第十四章 纳米材料优秀PPT.ppt
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1、第十四章纳米材料第一页,本课件共有78页14.1概述1、引言、引言21世纪是高新技术的世纪,信信息息、生生物物和新新材材料料代表了高新技术发展的方向。在信息产业如火如荼的今天,新材料领域有一项技术引起了世界各国政府和科技界的高度关注,这就是纳纳米科技米科技。第二页,本课件共有78页1990年7月在美国巴尔的摩召开了国际第一届纳米科学技术学术会议,正式把纳米材料科学作为材料科学的一个新的分支公布于世。纳米材料的发展大致可以划分为3个阶段:第一阶段(1990年以前)主要是在实验室探索用各种手段制备各种材料的纳米颗粒粉体,合成块体(包括薄膜),研究评估表征的方法。第三页,本课件共有78页第二阶段(1
2、994年前)人们关注的热点是如何利用纳米材料已挖掘出来的奇特物理、化学和力学性能,设计纳米复合材料。0-0复合,0-2复合,0-3复合第三阶段(从1994年到现在)纳米组装体系的研究。它的基本内涵是以纳米颗粒以及纳米丝、管为基本单元在一维、二维和三维空间组装排列成具有纳米结构的体系的研究。第四页,本课件共有78页1m=103mm=106m=109nm=1010纳米(Nanometer)又称为毫微米,是一种长度计量单位。第五页,本课件共有78页纳米科技将会掀起新一轮的技术浪潮,领导下一纳米科技将会掀起新一轮的技术浪潮,领导下一场工业革命。人类将进入一个新的时代场工业革命。人类将进入一个新的时代-
3、纳米纳米科技时代科技时代。美国研究所在美国研究所在“杀人蜂杀人蜂”背后贴上微芯片和红外发射器以追踪监视背后贴上微芯片和红外发射器以追踪监视第六页,本课件共有78页微型汽车第七页,本课件共有78页微芯片的放大照片。第八页,本课件共有78页由于纳米机器人可以小到在人的血管中自由的游动,对于象脑血栓、动脉硬化等病灶,它们可以非常容易的予以清理,而不用再进行危险的开颅、开胸手术。纳米仿生机器人可以为人体传送药物,进行细胞修复等工作。纳米机器人在疏通血管 第九页,本课件共有78页2.纳米材料:纳米材料:广义地,纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围广义地,纳米材料是指在三维空间中至少有一维处
4、于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的材料。或由它们作为基本单元构成的材料。如果按维数,纳米材料的基本单元可以分为三类:(1)零维,零维,在空间三维尺度均在纳米尺度;(2)一维,一维,在空间有两维处于纳米尺度;(3)二维,二维,在三维空间中有一维在纳米尺度。因为这些单元往往具有量子性质,所以对零维、一维和二维的基本单元分别又有量子点、量子线和量子阱量子点、量子线和量子阱之称。第十页,本课件共有78页3.纳米块体材料纳米块体材料是以纳米结构单元为基础形成的三维大尺寸纳米固体材料,又叫纳米结构材料。具有三个显著特征:尺寸小于100nm的原子区域显著的界面原子数组成区域间相互作用按照纳米尺度物质单
5、元的结构状态,可分为:按照纳米尺度物质单元的结构状态,可分为:纳米晶材料、纳米非晶态材料、纳米准晶态材料纳米晶材料、纳米非晶态材料、纳米准晶态材料按照组成相的数目,可分为:按照组成相的数目,可分为:纳米相材料、纳米复合材料纳米相材料、纳米复合材料第十一页,本课件共有78页4.纳米组装体系:纳米组装体系:关于纳米结构组装体系的划分至今并没有一个成熟的看法,根据纳米结构体系构筑过程中的驱动力是靠外因,还是靠内因来划分,大致可分为两类:一是一是人工纳米结构组装体系人工纳米结构组装体系,二是,二是纳米结纳米结构自组装体系构自组装体系,统称为,统称为纳米尺度的图案材料(Patterningmateria
6、lsonthenanometerscale)。第十二页,本课件共有78页所所谓谓纳纳米米结结构构的的自自组组装装体体系系是是指指通通过过弱弱的的和和较较小小方方向向性性的的非非共共价价键键,如如氢氢键键、范范德德华华力力和和弱弱的的离离子子键键协协同同作作用用把把原原子子、离离子子或或分分子子连连接接在在一一起起构构筑筑成成一一个个纳纳米米结结构构或或纳纳米米结结构构的的花花样。样。纳米结构的自组装体系纳米结构的自组装体系第十三页,本课件共有78页所所谓谓人人工工纳纳米米结结构构组组装装体体系系,按按人人类类的的意意志志,利利用用物物理理和和化化学学的的方方法法人人工工地地将将纳纳米米尺尺度度
