偶极子在交变电场中的偶极子在交变电场中的作用示意图作用示意图物质吸收红外辐射，实质上是外物质吸收红外辐射，实质上是外界辐射迁移它的能量到分子中去。界辐射迁移它的能量到分子中去。而这种能量的转移是通过偶极子而这种能量的转移是通过偶极子的变化来实现。当偶极子处在电的变化来实现。当偶极子处在电磁辐射的电场中时，此电场作周磁辐射的电场中时，此电场作周期性反转，偶极子将经受交替的期性反转，偶极子将经受交替的作用力的作用力而使偶极矩增加作用力的作用力而使偶极矩增加和减小。和减小。由于偶极子具有一定的原有振动由于偶极子具有一定的原有振动频率，只有当辐射频率与偶极子频率，只有当辐射频

7、率与偶极子频率相匹配时，分子才与辐射发频率相匹配时，分子才与辐射发生相互作用而增加它的振动能，生相互作用而增加它的振动能，使振幅加大，即分子由原来的基使振幅加大，即分子由原来的基态振动跃迁到较高的振动能级。态振动跃迁到较高的振动能级。第八页，本课件共有73页2.2.2 分子振动方程式分子振动方程式双原子分子的简谐振动及其频率：双原子分子的简谐振动及其频率：化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧虎克定律虎克定律式中：式中：k 化学键的力常数，其含义是两个原子由平衡位化学键的力常数，其含义是两个原子由平衡位 置伸长置伸长0.1nm后的回复力，单位为后的回复力，单位

8、为N.cm-1 折合质量，单位为折合质量，单位为 g第九页，本课件共有73页任意两个相邻的能级间的能量差为：任意两个相邻的能级间的能量差为：发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的键两端原子的折合质量和键的力常数折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。，即取决于分子的结构特征。分子的振动能级（量子化）：分子的振动能级（量子化）：E振振=(V+1/2)hvv：化学键的振动频率；化学键的振动频率；V：振动量子数振动量子数(0、1、2)。第十页，本课件共有73页力常数力常数k：与键长、键能有关：键能：与键长、键能有关：键能（大），键长（大），键长(短

9、短)，k。化学化学键键键长键长(nm)键能键能(kJmol-1)力常数力常数 k(N.cm-1)波数范围波数范围 (cm-1)CC0.154347.34.57001200CC0.134610.99.616201680CC0.116836.815.621002600化学键键化学键键强强越强（即键的力常数越强（即键的力常数K越大）、原子折合质量越小，越大）、原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。第十一页，本课件共有73页 折合质量折合质量：两振动原子只要有一个的质量：两振动原子只要有一个的质量，(v)，红外吸收信号将出现在高波

10、数区。，红外吸收信号将出现在高波数区。一些常见化学键的力常数如下表所示：一些常见化学键的力常数如下表所示：第十二页，本课件共有73页伸缩振动伸缩振动 亚甲基：亚甲基：弯曲振动弯曲振动 亚甲基亚甲基2.2.3 分子中基团的基本振动形式分子中基团的基本振动形式第十三页，本课件共有73页2.2.4 影响峰位变化的因素影响峰位变化的因素v(1)内部因素内部因素v 电子效应电子效应v1）诱导效应：由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，）诱导效应：由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化，从而引起键力常数的变化，改变了引起分子中电子分布的变化，从而引起键力常数的变化，

11、改变了基团的特征频率，这种效应通常称为诱导效应。基团的特征频率，这种效应通常称为诱导效应。vC=O/cm-1第十四页，本课件共有73页v2）共轭效应共轭效应（C效应）：共轭效应要求共轭效应）：共轭效应要求共轭体系有共平面性。体系有共平面性。v共轭效应使共轭体系的电子云密度平均化，共轭效应使共轭体系的电子云密度平均化，键长也平均化，双键略有伸长，单键略有缩键长也平均化，双键略有伸长，单键略有缩短。短。第十五页，本课件共有73页第十六页，本课件共有73页v3）中介效应）中介效应v象氧原子、硫原子和氮原子等既存在诱导效应象氧原子、硫原子和氮原子等既存在诱导效应(-I)，同时又存，同时又存在在p共轭效

