无机材料工艺原理2原料.ppt
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1、无机材料工艺原理无机材料工艺原理原料无机材料制备原理原料概述无机材料制备原理原料概述无机非金属材料的原料种类繁多、来无机非金属材料的原料种类繁多、来源丰富,既有天然的岩石、矿物,也有人源丰富,既有天然的岩石、矿物,也有人工合成的高纯、超细、改性原料,甚至还工合成的高纯、超细、改性原料,甚至还有工业固体废弃物。有工业固体废弃物。无机材料工艺原理无机材料工艺原理原料本章主要内容 天然原料 人工原料 工业废渣 原料的评价、选择 原料的预处理 原料评价示例天然原料概述天然原料概述 无机非金属材料的原料来源十分丰富。我们所见到的,几乎都可作为生产无机非金属材料的原料。天然原料概述天然原料概述从元素含量看
2、:地壳中O、Si、Al、Fe、Ca、Na、K、Mg这8种元素占98.56,其中O、Si、Al即占了82.45,其它元素仅占1.44。天然原料概述天然原料概述 而O、Si、Al、Fe、Ca、Na、K、Mg等元素,也正是无机非金属材料的主要成分。这就是无机非金属材料原料来源丰富的根本原因。问题:既然无机非金属材料的原料十分丰富,是否就是取之不尽?可以无限制地开采?天然原料概述天然原料概述实际情况:仍然存在着好矿、富矿与贫矿的区别。仍然存在着选矿、仍然存在着尾矿、仍然有着环境问题。景德镇,采高岭土,留下了石英及其它废石我们要爱惜资源,保护好环境。天然原料概述从构成来看,地壳的岩石,都可作为无机非金属
3、材料的原料:而地壳中岩石按成因可分为:岩浆岩:约占地壳岩石总量的95%,沉积岩:沉积岩的出露面积则占整个岩石出露面积的70%。变质岩。天然原料概述三大类岩石相互关系三大类岩石相互关系天然原料概述岩浆岩的化学成分主要为SiO2、Al2O3、K2O、Na2O、FeO、Fe2O3、CaO、MgO、TiO2、H2O,其含量占99%。无机非金属材料的主要成分。天然原料概述 组成岩浆岩的矿物有铁镁矿物(如橄榄石、辉石、角闪石、黑云母等)和硅铝矿物(如石英、长石、似长石、白云母等)两个系列。天然原料概述组成沉积岩的矿物有20多种,最重要的有石英、长石、云母、粘土类、碳酸盐类、硫酸盐类、卤素化合物类以及含水的
4、氧化铁、氧化锰、氧化铝等。泥质岩、砂岩、碳酸盐岩是分布最广的沉积岩,约占全部沉积岩的99%。天然原料概述在变质岩中,正变质岩往往都含有几种主要的造岩氧化物,且含量范围比较集中;负变质岩,有时某些造岩氧化物特别集中,如SiO2、CaO、Al203、Fe203等。变质岩中常见的矿物有十字石、蓝晶石、矽线石、红柱石、阳起石、透闪石、滑石、叶蜡石、硅灰石、堇青石、蛇纹石、绢云母、刚玉、钠长石等。天然原料概述岩浆岩常具有大面积分布的特点,岩石成分、结构、构造一般变化较小;沉积岩具成层分布特点,一般岩石成分和结构、构造沿走向较为稳定,而在垂直走向方向上往往变化较大。正变质岩的分布特点与岩浆岩相似,副变质岩
5、则与沉积岩相似。接触变质岩具环带分布特点,沿半径方向逐渐变化。天然原料概述想一想:无机非金属材料的原料主要来源于上述哪些类型的岩石?在化学成分与矿物成分上各有何特点?天然原料概述耐火材料岩浆岩,次为沉积岩和变质岩水泥原料沉积岩为主化工原料沉积岩为主玻璃原料石英岩类为主铸石原料中基性岩浆岩为主;建材原料几乎遍及了所有的岩石类型。天然原料概述想一想:普通陶瓷的原料,你认为应来源于哪种类型的岩石?天然原料总论粘土类原料石英类(硅质)原料长石类原料钙质类原料铝质原料其它类原料天然原料粘土类原料凡粒径多数小于2,主要由粘土矿物组成的土状岩石均称为粘土,为细而分散的含多种含水铝硅酸盐矿物的混合体,其主要化
