有机含氮和含磷化合物.ppt

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1、第十章第十章 有机含氮和含磷化合物有机含氮和含磷化合物第一节第一节胺胺第二节第二节重氮与偶氮化合物重氮与偶氮化合物第三节第三节脲脲第四节第四节氨基甲酸酯类化合物氨基甲酸酯类化合物第五节第五节含磷有机化合物含磷有机化合物氮分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后氮分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为的化合物，统称为胺胺。许多源于植物的碱性含氮化合物许多源于植物的碱性含氮化合物(又称生物碱又称生物碱)具有很强的生理活性，常被用作药物。具有很强的生理活性，常被用作药物。l-麻黄碱麻黄碱(1R,2S)第一节第一节胺胺一、胺的分类和命名一、胺的分类和命名按照氮原子连接的烃基数目不同，可把胺分

2、为按照氮原子连接的烃基数目不同，可把胺分为伯伯(1)、仲、仲(2)、叔、叔(3)胺胺。按分子中氨基的数目，胺分为按分子中氨基的数目，胺分为一元胺一元胺、二元胺二元胺和和三元胺三元胺。NH3RNH3氨氨伯胺伯胺(1胺胺)仲胺仲胺(2胺胺)叔胺叔胺(3胺胺)l当当R、R和和R都是脂肪族烃基时，为都是脂肪族烃基时，为脂肪胺脂肪胺。l当其中一个是芳基时，为当其中一个是芳基时，为芳香族胺芳香族胺。(CH3)3N叔丁基胺叔丁基胺(伯胺伯胺)六氢吡啶六氢吡啶(仲胺仲胺)脂肪胺：脂肪胺：三甲胺三甲胺(叔胺叔胺)-萘胺萘胺(伯胺伯胺)二苯胺二苯胺(仲胺仲胺)N,N-二甲苯胺二甲苯胺(叔胺叔胺)芳芳胺胺:1.1.

3、简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上“胺胺胺胺”来来来来 命名。命名。命名。命名。命名：命名：H2N(CH2)6NH2环己胺环己胺二甲二甲(基基)仲丁仲丁(基基)胺胺1,6-己二胺己二胺苄胺苄胺2.2.比较复杂的脂肪族胺是以烃作母体，氨基作为取代比较复杂的脂肪族胺是以烃作母体，氨基作为取代比较复杂的脂肪族胺是以烃作母体，氨基作为取代比较复杂的脂肪族胺是以烃作母体，氨基作为取代基来命名。基来命名。基来命名。基来命名。1-苯基苯基-3-氨基丁氨基丁烷烷2-甲氨基庚烷甲氨基庚烷3.当氮原子同时连有芳基和脂肪基

4、时，命名时必当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必须在芳胺名称前面加字母须在芳胺名称前面加字母“N”。N-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺对亚硝基对亚硝基-N,N-二甲苯胺二甲苯胺N,N-二苯基二苯基对苯二胺对苯二胺4,4-二硝基二苯胺二硝基二苯胺4.四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称为为季铵季铵化化合物合物，其中，其中R4N+X-称为称为季铵盐季铵盐，R4N+OH-称为称为季铵碱季铵碱。命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用“铵铵”代替代替“胺胺”，并在前面加负离子的名称。，并在前面加负离子的名称。C6H

5、5N+H3Cl-氯化苯铵氯化苯铵(C2H5N+H3)2SO42-硫酸二乙铵硫酸二乙铵(CH3)3N+CH2C6H5Br-溴化三甲苄铵溴化三甲苄铵(CH3)3N+CH2CH3OH-氢氧化三甲乙铵氢氧化三甲乙铵二、胺的结构二、胺的结构氨、甲胺、苯胺的结构如下图：氨、甲胺、苯胺的结构如下图：由于胺是棱锥形结构，当氮原子上有三个不同的由于胺是棱锥形结构，当氮原子上有三个不同的基团时，它是手性分子。基团时，它是手性分子。简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变，不易简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变，不易分离得到其中的某个对映体。分离得到其中的某个对映体。手性季正离子，可以被拆开成对映体。手性季正离子

6、，可以被拆开成对映体。三、胺的物理性质三、胺的物理性质u胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子间的氢键。伯胺和仲胺均易生成分子间的氢键。u伯、仲和叔胺都能与水分子通过氢键发生缔伯、仲和叔胺都能与水分子通过氢键发生缔合，因此低级胺易溶于水。合，因此低级胺易溶于水。芳香胺有一定毒性。芳香胺有一定毒性。胺和氨相似，具有碱性，能与大多数酸作用成盐。胺和氨相似，具有碱性，能与大多数酸作用成盐。胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放出游离胺。出游离胺。四、胺的化学性质四、胺的化学性质1.碱性碱性胺