12、应共轭效应(C)的化合物，其特征频率位移的最终值取决于两的化合物，其特征频率位移的最终值取决于两种混合效应的净结果。种混合效应的净结果。v若若C-I，vC=O较醛酮向低波数方向位移。较醛酮向低波数方向位移。又如：又如：苯酯基中氧原子的共轭分散，苯酯基中氧原子的共轭分散，-I突出，突出，vC=O较烷基酯位于高波数端。较烷基酯位于高波数端。苯甲酸酯中苯基对苯甲酸酯中苯基对C=O的共轭效应与烷氧基对的共轭效应与烷氧基对C=O的诱导效应大的诱导效应大体相当，相互抵消，使体相当，相互抵消，使vC=O较苯基酮位于高波数端，并与烷基酮较苯基酮位于高波数端，并与烷基酮一致。一致。第十七页，本课件共有73页v

13、氢键效应氢键效应v(分子内氢键；分子间氢键分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响。：对峰位，峰强产生极明显影响。氢键使电子云密度平均化。氢键使电子云密度平均化。v对于伸缩振动来说，氢键越强，谱带越宽，吸收强度越大，而对于伸缩振动来说，氢键越强，谱带越宽，吸收强度越大，而且向低波数方向位移也越大。且向低波数方向位移也越大。v对于弯曲振动来说，氢键则引起谱带变窄，同时向高波数方向对于弯曲振动来说，氢键则引起谱带变窄，同时向高波数方向位移。位移。第十八页，本课件共有73页v（2）外部因素）外部因素v外部因素主要指测定时物质的状态以及溶剂效应等因外部因素主要指测定时物质的状态以及溶剂效应

14、等因素。素。v分子在气态时，其相互作用力很弱，此时可以观察到分子在气态时，其相互作用力很弱，此时可以观察到伴随振动光谱的转动精细结构。伴随振动光谱的转动精细结构。v液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。频率、强度和形状有较大的改变。v在结晶的固体中，分子在晶格中规则排列，加强了分在结晶的固体中，分子在晶格中规则排列，加强了分子间的相互作用，使谱带产生分裂。例如聚乙烯的子间的相互作用，使谱带产生分裂。例如聚乙烯的CH2

15、面内摇摆振动（位于面内摇摆振动（位于720cm-1附近），在非晶态时只附近），在非晶态时只有一条谱带，而在结晶态时分裂为有一条谱带，而在结晶态时分裂为720cm-1附近附近731cm-1两两条谱带。条谱带。第十九页，本课件共有73页v2.3 基团振动与红外光谱区域基团振动与红外光谱区域v能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为基团频率，其所在的位置一般又称为特征吸为基团频率，其所在的位置一般又称为特征吸收峰。收峰。v特征区（特征区（4000 1300 cm-1）v指纹区指纹区(1300 cm-1)第二十页，本课件共有73页 O-H、N-H 400033

16、00 cm-1 确定醇、酚、酸；伯胺、仲胺、叔胺确定醇、酚、酸；伯胺、仲胺、叔胺 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。OH游离游离 36503600 cm-1 强、尖吸收峰强、尖吸收峰 OH缔合缔合(氢键氢键)35003200 cm-1 强、宽吸收峰强、宽吸收峰第二十一页，本课件共有73页 饱和碳原子上的饱和碳原子上的CH -CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动对称伸缩振动 -CH2-293

17、0 cm-1 反对称伸缩振动反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动对称伸缩振动 -C-H 2890 cm-1 弱吸收弱吸收3000 cm-1 以下以下 不饱和碳原子上的不饱和碳原子上的=C-H（C-H）苯环上的苯环上的-C-H 3030 cm-1 =C-H 3100 3000 cm-1 末端末端=CH2 3085 cm-1附近附近 C-H 3300 cm-1 3000 cm-1 以上以上（2）C-H伸缩振动伸缩振动 33002700 cm-1第二十二页，本课件共有73页(3)叁键（叁键（-C C、-C N）伸缩振动和累积双键（）伸缩振动和累积双键（-C=C=C、-C=C=O）的不对称

18、伸缩振动）的不对称伸缩振动区区(2500 1900 cm-1)v RC CH （2100 2140 cm-1）RC CR（2190 2260 cm-1）R R时，时，无红外活性无红外活性v RC N （2100 2140 cm-1）非共轭非共轭 （2240 2260 cm-1）共共 轭轭 （2220 2230 cm-1）仅含仅含C、H、N时：峰较强、尖锐；时：峰较强、尖锐；有有O原子存在时，原子存在时，O越靠近越靠近C N，峰越弱；，峰越弱；第二十三页，本课件共有73页（4）C=O伸缩振动及芳烃中伸缩振动及芳烃中C-H弯曲振动的倍频和合频弯曲振动的倍频和合频 19001650 cm-1v碳氧双

