配位化合物及配位滴定法优秀PPT.ppt
《配位化合物及配位滴定法优秀PPT.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《配位化合物及配位滴定法优秀PPT.ppt(95页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、配位化合物及配位滴定法配位化合物及配位滴定法1 1第一页,本课件共有95页7.1 配位化合物的配位化合物的定义定义1 配合物:配合物:由可提供孤电子对或多个不定域电子的由可提供孤电子对或多个不定域电子的离子或分子(统称为离子或分子(统称为配体配体)与接受电子对的原子)与接受电子对的原子或离子(统称为或离子(统称为中心原子或离子中心原子或离子)通过配位键形)通过配位键形成的化合物。成的化合物。2 2 配离子配离子配离子配离子又分为配阴离子和配阳离子。又分为配阴离子和配阳离子。又分为配阴离子和配阳离子。又分为配阴离子和配阳离子。n n带有正电荷的配离子配阳离子带有正电荷的配离子配阳离子带有正电荷的
2、配离子配阳离子带有正电荷的配离子配阳离子n n带有负电荷的配离子配阴离子带有负电荷的配离子配阴离子带有负电荷的配离子配阴离子带有负电荷的配离子配阴离子2 2第二页,本课件共有95页3.中心离子配配配配合合合合物物物物的的的的结结结结构构构构比比比比较较较较复复复复杂杂杂杂,它它它它都都都都有有有有一一一一个个个个金金金金属属属属离离离离子子子子作作作作为为为为整整整整个个个个配配配配合合合合物物物物的的的的核核核核心心心心(离离离离子子子子占占占占据据据据着着着着中中中中心心心心位位位位置置置置)称称称称作中心离子。作中心离子。作中心离子。作中心离子。中中中中心心心心离离离离子子子子(或或或或
3、原原原原子子子子)又又又又称称称称为为为为配配配配合合合合物物物物形形形形成成成成体体体体。一一一一般般般般是是是是金属离子,特别是金属离子,特别是金属离子,特别是金属离子,特别是过渡元素的金属离子过渡元素的金属离子过渡元素的金属离子过渡元素的金属离子。3 3第三页,本课件共有95页4.配位体和配位原子在中心离子周围结合着一定数目的在中心离子周围结合着一定数目的在中心离子周围结合着一定数目的在中心离子周围结合着一定数目的中性分子中性分子中性分子中性分子或或阴阴离子离子,称,称,称,称配位体配位体配位体配位体。配配配配位位位位体体体体中中中中提提提提供供供供孤孤孤孤对对对对电电电电子子子子并并并
4、并与与与与中中中中心心心心离离离离子子子子直直直直接接接接连连连连结结结结的的的的原子(如原子(如原子(如原子(如NHNHNHNH3 3 3 3中的中的N N)称为)称为配位原子配位原子配位原子配位原子。4 4第四页,本课件共有95页配位体可以是配位体可以是中性分子如中性分子如H H2 2O O、NHNH3 3也可以是也可以是阴离子如阴离子如CNCN、X X配配位位原原子子至至少少有有一一个个孤孤对对电电子子,通通常常作作为为配配位位原原子子的的是是电电负负性性较较大大的的非非金金属属元元素素,常常见见的的配配位位原原子子如如:F F、ClCl、N N、O O、S S等等元素的原子元素的原子
5、。单齿(单齿(含有一个含有一个配位原子)配位原子)配位体配位体 多齿配体(多齿配体(多个多个配位原子)配位原子)5 5第五页,本课件共有95页n n直直接接同同中中心心离离子子结结合合的的配配位位原原子子的的数数目目称称为为中心离子的配位数,常见的配位数为中心离子的配位数,常见的配位数为2 2、4 4、6 6。n n在在确确定定配配位位数数时时应应特特别别注注意意多多齿齿配配体体结结合合时时的的情情况况,如如Pt(en)Pt(en)2 2C1C12 2中中,尽尽管管只只有有两两个个配配体体,但但由由于于enen是是双双齿齿配配体体,故故PtPt2+2+离子的配位数是离子的配位数是4 4而非而非
