有机化学徐寿昌第二版第7章多环芳烃和非苯芳烃.ppt

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1、第七章第七章 多环芳烃和非苯芳烃多环芳烃和非苯芳烃1.联苯及其衍生物的反应联苯及其衍生物的反应.2.稠环芳烃萘稠环芳烃萘、蒽蒽、菲及其衍生物的结构及菲及其衍生物的结构及命名命名.3.萘的化学性质及萘环亲电产物的定位规律萘的化学性质及萘环亲电产物的定位规律.4.Huckel规则及非苯芳烃芳香性的判断规则及非苯芳烃芳香性的判断.本章主要内容本章主要内容7.0 多环芳烃和非苯芳烃的定义与分类多环芳烃和非苯芳烃的定义与分类 联苯和联多苯类联苯和联多苯类:两个及以上的苯环以两个及以上的苯环以 单键相连单键相连.多环芳烃多环芳烃 多苯代脂类多苯代脂类:脂肪烃中两个及以上的脂肪烃中两个及以上的H 被苯取代被

2、苯取代.稠环芳烃稠环芳烃:两个及以上的苯环以共用两两个及以上的苯环以共用两 个相邻个相邻C原子的方式结合的分子原子的方式结合的分子.非苯芳烃非苯芳烃:电电子数子数为为4n+2(n=0,1,2)具有芳香性具有芳香性 的分子或离子的分子或离子.3CHCH=CH三苯甲烷三苯甲烷1,2-二苯乙烯二苯乙烯萘萘蒽蒽菲菲联苯联苯对联三苯对联三苯例如例如:700800+H22+2Cu+2CuI 联联苯苯为为无无色色晶晶体体,熔熔点点70,沸沸点点254,不不溶溶于于水水而溶于有机溶剂而溶于有机溶剂.7.1 联苯及其衍生物联苯及其衍生物（1）联苯的工业制备）联苯的工业制备（2）联苯的实验室制备）联苯的实验室制备

3、(4)联苯的化学性质联苯的化学性质 和苯相似和苯相似,在两个苯环上均可发生磺化在两个苯环上均可发生磺化、硝化等取硝化等取代反应代反应.联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代,苯基苯基是邻是邻、对位取代基对位取代基,第二取代基主要进入苯基的对位第二取代基主要进入苯基的对位.若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环；若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环；若有钝化基团，则发生在异环若有钝化基团，则发生在异环.间间 邻邻对对4,44,4-二氨基联苯二氨基联苯(3)联苯环上碳原子的位置编号及命名联苯环上碳原子的位置编号及命名:钝化基团、钝化基团、异环取代异环取代

4、例例:联苯的硝化反应联苯的硝化反应:HNO3H2SO44,4-二硝基联苯（主要产物）二硝基联苯（主要产物）2,4-二硝基联苯二硝基联苯HNO3H2SO4 两两个个环环的的邻邻位位有有取取代代基基存存在在时时,由由于于取取代代基基的的空空间间效效应应阻阻碍碍联联苯苯分分子子的的自自由由旋旋转转,使使得得两两个个苯苯平平面面不不在在同一平面上同一平面上,产生异构体产生异构体.镜面镜面例例:6,6-二硝基二硝基-2,2-联苯二甲酸的异构联苯二甲酸的异构体体对映异构对映异构(5)联苯化合物的异构体联苯化合物的异构体 联苯胺是合成多种染料的中间体联苯胺是合成多种染料的中间体.联苯胺制备联苯胺制备:4,4

5、-二硝基苯还原得到二硝基苯还原得到.工业上由硝基苯为原料工业上由硝基苯为原料,经经联苯胺重排反应联苯胺重排反应而来而来.氢化偶氮苯氢化偶氮苯(重排重排)联苯胺联苯胺(6)重要联苯衍生物重要联苯衍生物-联苯胺联苯胺(4,4-二氨基联苯二氨基联苯)萘的分子式萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃是最简单的稠环芳烃.萘是煤焦油中含量最多的化合物萘是煤焦油中含量最多的化合物,约约6%.(1)萘的结构萘的结构、同分异构现象和命名同分异构现象和命名 萘萘的的结结构构与与苯苯类类似似,是是一一平平面面环环状状分分子子,每每个个碳碳原原子子采采取取sp2杂杂化化.10个个碳碳原原子子处处于于同同一一平平面面