6、学组成为SiO2、Al2O3和结晶水。粘土矿物是由SiO4四面体组成的(Si2O5)n层和由铝氧八面体组成的AlO(OH)2层相互以顶角联接起来的层状结构。天然原料粘土类原料我国粘土矿产资源丰富,开采历史悠久,但正规开采的大型矿山少,矿产的深加工少,距标准化原料仍然有很大的距离。天然原料粘土类原料现有200多个高岭土矿点,总储量约为32500万吨,其中储量在2000万吨以上的有3处。目前几个主要矿山年产高岭土原矿仅30万吨左右,加上地方开采的矿山,估计总量也不会超过50万吨。而国际高岭土产量约为1700万吨。今后随着陶瓷工业、造纸工业与其他工业的发展,对高岭土的需求量将越来越大,迅速发展我国以
7、高岭土为主的粘土工业,已是当务之急。天然原料粘土类原料天然原料粘土类原料粘土分类方法粘土分类方法我国高岭土矿床成因分类1)风化残余型产在中酸性岩石,特别是酸性侵入岩,如白云母花岗岩、花岗伟晶岩、细晶岩、石英斑岩的风化壳中。其中的铝硅酸盐矿物在酸性环境(PH6)中,通过H2O和CO2的“加水、脱碱、去硅”作用,逐渐高岭土化,其反应过程可用下式表示:(K、Na)2OAl2O36SiO2mH2OCO2 Al2O32SiO22H2O十K2CO34SiO2nH2O 1)风化残余型成矿条件成矿条件:湿热气候条件:充沛的雨量和繁茂的植物,形成弱酸性的地球化学环境,促使成矿原岩发生强烈的化学分解。微缓地形条件
8、:广阔的受水面积和舒缓的水力流泄环境,既可使碱及碱土金属盐基随时带出,而又很少剥蚀,从而促使成矿作用长期进行。原岩结构构造和成分:粗粒、结构疏松的花岗岩、伟晶岩风化后形成7多水高岭石为主,而细粒致密的石英斑岩,风化后形成结晶差高岭石,并常有伊利石伴生。风化残余型成矿条件原岩种类原岩种类 形成粘土的主要成分形成粘土的主要成分 用途用途 黑云母花岗岩 高岭土,铁质多,有绿泥石、蛭石 大多不用 白云母花岗岩 高岭土,白云母、绢云母大多可用花岗闪长岩高岭土及蒙脱石,铁质多,含绿泥石、黑云母等大多可用闪长岩 高岭土及蒙脱石,铁质多,含绿泥石、黑云母等 大多能用 不同岩石风化的产物情况不同岩石风化的产物情
9、况(1)玄武岩 高岭土及蒙脱石,铁质较多,含绿泥石、黑云母等 大多能用 超基性岩 高岭土及蒙脱石,铁质较多,绿泥石、黑云母等 大多能用 长英岩 高岭土及蒙脱石,杂质较少 大多能用 伟晶岩 高岭土,杂质较少 大多能用 碳酸盐岩 钙质粘土,镁质粘土 少数能风化残余型成矿条件不同岩石风化的产物情况不同岩石风化的产物情况(2)1)风化残余型矿体特征矿床矿体的底部界限并不规则,多呈斗篷状、漏斗状、脉状、透镜状,厚度变化很大,从数厘米到数十米,向深处逐渐过渡为不安全风化带、半风化带、直至母岩,其矿化面积可以从数百到数十万平方米,并受基岩分布及构造裂隙等因素的控制。问题:“蛙目粘土”是什么含义?1)风化残余
10、型矿体特征蛙目粘土的含义:此类高岭土常杂有母岩中的稳定矿物,如石英、云母等。如由石英斑岩、花岗斑岩风化形成的高岭土,常混杂有粗粒的石英,看上去象青蛙的眼睛,所以日本文献中称之为“蛙目粘土”,这种矿石经水力淘洗后,可获得纯净的高岭土。1)风化残余型矿体的分带现象:完全风化带:表部,已完全风化成高岭土,在近地表处由于铁质的污染,常常染成杂色高岭土,向下过渡为白色高岭土。不完全风化带:中部,由于风化作用不完全,常常含有长石、云母等残余矿物,以多水高岭石为主,含少量结晶差的高岭石。半风化带:位于风化壳的下部,由于风化作甩弱,常保留较多原岩中的矿物,并以结晶差高岭石为主。原岩:半风化带往下即渐变为原岩。
