吸附分离技术.ppt
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1、吸附分离技术吸附分离技术和理论和理论内容提要:内容提要:vv1.吸附的一般过程。vv2.吸附的类型及主要特点。vv3.吸附平衡理论概述。vv4.吸附过程及工艺计算。vv5.亲和吸附剂的选择原则。vv6.离子交换树脂的分类及作用机理。1 基本概念定义:吸附是利用吸附是利用吸附剂吸附剂对液对液体或气体中某一组分具有体或气体中某一组分具有选选择性吸附择性吸附的能力,使其富集的能力,使其富集在吸附剂表面,再用适当的在吸附剂表面,再用适当的洗脱剂将其解吸达到分离纯洗脱剂将其解吸达到分离纯化的过程。化的过程。液相(气相)固相 吸附剂、吸附物吸附剂、吸附物应用:广广泛泛应应用用于于原原料料脱脱色色、脱脱臭臭
2、,目目标标产产物物提提取取、浓浓缩缩和粗分离和粗分离吸附剂吸附剂吸附质吸附质脱附:吸附的逆过程脱附:吸附的逆过程vv吸附过程通常包括:吸附过程通常包括:待分离料液与吸附剂待分离料液与吸附剂混合混合、吸附质被吸附质被吸附吸附到吸附剂表面到吸附剂表面、料液料液流出流出、吸附吸附质质解吸回收解吸回收等四个过程等四个过程。料液与吸料液与吸料液与吸料液与吸附剂混合附剂混合附剂混合附剂混合吸附质吸附质吸附质吸附质被吸附被吸附被吸附被吸附料液料液料液料液流出流出流出流出吸附质解吸附质解吸附质解吸附质解吸附吸附吸附吸附Step1Step2Step3Step4常常用用于于从从稀稀溶溶液液中中将将溶溶质质分分离离
3、出出来来,由由于于受受固固体体吸吸附附剂剂的限制,处理能力较小;的限制,处理能力较小;对对溶溶质质的的作作用用较较小小,这这一一点点在蛋白质分离中特别重要;在蛋白质分离中特别重要;可可直直接接从从发发酵酵液液中中分分离离所所需需的的产产物物,成成为为发发酵酵与与分分离离的的耦耦合合过过程程,从从而而可可消消除除某某些些产物对微生物的抑制作用;产物对微生物的抑制作用;溶溶质质和和吸吸附附剂剂之之间间的的相相互互作作用用及及吸吸附附平平衡衡关关系系通通常常是是非非线线性性关关系系,故故设设计计比比较较复复杂杂,实验的实验的工作量较大工作量较大。吸附法的特点吸附法的特点:优点优点:有机溶剂掺入少有机
4、溶剂掺入少 操作简便,安全,设备简单操作简便,安全,设备简单 pH pH变化小,适于稳定性差的物质变化小,适于稳定性差的物质缺点缺点:选择性差选择性差收率低收率低无机吸附剂性能不稳定无机吸附剂性能不稳定不能连续操作,劳动强度大不能连续操作,劳动强度大碳粉等吸附剂有粉尘污染碳粉等吸附剂有粉尘污染吸附机理固体的表面性质固体表面分子(或原子)所处的状态与固体内部分子(或原子)所处的状态不同界面固体表面分子(或原子)处于特殊的状态。固体内部分子所受的力是对称的,故彼此处于平衡。但在界面分子的力场是不饱和的,即存在一种固体的表面力,它能从外界吸附分子、原子、或离子,并在吸附表面上形成多分子层或单分子层。
5、吸附类型与特性1.物理吸附2.化学吸附3.离子交换吸附 实际过程中物理和化学吸附是主要的,比较如下多孔型多孔型:活性炭、硅胶、活性炭、硅胶、硅藻土;大网格吸附硅藻土;大网格吸附剂:有机高分子材料,剂:有机高分子材料,如聚苯乙烯,聚酯。如聚苯乙烯,聚酯。凝胶型凝胶型:纤维素凝胶,纤维素凝胶,琼脂糖凝胶,匍聚糖琼脂糖凝胶,匍聚糖凝胶等。凝胶等。2 吸附分离介质粒状碳成品粉状碳成品活化洗涤捏合成型炭化炭化 破碎、造粒原料干燥筛分制造过程示意图制造过程示意图活化:把碳渣造成发达的多孔结构 主要有两种方法:(1)气体法;(2)药剂法。一般来说,吸附量主要受小孔支配,但对于分子量(或分子直径)较大的吸附质
6、,小孔几乎不起作用。所以,在实际应用中,应根据吸附质的直径大小和活性炭的孔径分布来选择合适的活性炭。1)组成结构:由木屑、果壳、兽骨、兽血或煤屑等原料高温(800)碳化而成的多孔网状结构活性炭粉末活性炭粉末活性炭锦纶活性炭锦纶活性炭2)种类:粉末活性炭、颗粒活性炭、锦纶活性炭 吸附能力为粉末活性炭颗粒活性炭锦纶活性炭 活活性性炭炭纤纤维维是是用用炭炭素素纤纤维维活活化化而而制制得得的的一一种种纤纤维维状状吸吸附附剂剂,可可做做成成毛毛毡毡状状、纸纸片片状状、布布料料状状、蜂蜂巢巢状状等等。活活性性纤纤维维的的外外表表面面积积比比颗颗粒粒活活性性炭炭大大,吸吸附附和和解解吸吸速速度度比比颗颗粒粒
