离子选择性电极分类上课讲义.ppt

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1、离子选择性电极分类 电位分析法：它是通过电路的电流接近于零的条电位分析法：它是通过电路的电流接近于零的条件下以测定电池的电动势或电极电位为基础的电分析件下以测定电池的电动势或电极电位为基础的电分析化学方法。化学方法。2.2.分类：分类：（1 1）直接电位法直接电位法 （2 2）电位滴定法）电位滴定法(利用电极电位的变化来指示利用电极电位的变化来指示终点终点)3.3.电位法的理论依据电位法的理论依据:一、离子选择性电极分类一、离子选择性电极分类 (一一)按按ISEISE敏感膜组成和结构，敏感膜组成和结构，IUPACIUPAC推荐分类推荐分类第一节离子选择电极的分类型及响应机理第一节离子选择电极的

2、分类型及响应机理均相膜均相膜 晶体膜晶体膜 非均相膜非均相膜 如硅橡胶膜如硅橡胶膜 刚性基质刚性基质pH，pNa 带正电荷带正电荷 带负电荷带负电荷如如CaCa2+2+,Mg,Mg2+2+,原电极原电极 非晶体膜非晶体膜 流动载体流动载体 中性中性 如如K K+气敏电极气敏电极 如如COCO2 2,NH,NH4 4+电极电极 ISE 敏化电极敏化电极 生物电极生物电极 如酶电极，生物组织电极如酶电极，生物组织电极 F-,Cl-,Cu+2如如NO3-,ClO4-,BF4-(二二)膜电极的共性：膜电极的共性：1 1）低低溶溶解解性性：膜膜在在溶溶液液介介质质(通通常常是是水水)的的溶溶解解度度近近

3、似似为为0 0，因因此此，膜膜材材料料多多为为玻玻璃璃、高高分分子子树树脂脂、低低溶性的无机晶体等；溶性的无机晶体等；2 2）导导电电性性(尽尽管管很很小小)：通通常常以以荷荷电电离离子子的的在在膜膜内内的迁移形式传导；的迁移形式传导；3 3）高选择性：膜或膜内的物质能选择性地和待测）高选择性：膜或膜内的物质能选择性地和待测离子离子“结合结合”。通常的。通常的“结合结合”方式有：离子交换、方式有：离子交换、结晶结晶 、络合。、络合。(三三)离子选择性电极的发展离子选择性电极的发展 1)pH 玻玻璃璃膜膜电电极极 玻玻璃璃电电极极是是最最早早使使用用的的膜膜电电极极。1906年年，M.Creme

4、r(Z.Biol.,1906,47,562)首首先先发发现现玻玻璃璃电电极极可可用用于于测测定定；1909年年，F.Haber(Z.Phys.Chem.,1909,67,385)对对其其系系统统的的实实验验研研究究；1930年年代代，玻玻璃璃电电极极测测定定pH的的方方法法是是成成为为最最为为方方便便的的方方法法(通通过过测测定定分分隔隔开开的的玻玻璃璃电电极极和和参参比比电电极极之之间间的的电电位位差差)；1950年年代代，由由于于真真空空管管的的发发明明，很很容容易易测测量量阻阻抗抗为为100M 以上的电极电位，因此其应用开始普及。以上的电极电位，因此其应用开始普及。1960年年代代，对对

5、 pH 敏敏感感膜膜进进行行了了大大量量而而系系统统的的研研究究，发发展展了了许许多多对对 K+、Na+、Ca2+、F-、NO3-响响应应的的膜电极并市场化。膜电极并市场化。二二 玻璃电极玻璃电极(一一)电极构造电极构造球球 状状 玻玻 璃璃 膜膜(Na2SiO3，厚厚 0.1mm)+内内 参参 比比 电电 极极(Ag/AgCl)+缓冲液缓冲液图9.2 玻璃电极9.1 玻璃膜电极的构造玻璃膜电极的构造外部试液外部试液a外外内部参比内部参比a内内水化层水化层水化层水化层干玻璃干玻璃Ag+AgCl(二二)玻璃电极的响应原理玻璃电极的响应原理 当内外玻璃膜与水溶液接触当内外玻璃膜与水溶液接触时，时，

