溶胶凝胶合成法课件课件精选课件.ppt
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1、关于溶胶凝胶合成法课件第一页,本课件共有43页目目 录录n基本概念基本概念n溶胶溶胶-凝胶法发展历程凝胶法发展历程n溶胶溶胶-凝胶基本原理凝胶基本原理n溶胶溶胶-凝胶合成方法的适用范围凝胶合成方法的适用范围n溶胶溶胶-凝胶工艺过程凝胶工艺过程n溶胶溶胶-凝胶合成方法应用举例凝胶合成方法应用举例第二页,本课件共有43页第三页,本课件共有43页溶胶凝胶法的基本概念溶胶凝胶法的基本概念n溶溶胶胶(Sol)是是具具有有液液体体特特征征的的胶胶体体体体系系,分分散散的的粒粒子子是是固体或者大分子,分散的粒子大小在固体或者大分子,分散的粒子大小在1100nm之间。之间。n凝凝胶胶(Gel)是是具具有有固固
2、体体特特征征的的胶胶体体体体系系,被被分分散散的的物物质质形形成成连连续续的的网网状状骨骨架架,骨骨架架空空隙隙中中充充有有液液体体或或气气体体,凝凝胶胶中中分分散散相相的含量很低,一般在的含量很低,一般在13之间。之间。溶胶溶胶无固定形状无固定形状固相粒子自由运动固相粒子自由运动凝胶凝胶固定形状固定形状固相粒子按一定网架结构固定不能自由移动固相粒子按一定网架结构固定不能自由移动*特殊的网架结构赋予凝胶很高的比表面积特殊的网架结构赋予凝胶很高的比表面积*第四页,本课件共有43页溶溶胶胶凝凝胶胶法法:就就是是用用含含高高化化学学活活性性组组分分的的化化合合物物作作前前驱驱体体,在在液液相相下下将
3、将这这些些原原料料均均匀匀混混合合,并并进进行行水水解解、缩缩合合化化学学反反应应,在在溶溶液液中中形形成成稳稳定定的的透透明明溶溶胶胶体体系系,溶溶胶胶经经陈陈化化胶胶粒粒间间缓缓慢慢聚聚合合,形形成成三三维维空空间间网网络络结结构构的的凝凝胶胶,凝凝胶胶网网络络间间充充满满了了失失去去流流动动性性的的溶溶剂剂,形形成成凝凝胶胶。凝凝胶胶经经过过干干燥燥、烧烧结结固固化化制制备备出出分分子子乃乃至至纳纳米米亚亚结构的材料。结构的材料。溶胶凝胶法的基本概念溶胶凝胶法的基本概念溶解前驱体溶液溶胶凝胶凝胶水解缩聚老化第五页,本课件共有43页第六页,本课件共有43页溶胶凝胶法的发展历程溶胶凝胶法的发
4、展历程1846年年Ebelmen发现凝胶发现凝胶20世纪世纪30年代年代W.Geffcken采用金属采用金属醇盐制备氧化物薄膜醇盐制备氧化物薄膜1971年年Dislich制备了制备了SiO2-B2O-Al2O3-Na2O-K2O多组分玻璃多组分玻璃1975年年Yoldas 和和 Yamane得到整块陶瓷得到整块陶瓷和透明氧化铝膜和透明氧化铝膜80年代后年代后玻璃、氧化物涂层玻璃、氧化物涂层功能陶瓷粉料功能陶瓷粉料复合氧化物陶瓷材料复合氧化物陶瓷材料第七页,本课件共有43页第八页,本课件共有43页1.胶体稳定原理胶体稳定原理-DLVO理论理论1 1、双电层与双电层与电位电位n溶溶胶胶体体系系中中
5、,由由于于静静电电引引力力的的存存在在会会使使溶溶液液中中的的反反离离子子向向颗颗粒粒表表面面靠靠拢拢,并排斥同离子,固体表面电荷与溶液中反电荷形成了双电层结构。并排斥同离子,固体表面电荷与溶液中反电荷形成了双电层结构。n被被吸吸附附的的离离子子与与固固体体表表面面结结合合牢牢固固,固固体体和和液液体体相相对对运运动动时时,固固体体带带动动部部分分反反离离子子一一起起滑滑动动。AB面面是是发发生生电电动动现现象象时时的的实实际际滑滑动动面面,滑滑动动面面上的电位即上的电位即电位。电位。电位等于零时的电位等于零时的pH点成为等电点。点成为等电点。0+ABDistance x from surfa