7、的碱性强弱，可用胺的碱性强弱，可用Kb或或pKb表示：表示：胺的碱性比水强，比胺的碱性比水强，比OH-弱，可用此反应分离胺和弱，可用此反应分离胺和非碱性物质非碱性物质uu碱性大小与碱性大小与碱性大小与碱性大小与N N上电子密度相关。上电子密度相关。上电子密度相关。上电子密度相关。电子密度电子密度，Kb；反之，反之，电电子密度子密度，Kb故：故：N上上连连有斥有斥电电子基子基团团，Kb；吸吸电子基团，电子基团，Kb碱性：脂肪胺碱性：脂肪胺氨氨芳香胺芳香胺pKb8.40 uu与与与与N N上所连烃基数目有关。数目越多，空间位阻越上所连烃基数目有关。数目越多，空间位阻越上所连烃基数目有关。数目越多，

8、空间位阻越上所连烃基数目有关。数目越多，空间位阻越大，不利于大，不利于大，不利于大，不利于N N接受质子。接受质子。接受质子。接受质子。uu与水的溶剂化效应有关与水的溶剂化效应有关与水的溶剂化效应有关与水的溶剂化效应有关水与胺的共轭酸形成氢键水与胺的共轭酸形成氢键N上所连上所连H越多，溶剂化效越多，溶剂化效应越强，共轭酸越稳定，应越强，共轭酸越稳定，碱性越强。碱性越强。胺胺的的碱碱性性强强弱弱是是电电子子效效应应、空空间间效效应应、溶溶剂剂化化效应共同影响的结果。效应共同影响的结果。一般来说，碱性有如下顺序：一般来说，碱性有如下顺序：脂脂脂脂环环环环仲仲仲仲胺胺胺胺 脂脂脂脂肪肪肪肪仲仲仲仲胺

9、胺胺胺 脂脂脂脂肪肪肪肪伯伯伯伯、叔叔叔叔胺胺胺胺 芳芳芳芳伯胺伯胺伯胺伯胺芳仲胺芳仲胺芳仲胺芳仲胺芳叔胺芳叔胺芳叔胺芳叔胺四氢吡咯四氢吡咯2.烷基化烷基化胺和氨一样，氮原子上具有未共用电子对，可胺和氨一样，氮原子上具有未共用电子对，可以与卤代烃发生亲核取代反应，生成高一级的以与卤代烃发生亲核取代反应，生成高一级的胺，最终生成季铵盐。胺，最终生成季铵盐。RNH2RXR2NHRXR3NRXR4N+XArNH2RXArNHRRXArNR2RXArN+R3X控制反应条件，原料的物料比，可得到一种主要产物。控制反应条件，原料的物料比，可得到一种主要产物。3.酰基化酰基化脂肪族或芳香族伯胺和仲胺与酰氯、

10、酸酐或羧酸等脂肪族或芳香族伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应，生成酰基化试剂反应，生成N-取代或取代或N,N-二取代酰胺。二取代酰胺。但羧酸的酰化能力较弱。但羧酸的酰化能力较弱。绝大多数酰胺具有一定熔点，可用来鉴定胺。绝大多数酰胺具有一定熔点，可用来鉴定胺。酰胺在酰胺在H+、OH-催化下水解可得到原来的胺，催化下水解可得到原来的胺，因此可用酰基化反应保护氨基。因此可用酰基化反应保护氨基。C6H5Br水解水解？扑热息痛扑热息痛(Paracetamol)4.磺酰化磺酰化该反应也称为该反应也称为Hinsberg反应，可以用来分离和鉴别伯、反应，可以用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。仲、叔胺。常用

11、的磺酰化试剂是常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯苯磺酰氯和和对甲基苯磺酰氯对甲基苯磺酰氯5.与亚硝酸的反应与亚硝酸的反应样品样品与亚硝酸反应的现象与亚硝酸反应的现象用途用途脂肪族伯胺脂肪族伯胺生成不稳定的重氮盐，生成不稳定的重氮盐，定量地放出氮气定量地放出氮气脂肪族伯胺的定量脂肪族伯胺的定量或定性分析或定性分析芳香族伯胺芳香族伯胺生成稳定的重氮盐生成稳定的重氮盐合成合成脂肪族、芳香族脂肪族、芳香族仲胺仲胺黄色的油状或固状的黄色的油状或固状的N-亚硝基胺亚硝基胺定性分析定性分析脂肪族叔胺脂肪族叔胺不反应不反应定性分析定性分析芳香族叔胺芳香族叔胺亚硝化反应亚硝化反应合成或定性分析合成或定性分析亚硝酸（亚硝