6、Na2SiO3晶体骨架中的晶体骨架中的Na+与与水中的水中的H+发生交换：发生交换：G-Na+H+=G-H+Na+因因为为平平衡衡常常数数很很大大，因因此此，玻玻璃璃膜膜内内外外表表层层中中的的Na+的的位位置置几几乎乎全全部部被被H+所所占占据据，从从而而形形成成所所谓谓的的“水化层水化层”。9.39.3玻璃膜电极的结构玻璃膜电极的结构玻玻璃璃电电极极使使用用前前，必必须须在在水水溶溶液液中中浸浸泡泡，生生成成三三层层结结构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层：构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层：水化硅胶层厚度：水化硅胶层厚度：0.0110 m。在水化层，玻璃上的。在水化层，玻璃上的Na

7、+与溶液中与溶液中H+发生离子交换而产生相界电位。发生离子交换而产生相界电位。水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子的相对移动产生扩散电位。偿溶出的离子，离子的相对移动产生扩散电位。两者两者之和构成膜电位。之和构成膜电位。玻璃电极放入待测溶液，玻璃电极放入待测溶液，2525平衡后：平衡后：H+溶液溶液=H+硅胶硅胶 E内内=k1+0.059 lg(a2/a2）E外外=k2+0.059 lg(a1/a1）a1、a2 分别表示外部试液和电极

8、内参比溶液的分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度；活度；a1、a2 分分别别表表示示玻玻璃璃膜膜外外、内内水水合合硅硅胶胶层层表表面面的的H+活活度；度；k1、k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2，a1=a2 E膜膜=E外外-E内内=0.059 lg(a1/a2）由于内参比溶液中的由于内参比溶液中的H+活度活度（a2）是固定的是固定的,则则:E膜膜=K+0.059 lg a1=K-0.059 pH试液试液 讨论讨论:(1)玻璃膜电位与试样溶液中的玻璃膜电位与试样溶液

9、中的pH成线性关系。式中成线性关系。式中K是由玻璃膜电极本身性质决定的常数；是由玻璃膜电极本身性质决定的常数；(2)电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和;(3)不对称电位不对称电位(25)：E膜膜=E外外-E内内=0.059 lg(a1/a2）如果如果:a1=a2，则理论上，则理论上E膜膜=0，但实际上，但实际上E膜膜0 产生的原因产生的原因:玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械以及机械 和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后（泡后（24h）恒定（）恒定（130mV）；

10、用）；用“定位定位”旋钮消除。旋钮消除。(三三)玻璃电极特点：玻璃电极特点：v不不对对称称电电位位：当当玻玻璃璃膜膜内内外外溶溶液液 H H+浓浓度度或或 pH pH 值值相相等等时时，从从前前述述公公式式可可知知，M M=0=0，但但实实际际上上 M M 不不为为 0 0，这这说说明明玻玻膜膜内内外外表表面面性性质质是是有有差差异异的的，如如表表面面的的几几何何形形状状不不同同、结结构构上上的的微微小小差差异异、水水化化作作用用的的不不同同等等。由由此此引引起起的的电电位位差差称称为为不不对对称称电电位位。其其对对 pH pH 测测定定的的影影响响可可通通过过充充分分浸浸泡泡电电极极和和用用

11、标标准准 pH pH 缓缓冲冲溶溶液液校校正正的方法加以消除。的方法加以消除。v*pH*pH测定前，为什么测定前，为什么 pH pH 玻璃电极要充分浸泡？玻璃电极要充分浸泡？v 酸差：当用酸差：当用 pH pH 玻璃电极测定玻璃电极测定pH1 pHVs，可认为溶液体积基本不变。，可认为溶液体积基本不变。浓度增量为：浓度增量为：c=cs Vs/V0再次测定工作电池的电动势为再次测定工作电池的电动势为E2：可以认为可以认为2 21 1。，。，2 21 1。则：。则：（二）连续标准加入法（二）连续标准加入法连续标准加入法是测量过程中，连续多次加入标准溶连续标准加入法是测量过程中，连续多次加入标准溶液