7、的的物物质质单单元元组组装装、排排列列构构成成一一维维、二二维维和和三三维维的的纳纳米米结结构构体体系系,包括纳米有序阵列体系和介孔复合体系等。这里,人的设计和参与制造起到决定性的作用。人工纳米结构组装体系人工纳米结构组装体系第十四页,本课件共有78页美国加利福尼亚大学治伦兹伯克力国家实验室的科学家在Nature上发表论文,指出出纳米尺度的图案材料是现代材纳米尺度的图案材料是现代材料化学和物理学的重要前沿课题。料化学和物理学的重要前沿课题。可见,纳米结构的组装体系很可能成为纳米材料研究的前沿主导方向。第十五页,本课件共有78页“Thereisplentyofroomatthebottom.”-
8、R.P.Feynman,(Dec29,1959).“What would happen if we could arrange the atoms one-by-one the way we want them?”第十六页,本课件共有78页1981年,在瑞士苏黎世IBM实验室的Binnig和Rohrer兩位科学家发明了STM,并获得1986年诺贝尔物理奖。第十七页,本课件共有78页扫描隧道显微术扫描隧道显微术(Scanning Tunnelling Microscopy)STM具有惊人的分辨本领,水平分辨率小于0.1纳米,垂直分辨率小于0.001纳米。一般来讲,物体在固态下原子之间的距离在零点
9、一到零点几个纳米之间。在扫描隧道显微镜下,导电物质表面结构的原子、分子状态清晰可见。硅(111)面原子重构象第十八页,本课件共有78页扫描隧道显微术扫描隧道显微术(Scanning Tunnelling Microscopy)STM的基本原理是利用量子理论中的隧道效应。将原子线度的极细探针和被研究物质的表面作为两个电极,当样品与针尖的距离非常接近时(通常小于1nm),在外加电场的作用下,电子会穿过两个电极之间的势垒流向另一电极。这种现象即是隧道效应。第十九页,本课件共有78页隧道电流I可以表示为:由于隧道电流I与针尖和样品表面之间的距离s成指数关系,所以,电流I对针尖和样品表面之间的距离s变化
10、非常敏感。如果此距离减小仅仅0.1nm,隧道电流I将会增加10倍;反之,如果距离增加0.1nm,隧道电流I就会减少10倍。第二十页,本课件共有78页STM恒高度恒高度扫描模式示意图扫描模式示意图Constant Hight Mode第二十一页,本课件共有78页STM恒电流恒电流扫描模式示意图扫描模式示意图第二十二页,本课件共有78页原子操纵术原子操纵术(Atomic manipulation)通过STM针尖,除了能帮助我们了解物质表面的几何构造、电子性质外,更有一些应用,原子操纵术便是其一。原子操纵术的原理是在形成隧道电流时,由于针尖和样品表面距离很近(约1nm),针尖跟表面的偏压虽不大,但所
11、产生的电场(偏压距离)却由于距离很小而变得很大。因此原子在受到针头电场的吸引而被略拉离表面,此时即可将原子沿表面移到想要的位置,再将针尖缩回,则原子便可留在新的位置。第二十三页,本课件共有78页通过原子操纵术得到的各种量子围栏(通过原子操纵术得到的各种量子围栏(Quantum corral)第二十四页,本课件共有78页1990年美国IBM的两个科学家,首度将一颗颗氙原子在镍表面上拖拽,逐颗将35颗原子排成IBM三个英文字母第二十五页,本课件共有78页将将铁铁(Fe)(Fe)原原子子于于铜铜(Cu)(Cu)表表面面排排列列成成 原原子子 二二字字 ,汉汉字字的大小只有几个纳米。的大小只有几个纳米
12、。第二十六页,本课件共有78页球形颗粒的表面积(A)与直径D2的平方成正比,体积(V)与D3成正比,故其比表面积(AV)与直径成反比。D,AV,说明表面原子所占的百分数将会显著地增加。对直径大于0.1微米的颗粒表面效应可忽略不计,当尺寸小于0.1微米时,其表面原子百分数激剧增长,甚至1克超微颗粒表面积的总和可高达100米2,这时超微颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的。1.表面效应表面效应14.2 纳米材料的特异效应纳米材料的特异效应第二十七页,本课件共有78页随着粒径减小,表面原子数迅速增加。这是由于粒径小,表面积急剧变大所致例如,粒径为10nm时,比表面积为90m2g,粒径为5nm时,比