6、,联联接接成两个稠合的六元环成两个稠合的六元环,8个氢原子也处于同一平面个氢原子也处于同一平面.A.萘的结构萘的结构7.2.1 萘及其衍生物萘及其衍生物7.2 稠环芳烃稠环芳烃每个碳原子有一个未杂化的每个碳原子有一个未杂化的p轨道轨道,这些轴平行的这些轴平行的p轨道轨道 侧面相互交盖侧面相互交盖,形成包含形成包含10个碳原子在内的个碳原子在内的 分子轨道分子轨道.在基态时在基态时,10个个 电子分别处在电子分别处在5个成键轨道上个成键轨道上.所以萘分子没有一般的碳碳单键也没有一般的碳碳双所以萘分子没有一般的碳碳单键也没有一般的碳碳双 键键,而是特殊的大而是特殊的大 键键.由由于于 电电子子的的

7、离离域域,萘萘具具有有255kJ/mol的的共共振振能能(离离域域能能).萘的萘的 分子轨道示意图分子轨道示意图C.萘分子的共振结构式萘分子的共振结构式:B.萘分子中碳碳键长萘分子中碳碳键长(苯的键长均等苯的键长均等):()()()0.142nm0.137nm0.139nm0.140nm 12345678或或由于键长不同由于键长不同,各碳原子的位置也不完全等同各碳原子的位置也不完全等同,其中其中 1,4,5,8四个位置是等同的四个位置是等同的,叫叫 位位.2,3,6,7四个位置是等同的四个位置是等同的,叫叫 位位.D.由于萘分子中碳原子不完全等性，需要标示碳原子由于萘分子中碳原子不完全等性，需

8、要标示碳原子 的不同位置的不同位置.一般标示如下一般标示如下:ClClCH3SO3HNO2NO2-氯萘氯萘-氯萘氯萘F.萘的二元取代物及命名萘的二元取代物及命名对甲基萘磺酸对甲基萘磺酸1,5-二硝基萘二硝基萘E.萘的一元取代物及命名萘的一元取代物及命名萘萘为为白白色色晶晶体体,熔熔点点80.5，沸沸点点218，有有特特殊殊气气味味(防防蛀蛀剂剂)，易易升升华华；不不溶溶于于水水，易易溶溶于于热热乙乙醇醇和和乙乙醚醚.萘主要用于萘主要用于制造制造邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐.萘萘的的共共振振能能为为255kJ/mol,不不是是304 kJ/mol（苯苯的的共共振振能能为为152kJ/mol）,所所以

9、以萘萘的的稳稳定定性性比比苯苯弱弱,萘萘比比苯苯容容易易发发生生加加成成和和氧氧化化反反应应,萘萘的的取取代代反反应应也也比比苯苯容容易进行易进行.(共振能越大共振能越大,分子越稳定分子越稳定)(A)取代反应取代反应萘可以起卤化萘可以起卤化,硝化硝化,磺化等亲电取代反应磺化等亲电取代反应:萘的萘的 位比位比 位活性高位活性高,一般得到一般得到 取代产物取代产物.Why?(2)萘的性质萘的性质萘的萘的 位取代位取代时时,中间体碳正离子的共振结构式中间体碳正离子的共振结构式:*萘的萘的 位比位比 位活性高的解释位活性高的解释-苯环结构保持数苯环结构保持数 卤卤代反应代反应-溴萘溴萘 加热加热问题问

10、题:苯的溴代条件苯的溴代条件?萘的萘的 位取代位取代时时,中间体碳正离子的共振结构式中间体碳正离子的共振结构式:萘的萘的硝化反应速度比苯的硝化要快几百倍硝化反应速度比苯的硝化要快几百倍.-硝硝基基萘萘是是黄黄色色针针状状晶晶体体,熔熔点点61,不不溶溶于于水水而而溶溶于于有有机机溶溶剂剂.常常用用于于制制备备 -萘萘胺胺(合合成成偶偶氮氮染染料料的的中中间间体体):-硝基萘硝基萘(79%)硝化硝化-用混酸硝化用混酸硝化-萘胺萘胺96%85%萘的磺化也是可逆反应萘的磺化也是可逆反应.磺酸基进入的位置和反应温度有关磺酸基进入的位置和反应温度有关.磺化磺化反应反应 注意反应条件注意反应条件（熟记）（