11、1)风化残余型示例2)风化淋滤型成矿条件高岭土多呈岩溶充填物出现,其成矿条件是:成矿原岩,多是含黄铁矿的铝硅酸盐岩或粘土岩,可提供大量的H2SO4、SiO2和Al2O3。底板为石灰岩或大理岩等容易被酸性水溶解的岩石产生溶洞,既为地下水流动的通道,也提供了形成淋滤矿床的有利空间。湿热的气候,地形起伏平缓,有利于提供大量的地下水以及成矿物质的堆积。2)风化淋滤型成矿条件矿体产状有“界面型”和“岩溶型”两种,前者呈似层状、扁豆状,产于成矿原岩与面型溶蚀的灰岩之间。后者呈囊状、鸡窝状产于灰岩的开口溶洞中,单个矿体往往规模较小,但由于经常成群分布,亦能聚集成矿。2)风化淋滤型成矿条件 矿体分为残积带与淋
12、积带,特征如下:残积带:铁帽和杂色高岭土带,厚度不大。淋积带:白色致密块状高岭土带;黑、白相间的条纹状高岭土带;劣质高岭土带,通常很薄;石灰岩或大理岩、白云岩。2)风化淋滤型成矿条件3)热液蚀变型 由泥质岩及各种中酸性火成岩经热液蚀变形成,也可是温泉或火山的喷气作用使围岩发生蚀变形成。代表性矿床有英国南部康沃耳高岭土矿,来自地壳深部的热气沿裂隙喷出时、促使二迭纪花岗岩中的长石发生化学分解而形成的,其化学反应式如下:2KAlSi3O83H2O Al2Si2O5(OH)44SiO22KOH3)热液蚀变型矿床常分布在断裂带附近。成矿母岩种类繁多,有凝灰岩,石英斑岩、安山玢岩、正长斑岩、砂页岩等,相应
13、地矿石的自然类型也很多,有角砾状,致密状、残斑状、条纹状等。矿体以脉状、囊状为最常见,往往有伴生有叶蜡石化、硅化、绢云母化等蚀变,具有沿裂隙向两侧呈带状分布的特征。3)热液蚀变型4)含硫温泉水蚀变型如我国西藏羊八井的高岭土矿,系含硫温泉水沿着第四纪的砂砾岩的孔隙渗透并产生交代作用,使由铝硅酸盐矿物组成的砂砾蚀变为水铝英石、高岭石和多水高岭石,同时析出大量硫磺。5)与煤系地层有关的沉积型我国近年来发现的与煤相伴的大型高岭土矿,主要分布在山西、内蒙、安徽等省。前两年,由此还带来了高岭土开发的热潮全国生产“双90”高岭土。湖南也有类似的资源,但没有做深入的资源评价工作。5)与煤系地层有关的沉积型 成
14、矿物质来源有二:一是母岩风化分解时游离出来的SiO2胶体(带负电荷)与A12O3胶体(带正电荷),被搬运到沉积盆地中相互聚沉,凝聚形成高岭土矿床,其反应式是:Al2O3nH22SiO2nH2O H2Al2Si2O8H2O 高岭石凝胶5)与煤系地层有关的沉积型另一则已形成的高岭土被流水冲刷搬运到沉积盆地中,以机械沉积方式成矿,有河流的、湖泊的、海洋的几种类型。常与砂页岩或少量石灰岩共生。我国北方沉积型高岭土产于石炭二送纪煤系地层中,著名产地有河北唐山、山东淄博等地。我国南方云南、贵州二叠纪煤系地层及侏罗纪煤系地层也有产出。5)与煤系地层有关的沉积型主要矿物是高岭石与伊利石,有机质较多、少量碎屑矿
15、物和水铝石,含铝高时则为铝土矿。高岭石结晶较差,颗粒较细,粘性较大。古生代地层中的沉积型高岭土,已成为硬质粘土岩,欧美称之为燧石粘土(Flint clay),日本叫硬质粘土,可供烧制粘土熟料使用。我国很多煤田中块状粘土岩(高岭石泥岩),几乎由纯高岭石组成,是一种优质高岭土。5)与煤系地层有关的沉积型目前我国优质沉积型高岭土的最大产地是山西大同一带。此外,在山东新汶、陕西铜川、河北三河、内蒙等地也有此类优质沉积型高岭土。现在,又有很多单位想用这种类型的高岭土开发出“双90”型高岭土。又一轮的高岭土开发热潮将会到来。6)第四系河湖滨海沉积型 产在第四纪河流、湖泊、滨海沉积盆地中,如广东清远、福建漳