13、表面积为180m2g,粒径下降到2nm,比表面积猛增到450m2g这样高的比表面,使处于表面的原子数越来越多,同时,表面能迅速增加,第二十八页,本课件共有78页第二十九页,本课件共有78页 由于表面原子数增多,原子配位不足及高的表面能,使这些表面原子具有高的活性,极不稳定,很容易与其他原子结合 金属的纳米粒子在空气中会燃烧;无机的纳米粒子暴露在空气中会吸附气体,并与气体进行反应。下面举例说明纳米粒子表面活性高的原因。如图所示的是单一立方结构的晶粒的二维平面团。第三十页,本课件共有78页第三十一页,本课件共有78页由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。如下一系列新奇的性质:2
14、.小尺寸效应小尺寸效应(1)特殊的光学性质特殊的光学性质当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时,即失去了原有的富贵光泽而呈黑色。事实上,所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺尺寸越小,颜色愈黑。寸越小,颜色愈黑。第三十二页,本课件共有78页金属超微颗粒对光的反射率很低,通常可低于l,大约几微米的厚度就能完全消光。利用这个特性可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。还可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。1991年春的海湾战争,美国F117A型隐身战斗机外表所包覆的材料中就包含有多种纳米超微颗粒,它们对不同波段的电磁波有强烈的吸收能力,以欺骗雷达,达到隐形目的,成功地实现了对伊拉克重要军事目标的打
15、击。第三十三页,本课件共有78页(2)特殊的热学性质特殊的热学性质固态物质在其形态为大尺寸时,其熔点是固定的;超细微化后却发现其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。例如,金的常规熔点为1064,当颗粒尺寸减小到10纳米尺寸时,则降低27,减小到2纳米尺寸时的熔点为327左右。金属纳米颗粒表面上的原子十分活泼。可用纳米颗粒的粉体作为火箭的固体燃料、催化剂。例如,在火箭发射的固体燃料推进剂中添加l重量比的超微铝或镍颗粒,每克燃料的燃烧热可增加l倍。第三十四页,本课件共有78页(3)特殊的磁学性质特殊的磁学性质小尺寸的超微颗粒磁性与大块材料显著的不同;大块的纯铁矫顽力约为80安米,而当
16、颗粒尺寸减小到20纳米以下时,其矫顽力可增加1千倍;若进一步减小其尺寸,大约小于6纳米时,其矫顽力反而降低到零,呈现出超顺磁性。利用磁性超微颗粒具有高矫顽力的特性,已作成高贮存密度的磁记录磁粉,大量应用于磁带、磁盘、磁卡以及磁性钥匙等。利用超顺磁性,人们已将磁性超微颗粒制成用途广泛的磁性液体。第三十五页,本课件共有78页人们发现鸽子、海豚、蝴蝶以及生活在水中的趋磁细菌等生物体中存在超微的磁性颗粒,使这类生物在地磁场导航下能辨别方向,具有回归的本领。磁性超微颗粒实质上是一个生物磁罗盘,生活在水中的趋磁细菌依靠它游向营养丰富的水底。第三十六页,本课件共有78页蜜蜂的体内也存在磁性的纳米粒子,这种磁
17、性的纳米粒子具有“罗盘”的作用,可以为蜜蜂的活动导航。以前人们认为蜜蜂是利用北极星或通过摇摆舞向同伴传递信息来辨别方向的。最近,英国科学家发现,蜜蜜蜂蜂的的腹腹部部存存在在磁磁性性纳纳米米粒粒子子,这这种种磁磁性性跟跟粒粒子子具具有有指指南南针针功功能能,蜜蜜蜂蜂利利用用这这种种“罗罗盘盘”来来确确定定其其周周围围环环境境,在在自自己己头头脑里的图像而判明方向。脑里的图像而判明方向。第三十七页,本课件共有78页磁性超微粒子的发现对于了解螃蟹的进化历史提供了十分有意义的科学依据据生物科学家最近研究指出,人们非常熟悉的螃蟹原先并不像现在这样“横行”运动,而是像其他生物一样前后运动,这是因为亿万年前
18、的螃蟹第一对触角里有几颗用于定向的磁性纳米微粒,就像是几只小指南针螃蟹的祖先靠这种“指南针”堂堂正正地前进后退,行走自如。后来,由于地球的磁场发生了多次剧烈的倒转,使螃蟹体内的小磁粒失去了原来的定向作用,于是使它失去了前后行动的功能,变成了横行。研究生物体内的纳米颗粒对于了解生物的进化和运动的行为是很有意义的。第三十八页,本课件共有78页(4)特殊的力学性质)特殊的力学性质陶瓷材料在通常情况下呈脆性,然而由纳米超微颗粒压制成的纳米陶瓷材料却具有良好的韧性。因为纳米材料具有大的界面,界面的原子排列是相当混乱的,原子在外力变形的条件下很容易迁移,因此表现出很好的韧性与一定的延展性。美国学者报道氟化
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