11、熟记）80165165加热转化加热转化-萘磺酸萘磺酸-萘磺酸萘磺酸-萘磺酸萘磺酸位阻大位阻大-萘磺酸位阻小萘磺酸位阻小,产物更稳定产物更稳定磺酸基的空间位阻磺酸基的空间位阻位活泼位活泼反应速度快反应速度快低温产物低温产物动力学控制动力学控制位稳定位稳定反应速度慢反应速度慢高温产物高温产物热力学控制热力学控制例例:由由-萘磺酸碱熔得到萘磺酸碱熔得到-萘酚萘酚布布赫赫雷雷尔尔反反应应-萘萘酚酚的的羟羟基基比比较较容容易易被被氨氨基基置置换换生生成成萘胺萘胺(可逆反应可逆反应):300例例1:-萘酚制备萘酚制备-萘胺萘胺亚硫酸铵水溶液亚硫酸铵水溶液150，加压，加压(-萘酚萘酚,-萘胺难于直接制备萘

12、胺难于直接制备)利用利用-萘萘磺酸的性质制备萘的磺酸的性质制备萘的 衍生物衍生物利用该可逆反应利用该可逆反应,按照不同条件按照不同条件,可由萘酚制备萘胺可由萘酚制备萘胺,或由萘胺制萘酚或由萘胺制萘酚.酚和萘胺都是合成偶氮染料重要的中间体酚和萘胺都是合成偶氮染料重要的中间体.例例2:-萘胺萘胺制备制备-萘酚萘酚水溶液水溶液加热加热萘比苯容易起加成反应萘比苯容易起加成反应:生成生成二氢化萘二氢化萘1,4-二氢化萘二氢化萘1,4-二氢化萘不稳定二氢化萘不稳定,与乙醇钠的乙醇溶液一起加热与乙醇钠的乙醇溶液一起加热,容易异构变成容易异构变成1,2-二氢化萘二氢化萘:(B)加成反应加成反应-氢化氢化加热加

13、热12341,2-1,2-二氢化萘二氢化萘在更高温度下在更高温度下,用钠和戊醇使萘还原得四氢化萘用钠和戊醇使萘还原得四氢化萘.萘的催化加氢萘的催化加氢(反应条件不同反应条件不同,产物不同产物不同):十氢化萘十氢化萘四氢化萘四氢化萘四氢化萘四氢化萘(萘满萘满)-沸点沸点270.2;十氢化萘十氢化萘(萘烷萘烷),沸点沸点191.7.所以都是良好的所以都是良好的高沸点溶剂高沸点溶剂.生成生成(1,2,3,4-)四氢化萘和十氢化萘四氢化萘和十氢化萘:反式反式十氢化萘十氢化萘 沸点沸点185顺式顺式十氢化萘十氢化萘 沸点沸点194可将一个环看成另一个环上的可将一个环看成另一个环上的两个取代基两个取代基:

14、反式的两个取代基均为反式的两个取代基均为:e键键 顺式的两个取代基为顺式的两个取代基为:一个为一个为e键和一个键和一个a键键 取代基在取代基在e键多的稳定键多的稳定,反式构象比顺式稳定反式构象比顺式稳定.十氢化萘的两种构象异构体十氢化萘的两种构象异构体萘比苯容易氧化萘比苯容易氧化,不同条件下得到不同氧化产物不同条件下得到不同氧化产物例例1:一个环被氧化成醌一个环被氧化成醌(-萘醌萘醌):例例2:一个环在强烈氧化下破裂一个环在强烈氧化下破裂:1,4-萘醌萘醌邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐邻苯二酸酐是许多合成树脂邻苯二酸酐是许多合成树脂,增塑料增塑料,染料等的原料染料等的原料.(C)氧化反应氧化反应V2

15、O5(空气空气)400500CrO3，CH3COOH1015a.萘衍生物进行取代反应的定位作用比苯衍生物复杂萘衍生物进行取代反应的定位作用比苯衍生物复杂.b.第二取代基的位置由第二取代基的位置由原有取代基的性质和位置原有取代基的性质和位置以及以及 反应条件反应条件来决定来决定.但由于但由于 位的活性高位的活性高,在一般条件下在一般条件下,第二取代基容易进入第二取代基容易进入 位位.c.环环上上的的原原有有取取代代基基还还决决定定第第二二取取代代基基是是“同同环环取取代代”还是还是“异环取代异环取代”.(3)萘环的取代规律萘环的取代规律 由由于于邻邻、对对位位定定位位基基能能使使与与其其连连接接