6、2 2。6 6第六页,本课件共有95页例题:1.1.配合物配合物 Fe(en)Fe(en)3 3ClCl3 3,其配位体是,其配位体是_,中心离子的配位数是,中心离子的配位数是_。2.2.配合物配合物 Co(NH Co(NH3 3)4 4(H(H2 2O)O)2 2ClCl3 3,其中心离子,其中心离子是是_,配位体是,配位体是_ _ 3.PtCl3.PtCl2 2(NH(NH3 3)2 2 的配位体是的配位体是_,配位,配位原子是原子是_。7 7第七页,本课件共有95页例:在例:在Co(en)Co(en)2 2ClCl2 2ClCl配合物中,中心离配合物中,中心离子的电荷及配位数分别是子的电
7、荷及配位数分别是 (A A)1 1 和和 4 4 (B B)3 3 和和 6 6(C C)3 3 和和 4 4 (D D)1 1 和和 6 6 (E E)3 3 和和 2 2 8 8第八页,本课件共有95页7.2 配合物的组成配合物的组成 Cu(NH3)4 SO4中中心心离离子子配配位位体体 配配位位体体数数 外外界界 内界内界中中心心离离子子配配位位体体 配配位位体体数数 外外界界 内界内界K3 Fe (CN)6 9 9第九页,本课件共有95页 7.3 配合物的命名 配配合合物物的的命命名名服服从从一一般般无无机机化化合合物物的的命命名名原原则则,因因此此在在含含配配离离子子的的化化合合物物
8、中中,命命名名时时阴阴阴阴离离离离子在前,阳离子在后子在前,阳离子在后子在前,阳离子在后子在前,阳离子在后。不不同同之之处处在在于于必必须须标标明明配配合合物物的的特特征征部部分分配合物的内界。配合物的内界。1010第十页,本课件共有95页一般配合物命名具体可按下述方法(1 1)命名规则)命名规则从后向前,或从右向左进行从后向前,或从右向左进行。(2 2)内内、外外界界之之间间加加“酸酸”或或“化化”分分开开。外界卤素用外界卤素用“化化”分开。分开。(3 3)配配体体与与中中心心离离子子(原原子子)之之间间加加“合合”分开。分开。1111第十一页,本课件共有95页(4 4 4 4)中中中中心心
9、心心离离离离子子子子氧氧氧氧化化化化数数数数可可可可紧紧紧紧跟跟跟跟中中中中心心心心离离离离子子子子后后后后,用用用用罗罗罗罗马马马马字字字字母母母母表示,且加上小括号。如氧化数为零,可不必表出。表示,且加上小括号。如氧化数为零,可不必表出。表示,且加上小括号。如氧化数为零,可不必表出。表示,且加上小括号。如氧化数为零,可不必表出。(5 5 5 5)配配配配位位位位体体体体各各各各数数数数用用用用中中中中文文文文一一一一、二二二二、三三三三、四四四四表表表表示示示示;“一一一一”可省略,可省略,可省略,可省略,配体之间用配体之间用配体之间用配体之间用“”相隔相隔相隔相隔。配配配配位位位位体体体
10、体数数数数配配配配位位位位体体体体名名名名称称称称“合合合合”中中中中心心心心离离离离子子子子名名名名称称称称中中中中心心心心离离离离子氧化数(罗马数)子氧化数(罗马数)子氧化数(罗马数)子氧化数(罗马数)1212第十二页,本课件共有95页配体命名先后要求:配体命名先后要求:命名顺序命名顺序(1)(1)先无机先无机先无机先无机配体,配体,配体,配体,后有机后有机后有机后有机配体配体配体配体CoClCoCl (NH(NH3 3)3 3en en 2+2+一氯一氯一氯一氯 .三氨三氨三氨三氨 乙二胺合钴乙二胺合钴(III)(III)配离子配离子 (2)(2)(2)(2)先列出先列出先列出先列出阴离