12、，根据一系列液，根据一系列E值对相应的值对相应的Vs值作图求得被测离子的值作图求得被测离子的浓度。浓度。(Vx+Vs)10E/S=0 -1 0 1 2V0(Vx+Vs)10E/S图图9.14 9.14 连续标准加入法连续标准加入法五、测量误差五、测量误差 电电动动势势测测定定的的准准确确性性将将直直接接决决定定待待测测物物浓浓度测定的准确性：度测定的准确性：对式对式 求导得求导得*相对误差为相对误差为对一价离子，对一价离子，E=E=1mV1mV，则浓度相对误差可达，则浓度相对误差可达4%4%，对二价离子，则高达，对二价离子，则高达8%8%。一、方法原理一、方法原理 在在进进行行有有色色或或混混

13、浊浊液液的的滴滴定定时时，使使用用指指示示剂剂确确定定滴定终点会比较困难。此时可采用电位滴定法。滴定终点会比较困难。此时可采用电位滴定法。在在滴滴定定液液中中插插入入指指示示电电极极和和参参比比电电极极组组成成化化学学电电池池，随随着着滴滴定定剂剂的的加加入入，由由于于发发生生化化学学反反应应，待待测测离离子子的的浓浓度度不不断断发发生生变变化化，指指示示电电极极的的电电位位由由于于浓浓度度的的突突变变而而相相应应的的突突跃跃。通通过过测测量量电电池池电电动动势势在在滴滴定定过过程程中的变化来确定终点，求出试样的含量。中的变化来确定终点，求出试样的含量。第四节第四节 电位滴定电位滴定法法图图9

14、.159.15 直接电位滴定直接电位滴定滴滴定定曲曲线线：以以pX(pX(或或电电动动势势)对对滴滴定定体体积积作作图图所所绘绘制制的的曲曲线线，称称为为滴滴定定曲曲线线。发发生生电电位位突突变变时时所所对对应应的的体体积积即为终点时所消耗的滴定剂体积。即为终点时所消耗的滴定剂体积。微微分分曲曲线线：对对上上述述滴滴定定曲曲线线微微分分或或以以pX(pX(或或电电动动势势)对对 E/E/V V作作图图所所绘绘制制的的曲曲线线，称称微微分分曲曲线线。终终点点时时出出现现的的尖尖峰峰所所对对应应的的体体积积为为滴滴定定体体积积。滴滴定定曲曲线线进进行行多多次次微微分分而而得得到到不不同同阶阶次次的

15、的微微分分曲曲线线，这这些些曲曲线线均均可可用用于于滴定终点的指示。滴定终点的指示。二二 确定终点的方法确定终点的方法图图9.16 EV9.16 EV曲线曲线图图9.17E/9.17E/VV曲线曲线图图9.182E/V2V曲线曲线图9.19 用用0.200moldm0.200moldm-3-3 AgNO AgNO3 3滴定滴定2.5102.510-3-3moldmmoldm-3-3 I I-，BrBr-和和CICI-的电位滴定曲线的电位滴定曲线三三 电位滴定的基本原理与普通容量分析相同，其区电位滴定的基本原理与普通容量分析相同，其区别在于确定终点的方法不同，因而具有下述特点：别在于确定终点的方

16、法不同，因而具有下述特点：（l l l l）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定的相对误差可低至的相对误差可低至的相对误差可低至的相对误差可低至0 0 0 02 2 2 2。(2)(2)(2)(2)能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定。液的滴定。液的滴定。液的滴定。（3 3 3 3）用于非水溶液的滴定某些有机物的滴定需在非）用于