16、的的环环活活化化,第第二个取代基就进入该环二个取代基就进入该环,即发生即发生“同环取代同环取代”.若若原原来来取取代代基基是是在在 位位,则则第第二二取取代代基基主主要要进进入入同同环的另一环的另一 位位.主要产物主要产物对羟基萘磺酸对羟基萘磺酸例例:(A)当第一个取代基是当第一个取代基是邻邻、对位对位定位基时定位基时:(主要产物主要产物)10：1(次要产物次要产物)特例特例(不符合规律不符合规律):若原来取代基是在若原来取代基是在 位位,则第二取代基主要进入则第二取代基主要进入同环同环相邻相邻的的 位位.间间位位定定位位基基使使与与其其连连接接的的环环钝钝化化,第第二二个个取取代代基基便便进

17、进入入另另一一环环上上,发发生生“异异环环取取代代”;不不论论原原有有取取代代基基是是在在 位还是在位还是在 位位,第二取代基一般进入第二取代基一般进入另一环上的另一环上的 位位.例例2:例例1:(B)当第一个取代基是当第一个取代基是间位间位定位基时定位基时萘的反应总结萘的反应总结CrO3，CH3COOH1015V2O5(空气空气)400500Pt/H2Ni/H2Na/EtOH165651651,4-1,4-二氢化萘二氢化萘1,1,2-2-二氢化萘二氢化萘1,4-1,4-萘醌萘醌邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐十氢化萘十氢化萘四氢化萘四氢化萘-萘磺酸萘磺酸-萘磺酸萘磺酸 下列化合物一元亲电取代反应的主

18、要下列化合物一元亲电取代反应的主要和次要产物是什么和次要产物是什么?(1)蒽蒽的的来来源源和和结结构构:蒽蒽存存在在于于煤煤焦焦油油中中,分分子子式式为为C14H1014567892310或或 蒽蒽的的所所有有原原子子处处于于同同一一平平面面.环环上上相相邻邻的的碳碳原原子子的的p轨轨道侧面相互交盖道侧面相互交盖,形成包含形成包含14个碳原子的个碳原子的 分子轨道分子轨道.7.2.2 蒽及其衍生物蒽及其衍生物 蒽为白色晶体蒽为白色晶体,具有蓝色的荧光具有蓝色的荧光,熔点熔点216,沸点沸点340.它不溶于水它不溶于水,也难溶于乙醇和乙醚也难溶于乙醇和乙醚,而易溶于苯而易溶于苯.蒽蒽比比萘萘更更

19、易易发发生生反反应应,蒽蒽的的 位位(中中位位)最最活活泼泼,反反应应一一般都发生在般都发生在 位位.(2)蒽的性质蒽的性质例例1:催化加氢生成催化加氢生成9,10-二氢化蒽二氢化蒽 9,10-9,10-二氢化蒽二氢化蒽(A)加成反应加成反应-蒽易在蒽易在9,10位位(位位)上上加成加成或或Na/C2H5OH例例2:氯或溴与蒽在低温下即可进行加成反应氯或溴与蒽在低温下即可进行加成反应 蒽蒽的的加加成成反反应应发发生生在在 位位的的原原因因是是由由于于加加成成后后能能生生成稳定产物成稳定产物:在在 位加成产物的结构中还留有两个苯环位加成产物的结构中还留有两个苯环(共振能约共振能约 为为301 k

20、J/mol)；位或位或 位的加成产物则留有一个萘环位的加成产物则留有一个萘环(共振能共振能255kJ/mol).前者比后者稳定前者比后者稳定.9,10-9,10-二溴二溴-9,10-9,10-二氢化蒽二氢化蒽留有两个留有两个苯环，稳定！苯环，稳定！9,10-9,10-蒽醌蒽醌 工业上用工业上用V2O5为催化剂为催化剂,采用空气催化氧化法采用空气催化氧化法.(B)氧化反应氧化反应-重铬酸钾加硫酸可使蒽氧化成蒽醌重铬酸钾加硫酸可使蒽氧化成蒽醌 9,10-蒽醌也可以由苯和邻苯二甲酸酐通过蒽醌也可以由苯和邻苯二甲酸酐通过傅傅-克酰基化反应合成克酰基化反应合成:蒽蒽醌醌是是浅浅黄黄色色结结晶晶,熔熔点点