11、子阴离子,后列出,后列出中性分子中性分子KPtCl3NHNH3 3 三氯三氯一氨合铂一氨合铂(II)(II)酸钾酸钾(3)(3)(3)(3)同类配体(无机或有机类)按同类配体(无机或有机类)按同类配体(无机或有机类)按同类配体(无机或有机类)按配位原子元配位原子元 素符号素符号素符号素符号的英文字母顺序排列。的英文字母顺序排列。的英文字母顺序排列。的英文字母顺序排列。Co(NHCo(NH3)5 5HH2 2OClOCl3 三氯化五氨三氯化五氨三氯化五氨三氯化五氨 一水合钴一水合钴一水合钴一水合钴(III)(III)(III)(III)1313第十三页,本课件共有95页硫酸四氨合铜()乙二胺四乙
12、酸根合钙()三硝基三氨合钴()五羰(基)合铁(三)氯化五氨一水合钴()硝酸一羟基三水合锌()五氯一氨合铂()酸钾氢氧化四氨合铜()六氯合铂()酸六异硫氰根合铁()酸钾1414第十四页,本课件共有95页例如:KPt(NH KPt(NH KPt(NH KPt(NH3 3 3 3)C1)C13 3 三氯三氯氨合铂(氨合铂(IIII)酸钾)酸钾 Co(NHCo(NH3 3 3 3)5 5 5 5(H(H2 2O)O)2 2(SO(SO(SO(SO4 4 4 4)3 3 3 3 硫酸五氨硫酸五氨 水合钻(水合钻(水合钻(水合钻(IllIllIllIll)Fe(en)Fe(en)Fe(en)Fe(en)3
13、 3C1C13 3 3 3 三氯化三三氯化三三氯化三三氯化三(乙二胺乙二胺乙二胺乙二胺)合铁(合铁(合铁(合铁(IllIllIllIll)1515第十五页,本课件共有95页 (A A A A)三氯)三氯)三氯)三氯 五氨五氨五氨五氨 水合钴(水合钴(IIIIII)(B B B B)三氯化五氨合)三氯化五氨合)三氯化五氨合)三氯化五氨合水钴(水钴(IIIIII)(C C C C)三氯化五氨)三氯化五氨)三氯化五氨)三氯化五氨 一水合钴(一水合钴(一水合钴(一水合钴(IIIIIIIIIIII)(D D D D)三氯化一水)三氯化一水)三氯化一水)三氯化一水 五氨合钴(五氨合钴(IIIIII)(E
14、E E E)三氯化水)三氯化水)三氯化水)三氯化水 五氨合钴(五氨合钴(五氨合钴(五氨合钴(IIIIIIIIIIII)例:例:Co(NH3)5(H2O)Cl3的正确命名是的正确命名是1616第十六页,本课件共有95页例:KPtCl3(NH3)的正确命名是 (A A A A)一氨)一氨)一氨)一氨三氯合铂(三氯合铂(IIII)酸钾)酸钾 (B B)三氯)三氯 一氨合铂(一氨合铂(一氨合铂(一氨合铂(IIIIIIII)酸钾)酸钾)酸钾)酸钾 (C C C C)三氯)三氯)三氯)三氯氨合铂(氨合铂(氨合铂(氨合铂(IIIIIIII)化钾)化钾)化钾)化钾 (D D D D)三氯化氨合铂()三氯化氨合
15、铂()三氯化氨合铂()三氯化氨合铂(IIIIIIII)酸钾)酸钾)酸钾)酸钾 (E E E E)一氨)一氨)一氨)一氨 三氯合铂(三氯合铂(三氯合铂(三氯合铂(IIIIIIII)化钾)化钾)化钾)化钾1717第十七页,本课件共有95页配合物:配合物:Cu(NH3)4 Cl2 氯化四氨合铜氯化四氨合铜(II);对比:对比:CuCl2 氯化铜。氯化铜。配合物:配合物:Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜(II);对比:对比:CuSO4 硫酸铜。硫酸铜。H2SiF6六氟合硅六氟合硅(IV)酸酸对比:对比:H2SO4硫酸。硫酸。2.配合物的外界和内界的命名方法配合物的外界和内界的命名方法1