17、非水溶液的滴定某些有机物的滴定需在非）用于非水溶液的滴定某些有机物的滴定需在非）用于非水溶液的滴定某些有机物的滴定需在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定。位滴定。位滴定。位滴定。（4 4 4 4）能用于连续滴定和自动液定，并适用于微量分析。）能用于连续滴定和自动液定，并适用于微量分析。）能用于连续滴定和自动液定，并适用于微量分析。）能用于连续滴定和自动液定，并适用于微量分析。四四 指示电极的选择指示电极的选择1 1 酸碱反应酸碱反应 滴定过程中溶

18、液的氢离子浓度发生变滴定过程中溶液的氢离子浓度发生变化，可采用化，可采用pHpH玻璃电记作指示电极。玻璃电记作指示电极。2 2沉淀反应沉淀反应 根据反应选择指示剂根据反应选择指示剂3 3氧化还原反应氧化还原反应 可用铂电极作指示电极可用铂电极作指示电极4 4络合反应络合反应 根据反应选择指示剂，用根据反应选择指示剂，用EDTAEDTA滴定金滴定金5 5属离子时，属离子时，三类电极为指示电极。三类电极为指示电极。例例题题1 1：以以银银电电极极为为指指示示电电极极,双双液液接接饱饱和和甘甘汞汞电电极极为为参参比比电电极极,用用0.1000 0.1000 mol/L mol/L AgNOAgNO3

19、 3标标准准溶溶液液滴滴定定含含ClCl试试液液,得得到到的的原原始始数数据据如如下下(电电位位突突越越时时的的部部分分数数据据)。用用二二级级微微商商法法求出滴定终点时消耗的求出滴定终点时消耗的AgNOAgNO3 3标准溶液体积标准溶液体积?解解:将原始数据按二级微商法处理，将原始数据按二级微商法处理，一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例例:五、电位分析法的应用与计算示例五、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry 1.1.表中的一级微商和表中的一级微商

20、和二级微商由后项减前项比二级微商由后项减前项比体积差得到体积差得到,例例:二二级级微微商商等等于于零零时时所所对对应应的的体体积积值值应应在在24.3024.40mL之之间间,准准确确值值可可以以由内插法计算出由内插法计算出:计算：2.将将 钙钙 离离 子子 选选 择择 电电 极极 和和 饱饱 和和 甘甘 汞汞 电电 极极 插插 入入100.00mL水水样样中中,用用直直接接电电位位法法测测定定水水样样中中的的Ca2+。25时时，测测得得钙钙离离子子电电极极电电位位为为0.0619V(对对SCE),加加入入0.0731mol/L的的Ca(NO3)2标标准准溶溶液液1.00mL,搅搅拌拌平平衡衡

21、后后,测测得得钙钙离离子子电电极极电电位位为为0.0483V(对对SCE)。试试计计算算原水样中原水样中Ca2+的浓度？的浓度？解：由标准加入法计算公式解：由标准加入法计算公式 S=0.059/2 c=(Vs cs)/Vo=1.000.0731/100 E=0.0483(0.0619)=0.0619 0.0483=0.0136V cxc(10E/s)17.31104（100.461)1 7.31104 0.5293.87 104 mol/L 试样中试样中Ca2+的浓度为的浓度为3.87104mol/L。3.在在0.1000mol/L Fe2+溶溶液液中中,插插入入Pt电电极极(+)和和SCE(

22、-),在在25时时测测得得电电池池电电动动势势为为0.395V,问问有有多多少少Fe2+被被氧氧化成化成Fe3+?解解:SCEa(Fe3+),a(Fe2+)Pt E=E铂电极铂电极 E甘汞甘汞 =0.77+0.059 lg(Fe3+/Fe2+)0.2438 lg(Fe3+/Fe2+)=(0.395+0.2430.771)/0.059 =2.254 设有设有 X%的的 Fe2+氧化为氧化为 Fe3+，则：，则：lg(Fe3+/Fe2+)=lg X/(1X)=2.254 X/(1X)=0.00557;X=0.557%;即有约即有约0.56%的的Fe2+被氧化为被氧化为Fe3+4.用用PH玻璃电极测