12、酸（HNO2）不稳定，）不稳定，反应时由亚硝酸钠与反应时由亚硝酸钠与盐酸或硫酸作用而得。盐酸或硫酸作用而得。由于产物复杂，该由于产物复杂，该反应在合成上的意义不大。但反应在合成上的意义不大。但定量放出氮气用于定量放出氮气用于-NH2定量分析。定量分析。脂肪族伯胺与亚硝酸的反应：脂肪族伯胺与亚硝酸的反应：芳香族低温下与亚硝酸作用生成相应的重氮盐，芳香族低温下与亚硝酸作用生成相应的重氮盐，合成上具有重要的意义。合成上具有重要的意义。脂肪族或芳香族的伯胺与亚硝酸作用，生成难溶于脂肪族或芳香族的伯胺与亚硝酸作用，生成难溶于水的黄色油状或固状水的黄色油状或固状N-亚硝基胺。亚硝基胺。N-N-亚硝基亚硝基

13、亚硝基亚硝基-N-N-甲苯胺甲苯胺甲苯胺甲苯胺(黄色黄色黄色黄色)叔胺上无氢原子，叔胺上无氢原子，因此脂肪族的叔胺不与亚硝酸发生反应，因此脂肪族的叔胺不与亚硝酸发生反应，芳香族叔胺与亚硝酸发生环上亲电取代反应：芳香族叔胺与亚硝酸发生环上亲电取代反应：对亚硝基对亚硝基-N,N-二甲苯胺二甲苯胺(绿色绿色)五、季铵盐和季铵碱五、季铵盐和季铵碱叔胺与卤化烷或具有活泼卤原子的芳卤化合物作用生叔胺与卤化烷或具有活泼卤原子的芳卤化合物作用生成铵盐，称为季铵盐。成铵盐，称为季铵盐。季铵盐加热分解，生成叔胺与卤化烷。季铵盐加热分解，生成叔胺与卤化烷。季铵盐与强碱作用，可以得到季铵碱。季铵盐与强碱作用，可以得到

14、季铵碱。季铵盐主要用途季铵盐主要用途季铵盐主要用途季铵盐主要用途1表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。2动植物激素。动植物激素。如：乙酰胆碱如：乙酰胆碱3有机合成中的相转移催化剂。有机合成中的相转移催化剂。季铵碱的性质季铵碱的性质1）强碱性，其碱性与）强碱性，其碱性与NaOH相近。易潮解，易溶于水。相近。易潮解，易溶于水。2）化学特性反应）化学特性反应加热分解反应加热分解反应消除反应的取向消除反应的取向霍夫曼霍夫曼（Hofmann）规则）规则季铵碱加热分解时，主要生成季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（双键上烷基取烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）

15、。代基最少的烯烃）。这种反应称为这种反应称为霍夫曼霍夫曼彻底甲基化或彻底甲基化或霍夫曼霍夫曼降解。降解。导致导致Hofmann消除的原因：消除的原因：1）-H的酸性的酸性季季铵铵碱碱的的热热分分解解是是按按E2历历程程进进行行的的，由由于于氮氮原原子子带带正正电电荷荷，它它的的诱诱导导效效应应影影响响到到-碳碳原原子子，使使-氢氢原原子子的的酸酸性性增增加加，容容易易受受到到碱碱性性试试剂剂的的进进攻攻。如如果果-碳碳原原子子上上连连有有供供电电子子基基团团，则则可可降降低低-氢氢原原子子的的酸酸性性，-氢氢原原子子也也就就不不易易被被碱碱性性试试剂剂进进攻。攻。2）立体因素）立体因素季季铵铵

16、碱碱热热分分解解时时，要要求求被被消消除除的的氢氢和和氮氮基基团团在在同同一一平平面面上上，且且处处与与对对位位交交叉叉。能能形形成成对对位位交交叉叉式式的的氢氢越越多多，且且与与氮氮基基团团处于邻位交叉的基团的体积小。有利于消除反应的发生。处于邻位交叉的基团的体积小。有利于消除反应的发生。当当-碳碳上上连连有有苯苯基基、乙乙烯烯基基、羰羰基基、氰氰基基等等吸吸电电子子基基团团时时，霍夫曼规则不适用。霍夫曼规则不适用。由于季铵碱的消除具有一定的取向，通过测定烯烃由于季铵碱的消除具有一定的取向，通过测定烯烃的结构，可以推测胺的结构。的结构，可以推测胺的结构。两个烃基分别连在两个烃基分别连在-N=