19、键的特征峰，强度大，峰尖锐。碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。v各类羰基化合物中各类羰基化合物中C=O键的伸缩振动：键的伸缩振动：化合物化合物酸酐酸酐酰氯酰氯酯酯醛醛酮酮羧酸羧酸酰胺酰胺vC=O1810176018001740173017101710（缔合态）（缔合态）1760（游离态）（游离态）1650第二十四页，本课件共有73页（5）芳环、）芳环、C=C、C=N伸缩振动区伸缩振动区 16751500cm-1v RC=CR 1620 1680 cm-1 强度弱，强度弱，R=R（对称）时，（对称）时，无红外活性。无红外活性。v 芳环骨架振动在芳环骨架振动在16001450 cm-1有二到四有二

20、到四个中等强度的峰，是判断芳环存在的重要标个中等强度的峰，是判断芳环存在的重要标志之一。志之一。第二十五页，本课件共有73页v（6）C-H面内弯曲振动面内弯曲振动 15001300cm-1v一般甲基、亚甲基的弯曲振动位置都比较恒定。由于存在一般甲基、亚甲基的弯曲振动位置都比较恒定。由于存在着对称和不对称弯曲振动（对于着对称和不对称弯曲振动（对于-CH3），因此通常看到），因此通常看到两个以上的峰。而亚甲基的弯曲振动在此区段内仅有两个以上的峰。而亚甲基的弯曲振动在此区段内仅有s（1465 cm-1）。）。v（7）C-O、C-F、Si-O伸缩振动和伸缩振动和C-C骨架振动骨架振动 13001000

21、cm-1v（8）C-H面外弯曲振动、面外弯曲振动、C-Cl伸缩振动伸缩振动 1000650 cm-1v不同取代类型的烯烃，其不同取代类型的烯烃，其C-H位置不同，由此可以判断位置不同，由此可以判断烯烃的取代类型。烯烃的取代类型。v芳烃的芳烃的C-H在在900650 cm-1，对于确定芳环取代类型是，对于确定芳环取代类型是很特征的。很特征的。第二十六页，本课件共有73页2.4 有机化合物的红外特征吸收有机化合物的红外特征吸收（1）饱和烃）饱和烃结结 构构vC-HC-H（面内）（面内）C-H（面外）（面外）297529702885286014701435（m）13851370（s）13851380

22、（s）13701365（s）13951385（m）13701365（s）292510（s）285010（s）146020（m）m4 725720m3 7707352890101340第二十七页，本课件共有73页(2)烯烃烯烃 30953075297514201410895885165816983040301029751420141099091016451640304030108408001675166530403010965167516653040301073067516651650第二十八页，本课件共有73页（3）炔烃）炔烃v末端炔烃的末端炔烃的C-H伸缩振动一般在伸缩振动一般在3300 c

23、m-1处处出现强的尖吸收带。出现强的尖吸收带。v 一取代：一取代：21502100cm-1vCC伸缩振动伸缩振动v 二取代：二取代：22702150cm-1第二十九页，本课件共有73页（4）芳烃）芳烃vvC-H：31003000cm-1vC-H：面外弯曲振动在：面外弯曲振动在900650cm-1，反映苯环上取，反映苯环上取代基类型很特征，常用来鉴定苯衍生物。代基类型很特征，常用来鉴定苯衍生物。vvC=C：苯环骨架伸缩振动在：苯环骨架伸缩振动在16001450cm-1范围内通范围内通常以双峰常以双峰(1600、1500cm-1)出现（低强高弱）。芳出现（低强高弱）。芳环与不饱和基或孤对电子共轭时