23、定玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为的溶液，其电极电位为43.5mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV，若该电极的影响斜率，若该电极的影响斜率S为为58.0mV/pH,试求未试求未知溶液的知溶液的pH值。值。解解:玻璃电极的电位与试液玻璃电极的电位与试液pH值有如下关系：值有如下关系：E玻玻=KSpH因此，已知因此，已知pH的溶液与未知溶液的溶液与未知溶液pH和电极电位的关和电极电位的关系分别为：系分别为：43.5=K5.0S 14.5=KSpH 得到未知液的得到未知液的PH值为：值为：=5+0.5=5.55.氟离子选择电极的内参比电极为

24、氟离子选择电极的内参比电极为Ag/AgCl,内参比溶内参比溶液为液为0.1mol/LNaCl与与110-3molL-1NaF。该选择电极。该选择电极与饱和甘汞电极组成测量电池。试画出电池图解式，与饱和甘汞电极组成测量电池。试画出电池图解式，并计算离子选择电极在并计算离子选择电极在110-5molL-1NaF pH为为3.50的的试液中的电位。已知试液中的电位。已知HF在的在的Ka为为6.610-4,=0.222V.解解 测量电池的图解式为测量电池的图解式为Ag,AgCl SCE因为因为 F-+H+HF Ka=6.610-4已知已知pH=3.50，即，即H+=3.16210-4molL-10.1

25、molL1NaCl110-3molL-1NaFLaF3110-5molL-1NaFpH=3.5 =6.76110-6molL-1则则 离子选择电极的电极电位为:EISE=E内参+E 膜=E内参+E外-E内 =0.222-0.059lgCl-内-0.059lgF-外+0.059lgF-内 =0.222-0.059lg0.1-0.059lg6.7610-6+0.059lg(110-3)=0.222+0.059+0.305-0.177 =0.409V6.用氟离子选择电极测定水中的氟，取水样用氟离子选择电极测定水中的氟，取水样25.00ml，加柠檬酸钠缓冲加柠檬酸钠缓冲(0.5molL-1)25ml，

26、测得电极电位为，测得电极电位为0.1370V.该溶液加入该溶液加入1.00ml10-3molL-1氟氟标准溶液后，标准溶液后，测得电位值为测得电位值为0.1170V，氟电极的响应斜率为，氟电极的响应斜率为58.5mV/pF.试计算水样中试计算水样中F-的浓度。的浓度。解解 设水样中氟离子浓度为设水样中氟离子浓度为F-根据氟离子选择电极的电位与膜外溶液中离子浓度的根据氟离子选择电极的电位与膜外溶液中离子浓度的关系式，得到：关系式，得到：两式相减，得到：两式相减，得到：解得：解得：F-=3.2210-5molL-17.7.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位

27、选择性系数为数为1101102 2。用该离子选择电极测定。用该离子选择电极测定110110-4-4molLmolL-1-1钠离子时，要使测定的百分误差小于钠离子时，要使测定的百分误差小于1%1%，试液的，试液的PHPH值应控制为多大？值应控制为多大？解解 根据误差公式根据误差公式则已知Na+=110-4molL-1,误差%=1%则 =110-8molL-1 pH=lgH+=lg(110-8)=88.8.在用在用PHPH玻璃电极测量溶液的玻璃电极测量溶液的PHPH值时，为什么要选值时，为什么要选用与试液用与试液PHPH值相接近的值相接近的PHPH标准溶液定位？标准溶液定位？答答 酸度剂是以酸度剂

28、是以PHPH单位作为标度的，在单位作为标度的，在2525时，时，每单位每单位PHPH标度相当于标度相当于0.059V0.059V的电动势变化值。测量的电动势变化值。测量时，先用时，先用PHPH标准溶液来校正酸度剂上的标度，使指标准溶液来校正酸度剂上的标度，使指示值恰恰为标准溶液的示值恰恰为标准溶液的PHPH值。换上试液值。换上试液,便可直接测便可直接测得其得其pHpH值值.由于玻璃电极的实际电极系数不一定等于由于玻璃电极的实际电极系数不一定等于其理论值（其理论值（0.059V/pH0.059V/pH，在，在2525），为了提高测量的），为了提高测量的准确度，故测量是所选用的标准溶液准确度，故测