16、818第十八页,本课件共有95页1.根据命名写出表达式:根据命名写出表达式:硝酸一氯硝酸一氯五氨合钴五氨合钴(III)2.判断下列命名是否正确?判断下列命名是否正确?NiClNiCl2 2(NH(NH3 3)4Cl2 2氯化二氯氯化二氯四氨合镍四氨合镍(III)1919第十九页,本课件共有95页简单配合物:一个中心离子,每个配体均为 单基配体。如螯合物:一个中心离子与多基配体成键形成 环状结构的配合物。如Cu(en)22+,CaY2。多核配合物:含两个或两个以上的中心离子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。羰合物:CO为配体。如Fe(CO)5,Ni(CO)4。烯烃配合物:配体是
17、不饱和烃。如:PdCl3(C2H4)。多酸型配合物:配体是多酸根。如:(NH4)3P(Mo3O10)46H2O。7.4 配合物的类型2020第二十页,本课件共有95页7.5 配合物的异构现象配合物的异构现象同分异构现象?同分异构体?立体异构现象顺反异构旋光异构顺式反式2121第二十一页,本课件共有95页价键理论的要点:1.形成配合物时,中心离子(或原子)(M)以空的价轨道接受配体(L)提供的孤电子对,形成 配键;配位键 :ML2.为了形成结构匀称的配合物,增加成键能力,中心体(中心离子)采用杂化轨道成键;3.杂化方式与空间构型、配位数、配位键型有关。7.6 价键理论1799年塔斯尔特实验室制得
18、第一个配合物1893年瑞士26岁维尔纳提出配位理论,因此获诺贝尔奖;1931年美国鲍林将杂化理论应用于配合物价键理论。2222第二十二页,本课件共有95页NH3 NH3Ag(NH3)2+5p4d5s例:AgCl2-,CuCl2-4d5s5pAg+Ag(NH3)2+sp杂化1.配位数为 2 的配合物空间构型:直线形2323第二十三页,本课件共有95页Ni(NH3)42+2.配位数为 4 的配合物Ni2+3d4s4p3d4s4pNH3NH3NH3NH3sp3杂化Ni(NH3)42+空间构型:四面体。3d4s4pNiCl42-Cl-Cl-Cl-Cl-sp3杂化2424第二十四页,本课件共有95页Ni
19、(CN)42-Ni(CN)42-Ni2+3d4s4pdsp2杂化CN-CN-CN-CN-空间构型:平面正方形2525第二十五页,本课件共有95页 这类配合物绝大多数是八面体构型,中心体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。Fe(CN)63-内轨配键。以内轨配键形成的配合物叫内轨形配合物。3.配位数为 6 的配合物Fe3+(3d5)3d4s4pFe(CN)63-d2sp3杂化CN-CN-CN-CN-CN-CN-2626第二十六页,本课件共有95页FeF63-外轨配键。以外轨配键形成的配合物叫外轨形配合物。同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。FeF63-sp3d2杂化F-F-F-F
20、-F-F-Fe3+3d4s4p4d2727第二十七页,本课件共有95页7.7.1 配位平衡常数配位平衡常数 实验证明实验证明:Cu(NH3)4 2+Cu2+4NH3 平衡时:平衡时:V配位配位=V离解离解 7.7 配位平衡配位平衡2828第二十八页,本课件共有95页 Kd 称为配离子的称为配离子的不稳定常数不稳定常数。Kd越大越大,配配离子越易离解。离子越易离解。反应:反应:Cu2+4NH3 Cu(NH3)4 2+Kf 称为配离子的称为配离子的稳定常数稳定常数,Kf 越大,越大,配离子越稳定。配离子越稳定。平衡时平衡时2929第二十九页,本课件共有95页 例例:分分别别计计算算0.1mol/L