24、，还会在环与不饱和基或孤对电子共轭时，还会在1580cm-1附附近出现第三个峰。近出现第三个峰。v倍频与组频：苯衍生物在倍频与组频：苯衍生物在20001660cm-1出现较弱的出现较弱的C-H面外弯曲振动倍频与组合频峰，面外弯曲振动倍频与组合频峰，该区域的峰形该区域的峰形对对表征芳环取代类型很有用处。表征芳环取代类型很有用处。第三十页，本课件共有73页单取代单取代(含含5个相邻个相邻H)770730cm-1（强）（强）710690cm-1（较强）（较强）邻取代（邻取代（4个相邻个相邻H）770735cm-1与单取代峰位重叠与单取代峰位重叠间取代（间取代（3个相邻个相邻H，1个孤立个孤立H）81

25、0750cm-1（强）（强）710690cm-1（较强）（较强）900860cm-1（中强）（中强）对取代（对取代（2个相邻个相邻H）840810cm-1（强）（强）苯环取代类型在苯环取代类型在20001667cm-1和和900650cm-1的图形的图形第三十一页，本课件共有73页邻、间及对位二甲苯的红外光谱邻、间及对位二甲苯的红外光谱第三十二页，本课件共有73页（5）醇和酚）醇和酚v在稀溶液中，在稀溶液中，O-H键的特征吸收带位于键的特征吸收带位于36503600 cm-1；在纯液体或固体中，由于分子间氢键的关系，使；在纯液体或固体中，由于分子间氢键的关系，使这个吸收带变宽，并向低波数方向移

26、动，在这个吸收带变宽，并向低波数方向移动，在35003200 cm-1处出现吸收带。处出现吸收带。vv（C-O）酚）酚1230cm-1vv（C-O）叔醇）叔醇1150cm-1vv（C-O）仲醇）仲醇1100cm-1vv（C-O）伯醇）伯醇1050cm-1第三十三页，本课件共有73页（6）醚）醚 C-O-C的非对称伸缩振动吸收谱带在的非对称伸缩振动吸收谱带在12601050 cm-1区域，但是由红外光谱单独确定醚键的存在是困难的，区域，但是由红外光谱单独确定醚键的存在是困难的，因为任何含有因为任何含有C-O键的分子（如醇、酚、酯、羧酸等），键的分子（如醇、酚、酯、羧酸等），都对醚键的吸收产生干扰

27、。都对醚键的吸收产生干扰。正丁醚的红外光谱正丁醚的红外光谱第三十四页，本课件共有73页（7）胺）胺v 伯胺：伯胺：34003250cm-1（双峰）（双峰）vN-H伸缩振动伸缩振动 仲胺：仲胺：3300 cm-1（单峰）（单峰）v 叔胺：无叔胺：无vN-H弯曲振动弯曲振动 伯胺：伯胺：16401560 cm-1（面内）（面内）v 900650 cm-1（面外）（面外）v 仲胺：仲胺：15801490 cm-1（面内）（面内）v 很难观察面外弯曲峰很难观察面外弯曲峰vC-N伸缩振动：伸缩振动：脂肪族：脂肪族：12501020cm-1（弱峰）（弱峰）v 芳香族：芳香族：13401266cm-1（强峰

28、）（强峰）第三十五页，本课件共有73页（8）醛和酮）醛和酮vC=O伸缩振动：伸缩振动：17501700cm-1v区别：醛的区别：醛的C-H伸缩振动（伸缩振动（-CHO中）在中）在2820、2720 cm-1(后者尖锐后者尖锐)第三十六页，本课件共有73页（9）羧酸）羧酸由于氢键作用，羧酸通常都以二分子缔合体的形式存在，只有在由于氢键作用，羧酸通常都以二分子缔合体的形式存在，只有在测定气态样品或非极性溶剂的稀溶液时，方可看到游离羧酸的特征测定气态样品或非极性溶剂的稀溶液时，方可看到游离羧酸的特征吸收。吸收。游离羧酸：游离羧酸：3550cm-1 O-H伸缩振动伸缩振动 二分子缔合体：二分子缔合体：

29、33002500 cm-1（宽、强）（宽、强）C=O伸缩振动：伸缩振动：17251700 cm-1C-O伸缩振动：伸缩振动：13301210 cm-1 面内：面内：14401300 cm-1O-H弯曲振动弯曲振动 面外：面外：920 cm-1（中等强度）（中等强度）第三十七页，本课件共有73页（10）羧酸盐）羧酸盐v羧酸与碱作用成为羧酸盐之后，羧酸原有的羧酸与碱作用成为羧酸盐之后，羧酸原有的vC=O、vO-H和和面外面外O-H产生的三个特征峰消失，新出现产生的三个特征峰消失，新出现CO2-的反对的反对称和对称伸缩振动分别位于称和对称伸缩振动分别位于1580和和1400cm-1左右。左右。丙酸钠