29、量是所选用的标准溶液PHPH值应与试液值应与试液的的PHPH值相接近。值相接近。9 9 在离子选择电极的测量过程中，通常要用磁力搅拌在离子选择电极的测量过程中，通常要用磁力搅拌器搅拌溶液，有人说是为了使溶液中离子分布均匀，器搅拌溶液，有人说是为了使溶液中离子分布均匀，也有人说是为了减少浓差极化。你认为呢？为什么？也有人说是为了减少浓差极化。你认为呢？为什么？答；搅拌溶液是为了加快电极的响应速度。答；搅拌溶液是为了加快电极的响应速度。因为膜电位是由抗衡离子在传感膜表面扩散及建因为膜电位是由抗衡离子在传感膜表面扩散及建立离子交换平衡而产生的。而电极达到动态平衡的速立离子交换平衡而产生的。而电极达到

30、动态平衡的速度，不仅取决于各类电极的特性，而且取决于抗衡离度，不仅取决于各类电极的特性，而且取决于抗衡离子的浓度。浓度高时，响应速度快；浓度低时，响应子的浓度。浓度高时，响应速度快；浓度低时，响应速度慢。因此，可用搅拌溶液来加快响应速度，迅速速度慢。因此，可用搅拌溶液来加快响应速度，迅速达到平衡。达到平衡。10.10.用用NaNa2 2O O制作玻璃膜的制作玻璃膜的PHPH电极电极,当试液的当试液的PHPH值大值大于于1010时时,测得的测得的PHPH值比实际数值要低值比实际数值要低,这是为什么这是为什么?答答:因为在强碱性溶液中因为在强碱性溶液中,氢离子浓度很低氢离子浓度很低,而大而大量钠离

31、子的存在量钠离子的存在,会使钠离子重新进入玻璃膜的硅氧会使钠离子重新进入玻璃膜的硅氧网络网络,并与氢离子交换而占有少数点位并与氢离子交换而占有少数点位.这样这样,玻璃电玻璃电极的膜电位除了决定于水化胶层和溶液中氢离子活度极的膜电位除了决定于水化胶层和溶液中氢离子活度外外,还增加了因钠离子在两相中扩散而产生相间电位还增加了因钠离子在两相中扩散而产生相间电位,引起测量误差。引起测量误差。11 什么是离子选择电极的响应时间什么是离子选择电极的响应时间?响应时间与哪些响应时间与哪些因素有关因素有关?答答:所谓离子选择电极的响应时间所谓离子选择电极的响应时间,是指抗衡离是指抗衡离子在传感膜表面扩散及建立

32、双电层结构时子在传感膜表面扩散及建立双电层结构时,电极达到电极达到动态平衡所需要的时间动态平衡所需要的时间.响应时间取决于敏感膜的结构本质响应时间取决于敏感膜的结构本质.同时同时,响应时响应时间与抗衡离子的浓度有关间与抗衡离子的浓度有关,浓度高浓度高,达到平衡快达到平衡快,响应响应时间就短时间就短.响应时间还与电极的内阻有关响应时间还与电极的内阻有关,内阻低内阻低,响响应快应快.响应时间还与抗衡离子的扩散速度、共存离子响应时间还与抗衡离子的扩散速度、共存离子的种类和性质、试液温度、测量条件等各种因素有关的种类和性质、试液温度、测量条件等各种因素有关.12 12 用离子选择电极一次加入标准法进行