21、275.蒽蒽醌醌不不溶溶于于水水,也也难难溶溶于大多数有机溶剂于大多数有机溶剂,但易溶于浓硫酸但易溶于浓硫酸.蒽蒽醌醌及及其其衍衍生生物物是是许许多多蒽蒽醌醌类类染染料料的的重重要要原原料料,其其中中-蒽醌磺酸蒽醌磺酸(染料中间体染料中间体)尤为重要尤为重要,它可由蒽醌磺化得到它可由蒽醌磺化得到:-蒽醌磺酸蒽醌磺酸9,10-9,10-蒽醌蒽醌（3）蒽醌的性质及用途蒽醌的性质及用途（4）蒽容易发生取代反应，但取代产物往往是混合物）蒽容易发生取代反应，但取代产物往往是混合物,在有机合成应用上意义不大在有机合成应用上意义不大.菲也存在于煤焦油的蒽油馏分中菲也存在于煤焦油的蒽油馏分中,分子式分子式C1

22、4H10,是蒽的同分异构体是蒽的同分异构体.煤焦油的某些高沸点馏分（煤焦油的某些高沸点馏分（蒽蒽和和菲菲的衍生物）的衍生物）能引起癌变能引起癌变.12345678910菲分子中有菲分子中有5对相对应的位置对相对应的位置:(1、8);(2、7);(3、6);(4、5)和和(9、10).因此因此,菲的菲的一元取代物就有五种一元取代物就有五种.(1)菲的结构和编号：菲的结构和编号：7.2.3 菲菲菲菲是是白白色色片片状状晶晶体体,熔熔点点100,沸沸点点340,易易溶溶于于苯苯和乙醚和乙醚,溶液呈蓝色荧光溶液呈蓝色荧光.菲的共振能为菲的共振能为381.6 kJ/mol,比蒽大比蒽大,所以比蒽稳定所以

23、比蒽稳定.例例:菲的氧化菲的氧化:9,10-菲醌菲醌菲醌是一种农药菲醌是一种农药.(2)菲的性质菲的性质菲的化学反应易发生在菲的化学反应易发生在9,10位位.CrO3+CH3COOH芳芳香香性性是是由由于于 电电子子离离域域而而产产生生的的稳稳定定性性所所致致:一一般般不不具具备备不不饱饱和和化化合合物物的的性性质质，难难氧氧化化，难难加加成成，易易亲亲电取代，并尽量保持其芳核不变。电取代，并尽量保持其芳核不变。结结构构上上具具有有高高度度的的碳碳氢氢比比,对对典典型型单单环环体体系系键键长长平平均均化化，而而单单双双键键交交替替现现象象不不十十分分明明显显.构构成成环环的的原原子子处处于于同

24、同一一平平面面(或或接接近近同同一一平平面面,组组成成闭闭合合的的环环状状共共轭轭体体系系).参加参加共轭的共轭的 电子数电子数符合符合4n+2个个(n=0,1,2,.)。*磁磁性性能能：具具有有 电电子子的的环环电电流流和和抗抗磁磁性性，较较强强的的环环电电流流和和抗抗磁磁性性可可由由核核磁磁共共振振鉴鉴定定出出来来。这这是是芳芳香香性性的的重要标志重要标志.7.3 非苯芳烃非苯芳烃7.3.1 芳香性化合物具有如下性质芳香性化合物具有如下性质:Hckel在在1931年提出年提出,环状多烯烃要有芳香性环状多烯烃要有芳香性,必须满足三个条件必须满足三个条件:成环原子共平面或接近于平面成环原子共平

25、面或接近于平面 环闭合为共轭离域体系环闭合为共轭离域体系 电子数为电子数为4n+2个个(n=0,1,2,.整数整数)-这就是休克尔规则这就是休克尔规则.例如例如:非苯芳烃非苯芳烃:符合符合Hckel规则规则,具有芳香性但不含苯环的具有芳香性但不含苯环的 烃类化合物烃类化合物.6个个 电子电子n=110个个 电子电子n=27.3.2 休克尔休克尔(Hckel)规则规则芳香性的判定芳香性的判定 环多烯的通式为环多烯的通式为:CnHn 当当一一个个环环多多烯烯分分子子所所有有n个个碳碳原原子子处处在在(或或接接近近)一一个个平平面面时时,每每个个碳碳原原子子都都有有一一个个与与平平面面垂垂直直的的未