30、的红外光谱丙酸钠的红外光谱第三十八页，本课件共有73页（11）羧酸衍生物）羧酸衍生物在在18401630cm-1范围都有羰基的伸缩振动吸收峰。范围都有羰基的伸缩振动吸收峰。酰氯酰氯C=O伸缩振动：伸缩振动：18151785cm-1（羰基的吸收峰位稍高于其它（羰基的吸收峰位稍高于其它羧酸衍生物）羧酸衍生物）丙酰氯的红外光谱丙酰氯的红外光谱 第三十九页，本课件共有73页 酸酐酸酐v酸酐分子中有两个羰基酸酐分子中有两个羰基C=O，通常在红外光谱中有，通常在红外光谱中有两个羰基吸收峰。另外在两个羰基吸收峰。另外在1100cm-1附近还有附近还有C-O伸缩伸缩振动吸收峰。振动吸收峰。丙酸酐的红外光谱丙酸

31、酐的红外光谱 第四十页，本课件共有73页 酯酯vC=O伸缩振动：伸缩振动：1740cm-1附近（具有共轭结构的酯，附近（具有共轭结构的酯，例如，例如，,-不饱和酯或不饱和酯或-芳基酯羰基的吸收峰为稍有降芳基酯羰基的吸收峰为稍有降低，在低，在1725 cm-1附近）。附近）。vC-O伸缩振动：伸缩振动：12501050 cm-1丁酸乙酯的红外光谱丁酸乙酯的红外光谱 第四十一页，本课件共有73页 酰胺酰胺化合物化合物vN-HvC=O(酰胺酰胺)N-H(酰胺酰胺)N-C=OC-C=O伯酰胺伯酰胺(游离游离)3540348034203380169016201590632570520450(缔合缔合)3

32、3603180(几个几个)165016501620仲酰胺仲酰胺(游离游离)34603420167015501510610550480430(缔合缔合)33003070165015701515叔酰胺叔酰胺1650600570480440酰胺基的特征吸收谱带酰胺基的特征吸收谱带/cm-1第四十二页，本课件共有73页（12）腈）腈v腈基的腈基的CN伸缩振动吸收峰在伸缩振动吸收峰在23002200cm-1，峰形尖锐，中，峰形尖锐，中等强度，是等强度，是-CN存在的特征吸收峰。存在的特征吸收峰。v异腈酸酯基的异腈酸酯基的-N=C=O的伸缩振动也在的伸缩振动也在23002200cm-1，非常强，非常强，常

33、常是双峰或具有不规则的形状常常是双峰或具有不规则的形状邻甲基苯腈的红外光谱邻甲基苯腈的红外光谱 第四十三页，本课件共有73页2.5 IR光谱解析方法光谱解析方法（1）不饱和度的计算）不饱和度的计算式中式中n4、n3、n1分别为分子中所含的四价、三价和一价元素分别为分子中所含的四价、三价和一价元素原子的数目。二价原子如原子的数目。二价原子如S、O等不参加计算。等不参加计算。不饱和度：不饱和度：苯环苯环=4；双键，环双键，环=1；叁键叁键=2。第四十四页，本课件共有73页IR光谱解析实例光谱解析实例练习练习:某化合物某化合物C9H10O，其，其IR光谱主要吸收峰位为光谱主要吸收峰位为3080，30

34、40，2980，2920，1690（s），），1600，1580，1500，1370，1230，750，690cm-1，试推断分子结构，试推断分子结构。解解:第四十五页，本课件共有73页2.6 红外光谱仪红外光谱仪红外光谱仪的发展红外光谱仪的发展发展阶段发展阶段单色器单色器特特 点点第一代第一代岩盐棱镜岩盐棱镜(分光器：分光器：NaCl晶体晶体)易吸潮损坏易吸潮损坏,分辨率低分辨率低第二代第二代衍射光栅衍射光栅扫描速度慢扫描速度慢,灵敏度较低灵敏度较低第三代第三代Michelson干涉仪干涉仪 分辨率高分辨率高,扫描速度极快扫描速度极快第四十六页，本课件共有73页色散型红外光谱仪工作原理图色散