7、状状活活性性炭炭大大,且且阻阻力力小小,容容易使气体或液体透过,近年来作为活性炭新品种正在推广应用。易使气体或液体透过,近年来作为活性炭新品种正在推广应用。球球形形炭炭化化树树脂脂是是采采用用球球形形大大孔孔吸吸附附树树脂脂为为原原料料,经经炭炭化化、高高温温裂裂解解及及活活化化制制成成的的吸吸附附剂剂。与与其其他他形形状状活活性性炭炭相相比比,球球形形炭炭化化树树脂脂不不易易掉掉屑屑而而污污染染被被处处理理物物系系,且且可可与与被被处处理理气气体体或或液液体体均均匀匀接接触触,气气体体和和液液体体通通过过球球形形吸吸附附剂剂床床层层时时的的阻阻力力小小。通通过过控控制制聚聚合合条条件件,改变
8、原料配比等手段可得到不同孔结构和不同性能的炭化树脂。改变原料配比等手段可得到不同孔结构和不同性能的炭化树脂。炭炭分分子子筛筛(CMSCMS)较较活活性性炭炭具具有有更更小小的的孔孔径径(2 21010)和和更更窄窄的孔径分布的孔径分布,可用于分离更小的气体分子,如从空气中分离,可用于分离更小的气体分子,如从空气中分离N N2 2。活性炭对物质的吸附规律vv非极性非极性吸附剂,在极性介质中,对非极性物质具有吸附剂,在极性介质中,对非极性物质具有较强的吸附,因此在水中吸附能力大于有机溶剂中较强的吸附,因此在水中吸附能力大于有机溶剂中的吸附能力。的吸附能力。vv针对不同的物质,活性炭的吸附遵循以下规
9、律:针对不同的物质,活性炭的吸附遵循以下规律:(1 1)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物(2 2)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物(3 3)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化合物)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化合物(4 4)pH pH 值的影响值的影响 碱性碱性 中性吸附中性吸附 酸性洗脱酸性洗脱 酸性酸性 中性吸附中性吸附 碱性洗脱碱性洗脱(5 5)温度)温度 未平衡前未平衡前 随温度升高而增加随温度升高而增加吸附过程的影响因素1.吸附剂
10、的特性(组成结构、容量、稳定性)2.吸附物的性质(熔点、缔合、离解、氢键等)3.溶剂(单、混合)4.吸附操作条件1)温度2)pH值3)盐的浓度吸附剂的性能表征吸附剂的性能表征v化学成分化学成分v材料结构材料结构v比表面积比表面积:单位质量物体所具有的表面积:单位质量物体所具有的表面积(m(m2 2/g)/g)测量方法:测量方法:BETBET法法 一般采用B.E.T(Brunueer-Emmett-Teller)法:在液氮温度下(-196C),用吸附剂吸附氮气,在吸附剂表面形成单分子吸附层,测定氮气的吸附体积vm(cm3/g),计算比表面积a(cm2/g):N-阿弗加德罗常数,s-被吸附分子的横
11、截面积,在-196 氮气分子的s=1.6210-15 cm2。v平均平均孔径孔径、及其分布,孔隙率、及其分布,孔隙率 测量方法:测量方法:常用测定方法有常用测定方法有压汞法压汞法和和氮气解吸法氮气解吸法 压汞法适用于测定大孔径(压汞法适用于测定大孔径(100100)吸附剂的孔径分布;)吸附剂的孔径分布;氮气解吸法适用于孔径为氮气解吸法适用于孔径为1515250250范范围围内的孔径分布内的孔径分布;孔径孔径1590%90%;vv机械强度:机械强度:90%90%;vv含水量:含水量:0.30.7g/g 0.30.7g/g 树脂;树脂;vv交换容量:重量交换容量、体积交换容量、工作交换交换容量:重
12、量交换容量、体积交换容量、工作交换容量或称表观交换容量(在某一条件下);容量或称表观交换容量(在某一条件下);vv稳定性:化学稳定性、热稳定性;稳定性:化学稳定性、热稳定性;vv膨胀度:交联度、活性基团的性质与数量、活性离子膨胀度:交联度、活性基团的性质与数量、活性离子的性质、介质的性质和浓度、骨架结构;的性质、介质的性质和浓度、骨架结构;vv湿真密度:单位体积湿树脂的重量;湿真密度:单位体积湿树脂的重量;vv孔度、孔径、比表面积孔度、孔径、比表面积离子交换过程vv离子交换过程是可逆多相化学反应离子交换过程是可逆多相化学反应 式中式中 A1 A1,A2A2液相中的离子液相中的离子 吸附的离子吸