21、 Ag(NH3)2+中中和和 0.1mol/LAg(CN)2-中中Ag+的浓度。的浓度。7.7.2 配位平衡的计算配位平衡的计算3030第三十页,本课件共有95页初始:初始:0 0 0.1 molL-1平衡:平衡:x 2x 0.1-x 解:解:Ag+2NH3 Ag(NH3)2+0.1-x 0.13131第三十一页,本课件共有95页初始:初始:0 0 0.1 molL-1平衡:平衡:y 2y 0.1-yAg+2CN-Ag(CN)2-0.1-y 0.1 3232第三十二页,本课件共有95页7.7.3 配位平衡的移动配位平衡的移动 1.配位体浓度的影响配位体浓度的影响例例:若若在在 0.1mol/L
22、 的的 Ag(NH3)2+中中通通入入氨氨,使使氨氨的的浓浓度度为为1mol/L,此此时时溶溶液液中中的的 Ag+浓度是多少?浓度是多少?初始:初始:1 0.1 molL-1平衡:平衡:x 1+2x 0.1-x解:解:Ag+2NH3 Ag(NH3)2+3333第三十三页,本课件共有95页0.1-x 0.1,1+2x1x=9.910-9 (molL-1)3434第三十四页,本课件共有95页例:例:将将 0.2molL-1 Ag(NH3)2+与等体积的与等体积的 0.2molL-1 KBr溶液混合,有无溶液混合,有无AgBr 沉淀生成?沉淀生成?解:解:Ag+2NH3 Ag(NH3)2+平衡:平衡
23、:x 2x 0.1-x0.1-x 0.1x=1.1410-3 molL-1 3535第三十五页,本课件共有95页c(Ag+)c(Br-)=1.1410-4 Ksp(AgBr)有有AgBr沉淀生成沉淀生成c(Br-)=0.1molL-14.配位平衡与氧化还原平衡配位平衡与氧化还原平衡 2Fe3+12SCN-2Fe(SCN)63-血红血红 +Sn2+2Fe2+Sn4+2Fe(SCN)63-+Sn2+2Fe2+Sn4+12SCN-3636第三十六页,本课件共有95页 2Fe3+2I-2Fe2+I2 I2+I-I3-(红棕色红棕色)+12F-2FeF63-(无色无色)2Fe2+I2+12F-2FeF6
24、3-3-+2I-5.配合物之间的转化配合物之间的转化 Fe(SCN)3+6F-FeF63-+3SCN-血红血红 无色无色Kf:4.4105 1.01016 3737第三十七页,本课件共有95页FeF63-+3C2O42-Fe(C2O4)33-+6F-黄色黄色 Kf =1.58 1020 3838第三十八页,本课件共有95页例例 试分别计算试分别计算0.1 molL-1 Ag(NH3)2+溶液和含有溶液和含有0.1 molL-1氨水氨水的的0.1 molL-1 Ag(NH3)2+溶液中溶液中Ag+的浓度。的浓度。已知已知Kf,Ag(NH3)2+=1.1107 解:设0.1 molL-1 Ag(N
25、H3)2+溶液中Ag+的浓度为x molL-1,则有:Ag+2NH3 Ag(NH3)2+起始时/molL-1 0 0 0.1 平衡时/molL-1 x 2x 0.1-x 由于Ag+很小,所以(0.1 x)molL-1 0.1 molL-1,将平衡浓的表达式子度代入Kf的表达式:(0.10 x)/x(2x)2=Kf=1.110 7 x=1.1 10 33939第三十九页,本课件共有95页设第二情况下Ag+的浓度为y molL-1,则有:Ag+2NH3 Ag(NH3)2+起始时/molL-1 0 0.1 0.1 平衡时/molL-1 y 0.1+2y 0.1-y 由于Ag+很小,所以(0.1+2y
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 化合物 滴定法 优秀 PPT
限制150内