35、型红外光谱仪工作原理图单色器单色器光源光源检测器检测器参比池参比池试样池试样池记录器记录器放大器放大器机械装置机械装置光楔光楔 从从光光源源发发出出的的红红外外辐辐射射，分分成成二二束束，一一束束进进试试样样池池，一一束束进进参参比比池池，先先经经斩斩光光器器周周期期地地切切割割进进入入单单色色器器,即即试试样样光光束束和和参参比比光光束束交交替替进进入入单单色色器器的的色色散散光光栅栅，若若某某波波数数的的单单色色光光不不被被试试样样吸吸收收，二二束束光光的的强强度度相相等等，检检测测器器不不产产生生信信号号；若若有有吸吸收收，在在检检测测器器上上产产生生一一定定频频率率的的信信号号。经经放

36、放大大器器放放大大，进进入入带带动动记记录录笔笔和和光光楔楔的的机机械械装装置置。光光楔楔的的作作用用是是进进行行补补偿偿，即即减减弱弱参参比比光光强强，使使与与试试样样光光强强相相等等，致致二二束束光光重重新新处处于于平平衡衡。试试样样对对各各不不同同波波数数红红外外辐辐射射吸吸收收有有多多有有少少，则则光光楔楔相相应应按按比比例例移移动动补补偿偿。因因而而光光楔楔改改变变相相当当于于试试样样的的透透射射比比，以以纵纵坐坐标标被被记记录录在在纸纸上上，单单色色光光的的波波数数连连续续改改变变，并并与与记记录录纸纸移移动动同同步步，这这是是横横坐标。最后得到透视比对波数（波长）的红外光谱吸收曲

37、线（光谱图）。坐标。最后得到透视比对波数（波长）的红外光谱吸收曲线（光谱图）。第四十七页，本课件共有73页v1.光源光源v红外光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固红外光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，用电加热使之发射高强度的连续红外辐体，用电加热使之发射高强度的连续红外辐射。射。常用的是常用的是Nernst灯或硅碳棒。灯或硅碳棒。Nernst灯灯是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而成的中是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而成的中空棒和实心棒。空棒和实心棒。工作温度约为工作温度约为1700，在此，在此高温下导电并发射红外线。但在室温下是非高温下导电并发射红外线。但在室温下是非导体，因此，在工作之前要预

38、热。它的特点导体，因此，在工作之前要预热。它的特点是发射强度高，使用寿命长，稳定性较好。是发射强度高，使用寿命长，稳定性较好。缺点是价格比硅碳棒贵，机械强度差，操作缺点是价格比硅碳棒贵，机械强度差，操作不如硅碳棒方便。不如硅碳棒方便。硅碳棒是由碳化硅烧结而硅碳棒是由碳化硅烧结而成成，工作温度在，工作温度在1200-1500左右。左右。第四十八页，本课件共有73页v2.吸收池吸收池v因玻璃、石英等材料不能透过红外光，因玻璃、石英等材料不能透过红外光，红外吸收池要用可透过红外光的红外吸收池要用可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI 58%，TlBr42%）等材料制成窗片）等材料

39、制成窗片。用。用NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片需注意防潮。固体试等材料制成的窗片需注意防潮。固体试样常与纯样常与纯KBr混匀压片，然后直接进行测混匀压片，然后直接进行测定。定。第四十九页，本课件共有73页v3.单色器单色器v单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。v色散元件常用复制的闪耀光栅。由于闪耀色散元件常用复制的闪耀光栅。由于闪耀光栅存在次级光谱的干扰，因此，需要将光栅存在次级光谱的干扰，因此，需要将光栅和用来分离次光谱的滤光器或前置棱光栅和用来分离次光谱的滤光器或前置棱镜结合起来使用。镜结合起来使用。第五十页，本课件共有73页v4.检测器检测器

40、v常用的红外检测器有常用的红外检测器有高真空热电偶高真空热电偶、热释电热释电检测器检测器和和碲镉汞检测器碲镉汞检测器。v高真空热电偶是利用不同导体构成回路时的高真空热电偶是利用不同导体构成回路时的温差电现象，将温差转变为电位差。温差电现象，将温差转变为电位差。v热释电检测器是利用硫酸三苷肽的单晶片作热释电检测器是利用硫酸三苷肽的单晶片作为检测元件。硫酸三苷肽（为检测元件。硫酸三苷肽（TGS）是铁电体，）是铁电体，在一定的温度以下，能产生很大的极化反应，在一定的温度以下，能产生很大的极化反应，其极化强度与温度有关，温度升高，极化强其极化强度与温度有关，温度升高，极化强度降低。将度降低。将TGS薄