26、未参参加杂化加杂化的的p原子轨道原子轨道,可以组合成个可以组合成个n分子轨道分子轨道.环多烯环多烯(CnHn)的的 电子数电子数:通式为通式为CnHn的的环环多烯化合物的多烯化合物的 电子数的计算电子数的计算:电子数电子数=环中碳原子数环中碳原子数(n)+负电荷数负电荷数 =环中碳原子数环中碳原子数(n)-正电荷数正电荷数(n为采取为采取sp2杂化的碳原子数杂化的碳原子数,即参加离域体系的碳原子数即参加离域体系的碳原子数)环多烯的分子轨道和休克尔环多烯的分子轨道和休克尔(Hckel)规则规则环多烯环多烯(C Cn nH Hn n)的的 分子轨道能级和基态电子构型分子轨道能级和基态电子构型(分子

27、轨道法计算得出分子轨道法计算得出,1931年年,Hckel)环多烯环多烯(C Cn nH Hn n)的的 分子轨道能级图分子轨道能级图充满简并的成键轨道和非键轨道的电子数正好是充满简并的成键轨道和非键轨道的电子数正好是4的倍的倍数数,而充满能量最低的成键轨道需要两个电子而充满能量最低的成键轨道需要两个电子,这就是这就是4n+2数目合理性所在数目合理性所在.电电子子数数=4.两两个个 电电子子占占据据能能量量最最低低的的成成键键轨轨道道,两两个个简简并并的的非非键键轨道各有一个轨道各有一个 电子电子.这是个极不稳定的双基自由基这是个极不稳定的双基自由基.-凡凡 电电子子数数符符合合4 4n n的

28、的离离域域的的平平面面环环状状体体系系,基基态态下下都都含含有有半半充充满满的的电电子子构构型型(如如环环丁丁二二烯烯),这这类类化化合合物物不不但但没没有有芳芳香香性性,而而且且它它们们的的能能量量都都比比相相应应的的直直链链多多烯烯烃烃要要高高,稳定性很差稳定性很差.通常叫做反芳香性化合物通常叫做反芳香性化合物.例例1:环丁二烯的基态电子分布环丁二烯的基态电子分布反芳香性化合物反芳香性化合物:7.3.4 典型的非苯芳烃典型的非苯芳烃-H计算带有电荷或单电子物质计算带有电荷或单电子物质 电子数电子数 时注意时注意,其碳原子均为其碳原子均为sp2杂化杂化,都有一个都有一个p轨道轨道:C+代表代

29、表p轨道是轨道是空的空的;C-代表代表p轨道内有轨道内有一对电子一对电子;C.代表代表 p轨道内有轨道内有一个电子一个电子.电子数电子数=2A.环丙烯正离子环丙烯正离子有芳香性有芳香性环戊二烯无芳香性环戊二烯无芳香性.环戊二烯负离子的生成（环戊二烯负离子的生成（显酸性显酸性-H+）:环戊二烯负离子环戊二烯负离子 电子数电子数=6强碱强碱(叔丁醇钾叔丁醇钾)sp3sp2B.环戊二烯负离子环戊二烯负离子有芳香性有芳香性环庚三烯正离子的形成环庚三烯正离子的形成:环环庚庚三三烯烯正正离离子子有有六六个个 电电子子,它它们们离离域域分分布布在在七七个个碳原子上碳原子上.符合休克尔规则符合休克尔规则,所以

30、具有芳香性所以具有芳香性.三苯甲基正离子三苯甲基正离子-H-环庚三烯正离子环庚三烯正离子C.环庚三烯正离子环庚三烯正离子有芳香性有芳香性环辛四烯环辛四烯 电子数电子数=8.环环辛辛四四烯烯为为非非平平面面分分子子,4n规规则则不适用不适用.不是反芳香性化合物不是反芳香性化合物.具具有有烯烯烃烃的的性性质质,是是非非芳芳香香性性化化合物合物.环环辛辛四四烯烯二二负负离离子子的的形形状状为为平平面面八八边边形形,10 个个电电子子,符符合合Hckel规规则则,具具有芳香性有芳香性.环辛四烯二负离子环辛四烯二负离子2K/THFK+K+D.环辛四烯二负离子环辛四烯二负离子-有有芳香性芳香性（1）（2）