33、定量分析时用离子选择电极一次加入标准法进行定量分析时,应注意些什么问题应注意些什么问题?答答:应注意以下两方面的问题应注意以下两方面的问题:1.1.加入标准溶液的浓度要高加入标准溶液的浓度要高,体积要小体积要小.一般标准一般标准溶液的浓度要较试液浓度大溶液的浓度要较试液浓度大5050 200200倍倍,而加入标准溶液而加入标准溶液的体积要比事业体积小的体积要比事业体积小2020 5050倍倍,使加入标准溶液不会使加入标准溶液不会引起试液组成发生显著变化引起试液组成发生显著变化.2.2.加入标准溶液后电位的变化值加入标准溶液后电位的变化值EE要稍大些，以要稍大些，以减少测量和计算中的误差但减少测

34、量和计算中的误差但EE的数值有不能太大，的数值有不能太大，以免体系的性质发生变化对一价离子来说，一般以免体系的性质发生变化对一价离子来说，一般EE以以1010 40mV40mV为宜，对二价离子则以为宜，对二价离子则以5 5 20mV20mV为宜为宜1.用用银银离离子子选选择择电电极极测测定定溶溶液液中中的的Br-、I-的的滴滴定定曲曲线线如如下下图图，已已知知滴滴定定剂剂AgNO3浓浓度度为为0.2mol/L，试试样样原原来来的的体体积积为为10mL，则则Br-的的浓浓度度为为 ；I-的的浓浓度度为为 。（南开大学（南开大学2001年）年）2.新新购购置置的的pH玻玻璃璃电电极极在在使使用用前

35、前一一般般要要在在 中中浸浸泡泡24小时，其目的是小时，其目的是 .3.影影响响离离子子选选择择电电极极响响应应时时间间的的主主要要因因素素是是 。（南开大学。（南开大学2002年）年）4.使使用用离离子子选选择择性性电电极极时时，在在测测定定前前必必须须固固定定预预处处理理的的条件，其目的是消除条件，其目的是消除 。（首都师范大学（首都师范大学1999年）年）5.影响离子选择电极响应时间的因素是（影响离子选择电极响应时间的因素是（）A.搅拌速度搅拌速度 B.敏感膜性质敏感膜性质 C.待测离子浓度待测离子浓度 D.共存离子共存离子（南开大学（南开大学2003年）年）6.用用AgNO3 标标准准

36、溶溶液液电电位位滴滴定定Cl-,Br-,I-离离子子时时，可可能能用作参比电极的是（用作参比电极的是（）（多选）（多选）A.银电极银电极 B.卤化银的离子选择性电极卤化银的离子选择性电极 C.饱和甘汞电极饱和甘汞电极 D.玻璃电极玻璃电极 E.铂电极铂电极（首都师范大学（首都师范大学1999年）年）7.在在电电位位滴滴定定中中，以以2E/V2V（E为为电电位位，V为为滴滴定定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（）A，2E/V2为最正值时的点为最正值时的点 B，2E/V2为最负值时的点为最负值时的点 C，2E/V2为零时的点为零时的点 D，2E/V2接近零

37、时的点接近零时的点（郑州大学（郑州大学2002年）年）8.简述简述pH玻璃电极的响应机理。玻璃电极的响应机理。9.简述氟离子选择电极的干扰及消除方法简述氟离子选择电极的干扰及消除方法(北师大北师大2001年）年）10.（9分）什么是选择性系数？简述应用固定干扰分）什么是选择性系数？简述应用固定干扰放测定选择性系数的原理（画出简图）。放测定选择性系数的原理（画出简图）。（首都师范大学（首都师范大学2000年）年）11.11.用钙离子选择电极测定用钙离子选择电极测定3.30*103.30*10-4-4 mol/L CaClmol/L CaCl2 2溶溶液的活度，若溶液中存在液的活度，若溶液中存在0.20mol/L0.20mol/L的的NaClNaCl。计算：。计算：（1 1）.由于由于NaClNaCl的存在所引起的相对误差是多少？的存在所引起的相对误差是多少？（已知（已知K KCa2+.Na+Ca2+.Na+=0.0016=0.0016）（2 2）.欲使钠离子造成的误差减少至欲使钠离子造成的误差减少至2%2%，允许，允许NaClNaCl的的最高浓度是多少？最高浓度是多少？(北北师师大大20012001年年考研题考研题)此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