6、ce+-Particle Surface chargeliquid第九页,本课件共有43页胶体稳定原理胶体稳定原理-DLVO理论理论颗粒间的范德华力双电层静电排斥能粒子间总作用能 溶溶胶胶是是固固体体或或大大分分子子颗颗粒粒分分散散于于液液相相的的胶胶体体体体系系,具具有有很很大大的的界界面面存存在在,界界面面原原子子的的吉吉布布斯斯自自由由能能比比内内部部原原子子高高,粒粒子子间间便便有有相相互互聚聚结结从而降低表面能的趋势。从而降低表面能的趋势。增增加加体体系系中中粒粒子子间间结结合合所所须须克克服服的的能能垒垒可可使使之之在在动动力力学学上上稳稳定定。增增加加粒粒子子间间能能垒垒通通常常
7、有有三三个个基基本本途途径径:(1)使使胶胶粒粒带带表表面面电电荷荷;(2)利利用用空空间间位位阻阻效效应应;(3)利用溶剂化效应。利用溶剂化效应。第十页,本课件共有43页溶胶稳定机制溶胶稳定机制溶溶胶胶颗颗粒粒表表面面电电荷荷来来自自胶胶粒粒晶晶格格离离子子的的选选择择性性电电离离,或或选选择择性性吸吸附附溶溶剂剂中的离子。中的离子。对对金金属属氧氧化化物物水水溶溶胶胶,一一般般优优先先吸吸附附H H或或OHOH。当当pHPZCpHPZC时时,胶胶粒粒表表面带负电荷;反之,则带正电荷。面带负电荷;反之,则带正电荷。根根据据DLVODLVO理理论论,胶胶粒粒受受到到双双电电层层斥斥力力和和长长
8、程程范范德德华华引引力力二二种种作作用用,此此外外,胶胶粒粒间间相相互互作作用用还还有有分分子子间间的的范范德德华华力力和和由由表表层层价价电电子子重重叠叠引引起起的短程波恩斥力。的短程波恩斥力。第十一页,本课件共有43页2.溶胶凝胶合成方法基本原理溶胶凝胶合成方法基本原理n水解反应水解反应:M(OR)n+xH2O M(OH)x(OR)n-x+xR-OH n缩聚反应:缩聚反应:(OR)n-1M-OH+HO-M(OR)n-1 (OR)n-1M-O-M(OR)n-1+H2O m(OR)n-2 M(OH)2 (OR)n-2M-Om+mH2O m(OR)n-3 M(OH)3 (OR)n-3M-Om+m
9、H2O+mH+n羟基与烷氧基之间也存在缩合反应羟基与烷氧基之间也存在缩合反应:1、醇盐醇盐的水解-缩聚反应(OR)n-x(HO)x-lM-OH+ROM(OR)n-x-l(OH)x (OR)n-x(OH)M-O-M(OR)n-x-l(OH)x(OH)x+R-OH 第十二页,本课件共有43页2.溶胶凝胶合成方法基本原理溶胶凝胶合成方法基本原理 溶胶凝胶合成中常用的醇盐阳离子阳离子M(OR)n阳离子阳离子M(OR)nSiSi(OCH3)4Si(OC2H5)4GeGe(OC2H5)4AlAl(O-iC3H7)3Al(O-sC4H9)3ZrZr(O-iC3H7)4TiTi(O-iC3H7)4Ti(OC4
10、H9)4Ti(OC5H7)4YY(OC2H5)3BB(OCH3)3Ca(OC2H5)21、醇盐的水解-缩聚反应第十三页,本课件共有43页n水解反应水解反应:Mn+nH2O M(OH)n nH+n凝胶化凝胶化2、无机盐的水解-缩聚反应2.溶胶凝胶合成方法基本原理溶胶凝胶合成方法基本原理脱水凝胶化脱水凝胶化碱性凝胶化碱性凝胶化胶粒脱水,扩散层中电解质浓度胶粒脱水,扩散层中电解质浓度增加,凝胶化能垒逐渐减小增加,凝胶化能垒逐渐减小 xM(H2O)nz+yOH-+aA-MxOu(OH)y-2u(H2O)nAa(xz-y-a)+(xn+u-n)H2O A-凝胶过程中所加入的酸根离子。凝胶过程中所加入的酸