16、州、泉州等地。成矿母岩是花岗岩,它们风化形成高岭土后,受到水流的冲刷、搬运、带到水盆地中沉积下来。若分异作用良好,则高岭石、伊利石与石英分层沉积,形成高岭土矿床。6)第四系河湖滨海沉积型 无机材料常用的粘土类原料高岭土类 瓷石类蒙脱石类叶腊石伊利石类水铝英石类陶土和高铝粘土类粘土类原料高岭土类 因首先在江西景德镇东部的高岭村山头发现,故国际上都把这种制瓷粘土称为高岭(Kaolin)土,其主要矿物成分是高岭石(Kaolinite)和多水高岭石。Al2O32SiO22H2O Al4Si4O10(OH)82H2O粘土类原料高岭土类粘土类原料高岭土类粘土类原料高岭土类杆状高岭石杆状高岭石粘土类原料高岭
17、土类片状高岭石片状高岭石粘土类原料高岭土类用用TiCl4处理过的片状高岭石处理过的片状高岭石粘土类原料高岭土类高岭土质地细腻,外观呈土状、致密状或角砾状,质软,用指甲可以划开,以舌舔则粘舌并有土味。其晶体呈极细的六角形片状,轮廓清晰,晶片往往互相重叠,晶片厚度约0.05微米,平均直径0.7微米,面间角106140由于高岭土含Al2O3较高,故具有高的耐火度,烧成范围也较宽,烧后具有良好的机械强度和化学稳定性等。粘土类原料高岭土类属于高岭石类的粘土矿物还有地(迪)开石(Dickite)、珍珠陶土(Nacrite)和多水高岭石(埃洛石Hallysite,又称永叙石,为我国四川永叙县以盛产这种矿物为
18、主的粘土而得名)等。粘土类原料高岭土类 不同产地高岭土的特点苏州土:片状和杆状结构的高岭石混合组成;界牌土:杆状高岭石(6065%)和石英混合物;星子土:高岭石约67%,余为水白云母和石英:陕西上店土:多为结晶较差的高岭石,含有非晶质水铝英石或胶体氢氧化铝;山西大同土:硬质粘土岩,高岭石含量约90%。粘土类原料高岭土类结晶良好的高岭石,晶形完整,比表面积小,可塑性差;一般不含层间水,其干燥收缩率较小;阳离子交换量小,一般只有 25毫克当量/100克。而b轴无序高岭石和多水高岭石可达3040毫克当量/100克;结晶良好的高岭石经高温煅烧一般仅发育成莫来石化针状体,而结晶差的高岭石则可获得较大的莫
19、来石晶体。高岭石类矿物由于结晶形态不同,它们的差热曲线和失重曲线也不尽相同。A、B:迪开石;C:珍珠陶土;D:高岭石E:b轴无序高岭石;F:7多水高岭石G:10多水高岭石粘土类原料瓷石类瓷石是由绢云母、水云母和石英以及长石、高岭石和碳酸盐等矿物集合体构成的岩石,它们大多是酸性浅成岩或超浅成火成岩经过热液蚀变作用的产物。其可塑性常因其岩相结构不同而异,瓷石的干燥和烧成收缩率一般较小,烧后常呈不同程度的白色。粘土类原料瓷石类广义来说,瓷石可归为伊利石(illite)类,是粘土生成过程的中间产物,多数为云母矿物水解后生成的,其成分和结构介于云母与高岭石、或云母与蒙脱石之间。从成分上看,与高岭石相比,
20、伊利石含碱离子较多,而含水较少;与白云母相比,伊利石含碱离子较少,而含水较多。粘土类原料瓷石类瓷石的表层多为软质瓷土,深部则呈硬质瓷石。江西景德镇历来以瓷石为主要原料制瓷,安徽祁门瓷石和湖南酸陵的马颈坳瓷石(土)等都非常著名。粘土类原料蒙脱石类蒙脱石最早发现于法国蒙脱利龙地区,是常见的粘土矿物(一般用于除蛭石以外的具有膨胀晶格的所有粘土矿物,总称为蒙脱石类矿物或微晶高岭石矿物)。化学通式为 Al2O34SiO2nH2O(n通常大于 2)。晶体构造式是Al4(Si8O20)(OH)4H2O。颗粒较小(Al3+Ba2+Sr2+Ca2+NH4+K+Na+Li+左面的离子能置换右面的离子工艺性能离子交