17、N-基两端的化合物称基两端的化合物称为为偶氮化合物偶氮化合物。通式为：。通式为：R-N=N-R烯丙基偶氮丙烷烯丙基偶氮丙烷偶氮二异丁腈偶氮二异丁腈偶氮苯偶氮苯对甲氨基偶氮苯对甲氨基偶氮苯第二节第二节重氮与偶氮化合物重氮与偶氮化合物R、R均为脂肪族烃基的偶氮化合物，在光照或加热均为脂肪族烃基的偶氮化合物，在光照或加热时容易分解，常用作自由基引发剂。时容易分解，常用作自由基引发剂。R、R均为芳基时，化学性质稳定，它的许多衍生物均为芳基时，化学性质稳定，它的许多衍生物常用作常用作染料染料。如果如果-N=N-基只与一个烃基相连，而另一个基基只与一个烃基相连，而另一个基团不是烃基，这样的化合物称为团不是

18、烃基，这样的化合物称为重氮化合物重氮化合物。苯重氮氨基苯苯重氮氨基苯苯重氮氨基对甲苯苯重氮氨基对甲苯氯化重氮苯氯化重氮苯苯重氮盐酸盐苯重氮盐酸盐-萘基重氮硫酸盐萘基重氮硫酸盐苯重氮氟硼酸盐苯重氮氟硼酸盐一、重氮盐的制备一、重氮盐的制备-重氮化反应重氮化反应芳芳香香族族伯伯胺胺在在低低温温(一一般般为为05)和和强强酸酸溶溶液液中中与与亚亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称为硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称为重氮化反应重氮化反应。重氮化反应必须在低温下进行（温度高重氮盐易分解）。重氮化反应必须在低温下进行（温度高重氮盐易分解）。亚硝酸不能过量亚硝酸不能过量(亚硝酸有氧化性，不利于重氮盐的稳定亚硝酸有氧

19、化性，不利于重氮盐的稳定)。重氮化反应必须保持强酸性条件重氮化反应必须保持强酸性条件(弱酸条件下易发生副反应弱酸条件下易发生副反应)。重重氮氮盐盐具具有有盐盐的的性性质质。干干燥燥的的盐盐酸酸或或硫硫酸酸重重氮氮盐盐，一一般般不不稳稳定定，需需要要保保存存在在低低温温水水溶溶液液中中。相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，苯重氮正离子的结构见下图：苯重氮正离子的结构见下图：二、重氮盐的反应及其在合成中的应用二、重氮盐的反应及其在合成中的应用1.1.失去氮的反应失去氮的反应(1)(1)重氮基被氢原子取代重氮基被氢原子取代次磷酸的效果好于乙醇。次磷酸的效果好于

20、乙醇。此反应在有机合成上有重要的用途此反应在有机合成上有重要的用途(2).重氮基被羟基取代重氮基被羟基取代加热芳香族重氮硫酸盐，即有氮气放出，同加热芳香族重氮硫酸盐，即有氮气放出，同时生成酚，故又称时生成酚，故又称重氮盐的水解反应重氮盐的水解反应重氮盐的水解反应重氮盐的水解反应。本法可以用来制备较纯的酚或用其它方法本法可以用来制备较纯的酚或用其它方法难以得到的酚。难以得到的酚。重氮盐制备酚时，常在硫酸中进行，主要因为：重氮盐制备酚时，常在硫酸中进行，主要因为：1.若若采采用用盐盐酸酸溶溶液液，体体系系中中的的Cl-可可以以作作为为亲亲核试剂与苯基正离子反应，生成副产物核试剂与苯基正离子反应，生

21、成副产物氯苯氯苯。2.水水解解反反应应中中生生成成的的酚酚容容易易与与未未反反应应的的重重氮氮盐盐发发生生偶偶合合反反应应，硫硫酸酸可可以以抑抑制制该该反反应应，并并提提高了水解反应温度，使水解反应更彻底。高了水解反应温度，使水解反应更彻底。(3)重氮基被卤素取代重氮基被卤素取代此反应是将碘原子引进苯环的好方法，但此法不能此反应是将碘原子引进苯环的好方法，但此法不能用来引进氯原子或溴原子。用来引进氯原子或溴原子。氯、溴、氰基的引入用氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔桑德迈尔（Sandmeyer）法。）法。(4)重氮基被氰基取代重氮基被氰基取代腈基可以转变成羧基、氨甲基等，这在有机合成上腈基可以转变成