31、（3）提提示示：看看哪哪个个化化合合物物形形成成的的碳碳负负离离子子稳稳定定，即哪个失去即哪个失去H+后形成的离子具有芳香性。后形成的离子具有芳香性。答案：答案：(1)。注意（注意（3）如形成芳香性离子）如形成芳香性离子(环庚三烯正离子环庚三烯正离子)离去的是离去的是H-离子。离子。下列化合物哪个的酸性最强？下列化合物哪个的酸性最强？(武汉大学武汉大学)-通常将通常将n10的环多烯烃的环多烯烃CnHn叫做叫做轮烯轮烯 10轮烯轮烯-又叫环癸五烯又叫环癸五烯 10轮轮烯烯有有10个个 电电子子,但但不不稳稳定定.由由于于它它中中间间两两个个环环内内氢氢彼彼此此干干扰扰,使使环环离离开开平平面面,

32、破破坏坏了了共共轭轭,因因此此失失去去芳香性芳香性.除去两个反式除去两个反式环内氢环内氢14轮烯也同样失去芳香性。轮烯也同样失去芳香性。1010轮烯轮烯E.轮烯轮烯是平面形分子是平面形分子,共轭成环，环内共轭成环，环内H斥力小斥力小.电子数为电子数为18,符合符合4n+2规则规则,所以具有芳香性所以具有芳香性.1818轮烯轮烯 18轮烯轮烯-又叫环十八碳九烯又叫环十八碳九烯 一些杂环化合物如吡咯，呋喃，吡啶，一些杂环化合物如吡咯，呋喃，吡啶，喹啉等的结构都符合喹啉等的结构都符合Hckel规则规则,具有芳香性具有芳香性.吡咯吡咯 呋喃呋喃 吡啶吡啶 喹啉喹啉 电子数电子数66610F.杂环化合物

33、的芳香性杂环化合物的芳香性下列化合物哪些具有芳香性？下列化合物哪些具有芳香性？（1）（2）（3）环丁二烯环丁二烯 （4）CH2=CHCH=CH-CH=CH2（5）环戊二烯负离子环戊二烯负离子（6）答案答案：1、2、5、6应用实例应用实例7：联苯类药物及制剂：联苯类药物及制剂主治各种皮肤真菌病，如体癣、股癣、手足癣、花斑癣等。【药物名称药物名称】联苯苄唑乳膏【英文名英文名】Bifonazole Cream CAS 60628-96-8【药物名称药物名称】联苯双酯片或滴丸【英文名英文名】Bifendate(Biphenyldicarboxylate)Tablets CAS 73536-69-3【适

34、应症适应症】本品对肝炎主要症状如肝区痛，本品对肝炎主要症状如肝区痛，乏力，腹胀等的改善有一定疗效。适用于乏力，腹胀等的改善有一定疗效。适用于 迁延性肝炎及长期单项谷丙转氨酶异常者。迁延性肝炎及长期单项谷丙转氨酶异常者。本章小结本章小结1.多环芳烃按苯环之间的连接方式分类多环芳烃按苯环之间的连接方式分类.2.联苯化合物是苯环氢被苯基取代的产物，具有单环芳联苯化合物是苯环氢被苯基取代的产物，具有单环芳烃类似的化学性质烃类似的化学性质.3.稠环芳烃主要是萘、蒽和菲，具有芳香性，稠环芳烃主要是萘、蒽和菲，具有芳香性，化学性质化学性质 比苯活泼，比苯活泼，可以发生加成、氧化和卤代、硝化及磺化可以发生加成、氧化和卤代、硝化及磺化 等取代反应等取代反应.4.萘环亲电取代反应定位基的定位规律萘环亲电取代反应定位基的定位规律:邻对位定位基活化萘环，第二个取代基进入同环邻对位定位基活化萘环，第二个取代基进入同环位位;间位定位基钝化萘环，第二个取代基进入异环间位定位基钝化萘环，第二个取代基进入异环位位.5.电子数为电子数为4n+2的环状平面共轭多烯都具有芳香性的环状平面共轭多烯都具有芳香性.