11、根离子。当当x=1时,形成单核聚合物;时,形成单核聚合物;在在x1时,形成多核聚合物。时,形成多核聚合物。Mz+可通过可通过O2-、OH-、H2或或A-与配体桥联与配体桥联。第十四页,本课件共有43页在在较较高高的的温温度度下下通通过过可可控控制制的的成成核核作作用用和和晶晶体体生生长长获获得得溶溶胶胶 金金属属盐盐在在过过量量碱碱作作用用下下于于室室温温迅迅速速水水解解形形成成凝凝胶胶状状沉沉淀淀,将将过过量量电电解解质质洗洗去去,加加入入强强酸酸在在较较高高的的温温度度下下分分散散成成溶溶胶胶2、无机盐的水解-缩聚反应:浓缩法和分散法2.溶胶凝胶合成方法基本原理溶胶凝胶合成方法基本原理第十
12、五页,本课件共有43页第十六页,本课件共有43页块体材料多孔材料纤维材料复合材料复合材料粉体材料粉体材料薄膜及涂层材料溶胶凝胶第十七页,本课件共有43页u溶胶凝胶合成法制备的块体材料是指具有三维结构,且每一维尺度溶胶凝胶合成法制备的块体材料是指具有三维结构,且每一维尺度均大于均大于1mm1mm的各种形状且无裂纹的产物。的各种形状且无裂纹的产物。1.块体材料块体材料u根据所需获得材料的性能需求,将前驱体进行水解、溶胶、凝胶、老化和根据所需获得材料的性能需求,将前驱体进行水解、溶胶、凝胶、老化和干燥,最终通过热处理工艺获得材料干燥,最终通过热处理工艺获得材料。u该方法制备块体材料具有纯度高、材料成
13、分易控制、成分多元化、均匀性好、该方法制备块体材料具有纯度高、材料成分易控制、成分多元化、均匀性好、材料形状多样化、且可在较低的温度下进性合成并致密化等优点材料形状多样化、且可在较低的温度下进性合成并致密化等优点 。u可以用于制备各种光学透镜、功能陶瓷块、梯度折射率玻璃等可以用于制备各种光学透镜、功能陶瓷块、梯度折射率玻璃等。u成本较高,生产周期长,故不适宜材料大规模的生产成本较高,生产周期长,故不适宜材料大规模的生产。第十八页,本课件共有43页 胶质晶态模板胶质晶态模板 结构性多孔复制品结构性多孔复制品 气凝胶块体气凝胶块体 气凝胶隔热气凝胶隔热2.多孔材料多孔材料多孔材料是由形成材料本身基
14、本构架的连续固相和形成孔隙的流体所组成。多孔材料是由形成材料本身基本构架的连续固相和形成孔隙的流体所组成。将将金金属属醇醇盐盐溶溶解解于于低低级级醇醇中中,水水解解得得到到相相应应金金属属氧氧化化物物溶溶胶胶;调调节节pHpH值值,纳纳米米尺尺度度的的金金属属氧氧化化物物微微粒粒发发生生聚聚集集,形形成成无无定定形形网网络络结结构构的的凝凝胶胶。将将凝凝胶胶老老化化、干干燥燥并并作作热热处处理理,有有机机物物分分解解后后,得得到到多多孔孔金金属属氧氧化化物物材材料料(一般为陶瓷)(一般为陶瓷)溶胶凝胶溶胶凝胶模板工艺模板工艺多孔材料多孔材料第十九页,本课件共有43页溶胶凝胶制备的Al2O3-Y
15、AG纤维 3.纤维材料纤维材料u前前驱驱体体经经反反应应形形成成类类线线性性无无机机聚聚合合物物或或络络合合物物,当当粘粘度度达达10100Pas时时,通通过过挑挑丝丝或或漏丝法可制成凝胶纤维,热处理后可转变成相应玻璃或陶瓷纤维漏丝法可制成凝胶纤维,热处理后可转变成相应玻璃或陶瓷纤维 u克服了传统直接熔融纺丝法因特种陶瓷难熔融而无法制成纤的困难,工艺克服了传统直接熔融纺丝法因特种陶瓷难熔融而无法制成纤的困难,工艺可以在低温下进行,纤维陶瓷均匀性好、纯度高可以在低温下进行,纤维陶瓷均匀性好、纯度高 初始原料初始原料混合搅拌前驱体溶胶前驱体溶胶浓缩粘性溶胶粘性溶胶纺丝凝胶纤维凝胶纤维干燥干燥热处理
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