22、羧基、氨甲基等，这在有机合成上有重要意义有重要意义重重氮氮正正离离子子作作为为亲亲电电试试剂剂可可与与酚酚、芳芳胺胺等等发发生生亲亲电电取取代代反反应应，生生成成偶偶氮氮化化合合物物。这这种种反反应应称称为为偶偶合合反反应应或或偶偶联联反应反应。偶偶联联反反应应是是亲亲电电取取代代反反应应，是是重重氮氮阳阳离离子子（弱弱的的亲亲电电试试剂）进攻苯环上电子云较大的碳原子而发生的反应。剂）进攻苯环上电子云较大的碳原子而发生的反应。X=-OH,-NHX=-OH,-NH2 2,-NHR,-NR,-NHR,-NR2 22.保留氮的反应保留氮的反应偶合反应偶合反应各种化合物与重氮盐的反应条件：各种化合物与

23、重氮盐的反应条件：1.重氮盐与重氮盐与芳胺芳胺的偶合，通常在的偶合，通常在微酸性微酸性的介质的介质中进行。中进行。2.重氮盐与重氮盐与酚酚偶合，通常在偶合，通常在微碱性微碱性的介质中进的介质中进行。此时酚转化为酚氧负离子行。此时酚转化为酚氧负离子(Ar-O-)，而而氧负离子是比酚羟基氧负离子是比酚羟基(-OH)更强的邻、对位更强的邻、对位定位基，更容易发生偶合反应。定位基，更容易发生偶合反应。与苯胺的反应要在中性或弱酸性溶液中进行。与苯胺的反应要在中性或弱酸性溶液中进行。与苯胺的反应要在中性或弱酸性溶液中进行。与苯胺的反应要在中性或弱酸性溶液中进行。原因：原因：l在中性或弱酸性溶液中，重氮离子

24、的浓度最大，且氨在中性或弱酸性溶液中，重氮离子的浓度最大，且氨基是游离的，不影响芳胺的反应活性。基是游离的，不影响芳胺的反应活性。l若溶液的酸性太强（若溶液的酸性太强（pH5），），会使胺生成不活泼的会使胺生成不活泼的铵盐，偶联反应就难进行或很慢。铵盐，偶联反应就难进行或很慢。l碱性不能太大（碱性不能太大（pH不能大于不能大于10），因碱性太强，重），因碱性太强，重氮盐会转变为不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离子。氮盐会转变为不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离子。而苯基重氮酸或重氮酸盐离子都不能发生偶联反应。而苯基重氮酸或重氮酸盐离子都不能发生偶联反应。偶偶联联反反应应总总是是优优先先发发生生在在对对

25、位位，若若对对位位被被占占，则则在邻位上反应，间位不能发生偶联反应。在邻位上反应，间位不能发生偶联反应。重氮阳离子是一个弱亲电试剂，只能与活泼的芳环重氮阳离子是一个弱亲电试剂，只能与活泼的芳环（酚、胺）偶合，其它的芳香族化合物不能与重氮（酚、胺）偶合，其它的芳香族化合物不能与重氮盐偶合。在重氮基的邻对位连有吸电子基时，对偶盐偶合。在重氮基的邻对位连有吸电子基时，对偶联反应有利。联反应有利。所以在进行偶联反应时，要考虑到多种因素，选所以在进行偶联反应时，要考虑到多种因素，选择最适宜的反应条件，才能收到预期的效果。择最适宜的反应条件，才能收到预期的效果。偶氮基偶氮基-N=N-是一个发色基团，因此，

26、许多偶氮是一个发色基团，因此，许多偶氮化合物常用作染料（偶氮染料）。化合物常用作染料（偶氮染料）。偶合反应最重要的用途是合成偶氮染料偶合反应最重要的用途是合成偶氮染料甲基橙甲基橙甲基橙甲基橙甲基橙可以作为酸、碱指示剂使用甲基橙可以作为酸、碱指示剂使用*胺的制法胺的制法1.氨或胺的烷基化氨或胺的烷基化2.腈或酰胺的还原腈或酰胺的还原工业上常采用高级脂肪酸经腈催化加氢的方法高级脂工业上常采用高级脂肪酸经腈催化加氢的方法高级脂肪伯胺。肪伯胺。3.醛和酮的还原氨化醛和酮的还原氨化醛或酮亚胺胺还原氨化是制备还原氨化是制备R2CHNH2或或R2CHNHR类胺的好方法。类胺的好方法。例如：例如：在氨与醛、酮