21、换性阴离子交换能力顺序:OH-CO32-P2O74-CNS-I-Br-Cl-NO3-F-SO42-左面的阴离子能在离子浓度相同的情况下从粘土上交换出右面的阴离子。工艺性能触变性 粘土泥浆或可塑泥团受到振动或搅拌时,粘度会降低而流动性增加,静置后逐惭恢复原状。泥料放置一段时间后,在维持原有水分的情况下也会出现变稠和固化现象,这种性质统称为触变性。即泥浆在剪切速率不变的条件下,剪切应力随时间而减小的性能。工艺性能触变性触变性对泥料的输送和成形加工有较大的影响。生产中一般希望泥料有一定的触变性,泥料触变性过小时,成形后生坯的强度不够,影响脱模与修坯的品质。而触变性过大的泥浆在管道输送过程中会带来不便
22、,成形后生坯也易变形。工艺性能触变性 影响泥浆触变性的因素:a)含水量:含水量越大,胶粒间的距离越大,边-面静电引力小,不易形成触变结构。b)矿物组成:蒙脱石膨胀容大,触变性好。c)粒子大小与形状:片状、针状、条状颗粒易形成触变结构,而球状颗粒不易显示触变性。d)吸附离子的种类和数量:粘土吸附阳离子价数越小,同价离子半径越小者,触变效应越大。e)温度:温度升高,质点热运动增强,颗粒间联系减弱,触变结构不易成形成。工艺性能膨化性粘土加水后体积膨胀的性质,其产生原因主要是由于粘土颗粒层间吸水膨胀和颗粒表面水膜的形成而引起的固相体积增大。膨化性的大小可用膨胀容(1kg干粘土吸水膨胀后的体积)来表示。
23、工艺性能干燥性能干燥性能:干燥收缩、干坯孔隙率、干坯强度和干燥敏感性。测定粘土的干燥性能,可为配方时选择粘土原料及其用量,生产中制定干燥制度提供参考。工艺性能干燥性能粘土干燥时,先是排除孔隙中水分,颗粒之间互相靠拢,接着水膜排除,继续收缩。至粘土颗粒之间直接接触产生的摩擦力大于毛细管中水的表面张力时,收缩不再进行。粘土原料干燥收缩过大,易造成坯件干燥变形、开裂或延长干燥时间。工艺性能干燥性能 影响粘土干燥收缩的主要因素:成型水分越高,颗粒越细,水化膜越厚,收缩越大;蒙脱石、多水高岭石的收缩大,伊利石收缩较小;含胶质物和有机质多的,收缩较大。工艺性能干燥性能 干燥过程1、水分排出,收缩程度与排出
24、水量成比例。2、坯体继续收缩,有气孔形成。此阶段终止时的泥料含水率,称为临界水分。3、收缩基本结束,此时,随着干燥的进行,气孔率继续增加。工艺性能干燥性能 干燥孔隙率干燥后试件的孔隙率体积与试件的体积百分比,称为干燥孔隙率,它反映了泥料中颗粒的堆积状况。干燥孔隙率大,表示泥料颗粒组成不良,堆积不致密,干燥强度较低,烧成收缩将会增加。工艺性能干燥性能 干坯强度通常用试件的弯曲强度来表示。影响因素:粘土颗粒愈细,粒子的晶片愈薄,堆积密度大,干坯强度也愈高。粘土中的瘠性物质将显著降低干坯强度。真空练泥机和陈腐处理的泥料,加入塑化剂时,均可提高干坯强度。直接影响生坯在运输、施釉、装窑过程中的损失率,也
25、影响坯体抵抗变形、开裂的能力。工艺性能干燥性能干燥敏感性表示粘土及制品在干燥过程中开裂的倾向性,可用干燥灵敏指数判断之。将自然干燥后粘土试件的体积收缩值与其孔隙率的比值,称为干燥灵敏度指数(K)。工艺性能烧成性能 粘土的烧成性能烧成收缩,耐火度、烧结温度和烧结温度范围。工艺性能烧成性能粘土加热过程中气孔率和收缩率的变化气孔率()温度 T收缩率()12T1T2气孔率收缩率T3工艺性能烧成性能三个对应温度的含义:T1:开始烧结温度 T2:烧结温度 T3:软化温度 T3与T2的温度差即为烧结范围。工艺性能烧成性能烧结范围的大小取决于粘土中熔剂矿物的种类和数量。优质高岭土可达200,伊利石类粘土仅为5
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