41、片正面真空渡铬（半透明）薄片正面真空渡铬（半透明），背面镀金，形成两电极。，背面镀金，形成两电极。第五十一页，本课件共有73页v当红外辐射光照射到薄片上时，引起温度升当红外辐射光照射到薄片上时，引起温度升高，高，TGS极化度改变，表面电荷减少，相当极化度改变，表面电荷减少，相当于于“释放释放”了部分电荷，经放大，转变成电了部分电荷，经放大，转变成电压或电流方式进行测量。压或电流方式进行测量。v碲镉汞检测器（碲镉汞检测器（MCT检测器）是由宽频带的半检测器）是由宽频带的半导体碲化镉和半金属化合物碲化汞混合形成，导体碲化镉和半金属化合物碲化汞混合形成，其组成为其组成为Hg1-xCdx Te，x0.

42、2，改变，改变x值，可值，可获得测量波段不同灵敏度各异的各种获得测量波段不同灵敏度各异的各种MCT检检测器。测器。5.记录系统记录系统 第五十二页，本课件共有73页傅立叶变换红外光谱仪工作原理图傅立叶变换红外光谱仪工作原理图数模转换器数模转换器 光谱图光谱图外部设备外部设备键盘键盘干涉图干涉图计算机计算机模数转换器模数转换器 滤光器滤光器定镜定镜动动镜镜 探测器探测器放大器放大器试样试样光光源源干涉仪干涉仪 光光源源发发出出的的红红外外辐辐射射，经经干干涉涉仪仪转转变变成成干干涉涉图图，通通过过试试样样后后得得到到含含试试样样信信息息的的干干涉涉图图，由由计计算算机机采采集集，并并经经过过快快

43、速速傅傅立立叶变换，得到强度或透光度随频率或波数变化的红外光谱图。叶变换，得到强度或透光度随频率或波数变化的红外光谱图。第五十三页，本课件共有73页(a)单色光源干涉图单色光源干涉图(b)多色光源干涉图多色光源干涉图傅立叶变换红外光谱仪原理图傅立叶变换红外光谱仪原理图单色光强度：单色光强度：干涉光的变化频率干涉光的变化频率fv和两个因素即光源频率和两个因素即光源频率和动镜移动速度和动镜移动速度u有关，有关，fv=2 uv。多色光强度：多色光强度：I(x)：干涉光强度；：干涉光强度；x：光程差；：光程差；B(v)：光源的强度；：光源的强度；v：频率。：频率。第五十四页，本课件共有73页v用傅立叶

44、变换红外光谱仪测用傅立叶变换红外光谱仪测量样品的红外光谱包括以下量样品的红外光谱包括以下几个步骤：几个步骤：v 分别收集背景（无样品时）分别收集背景（无样品时）的干涉图及样品干涉图。的干涉图及样品干涉图。v 分别通过傅立叶变换，将上分别通过傅立叶变换，将上述干涉图转化为单光束红外光谱。述干涉图转化为单光束红外光谱。v 经过计算，将样品的单光束经过计算，将样品的单光束光谱除以背景的单光束光谱，光谱除以背景的单光束光谱，即得到样品的透射光谱或吸收即得到样品的透射光谱或吸收光谱。光谱。FTIR光谱获得过程示意图光谱获得过程示意图 第五十五页，本课件共有73页FTIR光谱仪的优点光谱仪的优点 v扫扫描

45、描速速度度快快（几几十十次次/秒秒），信信号号累累加加，信信噪噪比比提提高高（可可达达60：1）。）。v光光通通量量大大，所所有有频频率率同同时时测测量量，检检测测灵灵敏敏度度高高，样样品品量量减减少。少。v扫扫描描速速度度快快，可可跟跟踪踪反反应应历历程程，作作反反应应动动力力学学研研究究，并并可可与与GC、LC联用。联用。v测量频率范围宽，可达到测量频率范围宽，可达到45006cm-1v杂散光少，波数精度高，分辨率可达杂散光少，波数精度高，分辨率可达0.05/cmv对温度、湿度要求不高。对温度、湿度要求不高。v光光学学部部件件简简单单，只只有有一一个个动动镜镜在在实实验验中中运运动动，不不