13、附的离子 Z1 Z1,Z2 A1Z2 A1,A2A2的价数的价数 液相和树脂相中的溶剂液相和树脂相中的溶剂 ns ns 离子交换时,溶剂从树脂移入液相的毫摩尔数离子交换时,溶剂从树脂移入液相的毫摩尔数离子交换机理A A+自溶液中扩散到树脂表面自溶液中扩散到树脂表面A A+从树脂表面进入树脂内部的活性中心从树脂表面进入树脂内部的活性中心A A+与与RBRB在活性中心上发生复分解反应在活性中心上发生复分解反应解吸附离子解吸附离子B+B+自树脂内部扩散至树脂表面自树脂内部扩散至树脂表面B B+离子从树脂表面扩散到溶液中离子从树脂表面扩散到溶液中交换速度的控制步骤是交换速度的控制步骤是扩散速度扩散速度
14、,不同的,不同的分离体系可能由内部扩散或外部扩散控制分离体系可能由内部扩散或外部扩散控制vv树脂预处理树脂预处理vv离子交换吸附离子交换吸附vv洗脱洗脱离子交换操作方法离子交换操作方法vv静态:操作简单、但是分批操作,交换不完静态:操作简单、但是分批操作,交换不完全全vv动态:离子交换柱,操作连续、交换完全,动态:离子交换柱,操作连续、交换完全,适宜多组份分离适宜多组份分离 柱式固定床(柱式固定床(FixedFixedBedBed)模拟移动床(模拟移动床(SMBSMB)离子交换操作方式离子交换操作方式树脂预处理vv物理处理:物理处理:水洗、过筛,去杂,以获得粒度均匀的树脂颗粒;水洗、过筛,去杂
15、,以获得粒度均匀的树脂颗粒;vv化学处理:化学处理:转型(氢型或钠型)转型(氢型或钠型)阳离子树脂阳离子树脂 酸酸碱碱酸酸 阴离子树脂阴离子树脂 碱碱酸酸碱碱 最后以去离子水或缓冲液平衡最后以去离子水或缓冲液平衡洗脱方式vv离子交换完成后,将树脂吸附的物质重新转入离子交换完成后,将树脂吸附的物质重新转入溶液的方法溶液的方法vv洗脱方法洗脱方法(1 1)改变溶液)改变溶液pHpH值值(2 2)改变溶液离子强度)改变溶液离子强度树脂再生vv是指使离子交换树脂重新具有交换能力是指使离子交换树脂重新具有交换能力的过程的过程vv酸性阳离子树脂酸性阳离子树脂 酸酸-碱碱-酸酸-缓冲溶液淋洗缓冲溶液淋洗vv
16、碱性阴离子树脂碱性阴离子树脂 碱碱-酸酸-碱碱-缓冲溶液淋洗缓冲溶液淋洗vv方式有:顺流再生和逆流再生方式有:顺流再生和逆流再生3 吸附平衡理论 一一定定条条件件下下,流流体体(气气体体或或液液体体)与与吸吸附附剂剂接接触触,流流体体中中的的吸吸附附质质被被吸吸附附剂剂吸吸附附,经经足足够够长长时时间间后后,吸吸附附质质在在两两相相中中的的含含量量不不再再改改变变,即即吸吸附附质质在在流流体体和和吸吸附附剂剂上上的的分分配配达达到到一一种种动动态态平平衡衡,称称为为吸附平衡吸附平衡。相相同同条条件件下下,流流体体中中吸吸附附质质的的浓浓度度高高于于平平衡衡浓浓度度时时,吸吸附附质质将将被被吸吸
17、附附;反反之之,流流体体中中吸吸附附质质浓浓度度低低于于平平衡衡浓浓度度时时,吸吸附附剂剂上上已已吸吸附附的的吸吸附附质质将将解解吸吸进进入入流流体体相相,直直到到达达到到新新的的吸吸附附平平衡衡。可可见见,吸吸附附平平衡衡关关系系决决定定着着吸吸附附过过程程的的方方向向和和极限极限,是吸附过程的基本依据是吸附过程的基本依据。吸附平衡的常用表示方法有两种:吸附平衡的常用表示方法有两种:(1 1)吸附质在流体中的)吸附质在流体中的浓度浓度(液体)(液体)或或分压分压(气体);(气体);(2 2)吸附剂上吸附的吸附质的量,)吸附剂上吸附的吸附质的量,克克(或或摩摩尔尔)吸吸附附质质克克(或或表表面
18、积)吸附剂。面积)吸附剂。1.兰缪尔(Langnuir)公式1)二个假设:v吸附活性中心间各自独立v每一个吸附活性中心只吸附一个分子2)推导:吸附速度=K1(m m)C,解吸速度=K2 m 当达到平衡时,K1(m m)C=K2m m b C K1 m=其中b=1+b C K2 m b C m=1+b Cv当溶液浓度很稀时,1+bC1,m=m bCv当溶液浓度很高时,1+bC bC,m=m v当溶液浓度适中时,m=K C 1/n 其中n 1 此为弗罗德利希(Freundlich)公式 目目前前尚尚没没有有成成熟熟的的理理论论来来估估计计流流体体固固体体之之间间的的吸吸附附平平衡衡关关系系。因因此
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- 吸附 分离 技术
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