27、的还原氨化过程中，已生成的伯胺会进一步在氨与醛、酮的还原氨化过程中，已生成的伯胺会进一步与醛与醛(酮酮)反应，生成仲胺，反应时，需要增加氨的用量。反应，生成仲胺，反应时，需要增加氨的用量。4.从酰胺的降解制备从酰胺的降解制备(Hofmann降解反应降解反应)5.Gabriel合成法合成法6.硝基化合物的还原硝基化合物的还原第三节第三节脲脲一、脲的结构和物理性质一、脲的结构和物理性质俗称俗称尿素尿素尿素尿素棱形针状结晶，熔点棱形针状结晶，熔点1350C，易溶于水和乙醇。，易溶于水和乙醇。用做化肥，合成氨基树脂、医药和农药用做化肥，合成氨基树脂、医药和农药二、脲的化学性质二、脲的化学性质既有既有1

28、o胺的性质，又有类似羧酸酰胺的性质。胺的性质，又有类似羧酸酰胺的性质。1.脲的碱性脲的碱性碱性很弱，能与硝酸、草酸形成不溶性盐，碱性很弱，能与硝酸、草酸形成不溶性盐，用于在尿中分离尿素。用于在尿中分离尿素。+HNO3 HNO3.+HOOCCOOH (COOH)2.2.脲的水解反应脲的水解反应+H2OH+OH-脲酶脲酶NH4+CO2NH3+CO32-NH3+CO22.热分解及缩二脲反应热分解及缩二脲反应缩二脲在碱性溶液中与铜离子生成紫色络合物缩二脲在碱性溶液中与铜离子生成紫色络合物缩二脲反应缩二脲反应+150160oC缩二脲缩二脲第四节第四节氨基甲酸酯类化合物氨基甲酸酯类化合物由光气和醇、胺反应

29、制备得到。由光气和醇、胺反应制备得到。方法一：光气先醇解后胺解方法一：光气先醇解后胺解方法二：光气先与胺反应后再与醇反应方法二：光气先与胺反应后再与醇反应+ROH+HCl+RNH2+HCl+RNH2R-N=C=O+HClR-N=C=O+ROH第五节第五节第五节第五节 含磷有机化合物含磷有机化合物含磷有机化合物含磷有机化合物 1.由由于于价价电电子子层层构构型型类类似似，所所以以磷磷原原子子可可以以形形成成与氮相类似的共价键化合物。与氮相类似的共价键化合物。2.由由于于3p轨轨道道比比2p轨轨道道比比较较扩扩散散，它它与与碳碳原原子子的的2p轨轨道道的的相相互互重重叠叠不不如如2p轨轨道道之之间

30、间那那样样有有效效，磷磷原原子子难难以以和和碳碳原原子子形形成成稳稳定定的的键键，一一般般不不稳稳定。定。3.易于二聚，三聚或多聚成为只含易于二聚，三聚或多聚成为只含键的化合物。键的化合物。磷原子常取磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型杂化态，与胺类似具有四方体构型叔胺叔胺叔膦叔膦季铵盐季铵盐季膦盐季膦盐氧化叔胺氧化叔胺氧化叔膦氧化叔膦一、分类一、分类三价磷化合物：三价磷化合物：伯膦伯膦仲膦仲膦叔膦叔膦亚磷酸亚磷酸烃基亚膦酸烃基亚膦酸二烃基次亚膦酸二烃基次亚膦酸五价磷化合物：五价磷化合物：磷酸磷酸膦酸膦酸次膦酸次膦酸磷酸酯磷酸酯膦酸酯膦酸酯次膦酸酯次膦酸酯二、命名二、命名1.膦、亚膦酸和膦酸的命名，在其相应的类名前加膦、亚膦酸和膦酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称。上烃基的名称。2.凡属含氧的酯基，都用前缀凡属含氧的酯基，都用前缀O烃基表示烃基表示。3.含含PX或或PN键的化合物可看作含氧酸的键的化合物可看作含氧酸的-OH基基被被-X、-NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。取代后所形成的酰卤或酰胺。O，O-二乙基苯膦酸酯二乙基苯膦酸酯苯基亚膦酰氯苯基亚膦酰氯苯膦酰胺苯膦酰胺