46、易易磨磨损。损。第五十六页，本课件共有73页（3）试样的制备）试样的制备v 气体气体v气态样品气态样品 可在玻璃气槽内进行测定，它的两端可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的粘有红外透光的NaCl或或KBr窗片。先将气槽抽窗片。先将气槽抽真空，再将试样注入。真空，再将试样注入。v 液体液体v1）液体池法）液体池法v 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中，液层厚度一般为体池中，液层厚度一般为0.011mm。第五十七页，本课件共有73页v2）液膜法）液膜法v 沸点较高的试样，直接滴在两片盐片之间，沸点较高的试样，直接滴在两片盐片之间，形成液

47、膜。形成液膜。v 对于一些吸收很强的液体，当用调整厚度的方对于一些吸收很强的液体，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂法仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液进行测定。配成稀溶液进行测定。v 固体固体1）溶液法）溶液法 把固体样品溶解在溶剂中，用液体池测定。把固体样品溶解在溶剂中，用液体池测定。第五十八页，本课件共有73页v2）KBr压片法压片法v首先将样品研成粉末，一般取首先将样品研成粉末，一般取12mg即可，然后加入即可，然后加入200mg的的KBr粉末，在研钵中研磨、混匀，转移到模粉末，在研钵中研磨、混匀，转移到模具中，在低真空下压成厚度约具中，在低真空下压

48、成厚度约12mm的压片。试样和的压片。试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于都应经干燥处理，研磨到粒度小于2微米，以免散射微米，以免散射光影响。光影响。v3）薄膜法）薄膜法va)溶液铸膜法：将聚合物溶液溶液铸膜法：将聚合物溶液(浓度一般为浓度一般为2%5%质量质量分数分数)均匀地浇涂在玻璃板上，待溶剂挥发后将形成的均匀地浇涂在玻璃板上，待溶剂挥发后将形成的薄膜用刮刀剥离。也可以采用在氯化钠（或溴化钾）晶薄膜用刮刀剥离。也可以采用在氯化钠（或溴化钾）晶片上直接涂上聚合物溶液成膜的方法。片上直接涂上聚合物溶液成膜的方法。第五十九页，本课件共有73页制备各种高聚物薄膜的常用溶剂制备各种高聚物薄膜

49、的常用溶剂适合的溶剂适合的溶剂高聚物高聚物苯苯聚异丁烯，聚乙烯异丁基醚，聚丁二烯，聚聚异丁烯，聚乙烯异丁基醚，聚丁二烯，聚异戊二烯，聚氯丁二烯、聚苯乙烯异戊二烯，聚氯丁二烯、聚苯乙烯甲醇甲醇聚醋酸乙烯酯、乙基纤维素聚醋酸乙烯酯、乙基纤维素吡啶吡啶+水或冰醋酸水或冰醋酸 聚乙烯醇缩甲醛聚乙烯醇缩甲醛二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺聚丙烯腈聚丙烯腈氯仿或丙酮氯仿或丙酮聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯甲酸甲酸尼龙尼龙6二氯乙烷二氯乙烷聚碳酸酯聚碳酸酯丙酮丙酮醋酸纤维素（中等醋化度）醋酸纤维素（中等醋化度）第六十页，本课件共有73页vb)热压成膜法热压成膜法v对于热塑性的样品，可以采用热压成膜的方法，即将样对

50、于热塑性的样品，可以采用热压成膜的方法，即将样品加热到软化点以上或熔融，然后在一定压力下压成适品加热到软化点以上或熔融，然后在一定压力下压成适当厚度的薄膜。但是在热压时要防止高聚物的热老化，当厚度的薄膜。但是在热压时要防止高聚物的热老化，因而可以采用增大压力的方法尽可能地降低温度和缩短因而可以采用增大压力的方法尽可能地降低温度和缩短加压时间。一般采用加压时间。一般采用1108Pa左右的压力，在熔融状左右的压力，在熔融状态迅速加压态迅速加压1015s，然后迅速冷却。，然后迅速冷却。v3)显微切片显微切片v样品要求软硬适中且必须有适当的机械压力。样品要求软硬适中且必须有适当的机械压力。第六十一页，