硅酸盐晶体结构精选课件.ppt
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1、关于硅酸盐晶体结构第一页,本课件共有80页一、硅酸盐晶体的组成表征、结构特点一、硅酸盐晶体的组成表征、结构特点 及分类及分类在地壳中形成矿物时,由于成矿的环境不可能十分在地壳中形成矿物时,由于成矿的环境不可能十分纯净,矿物组成中常含有其它元素,加之硅酸盐晶体中纯净,矿物组成中常含有其它元素,加之硅酸盐晶体中的正负离子都可以被其它离子部分或全部地取代,这就的正负离子都可以被其它离子部分或全部地取代,这就使得硅酸盐晶体的化学组成甚为复杂。因此,在表征硅使得硅酸盐晶体的化学组成甚为复杂。因此,在表征硅酸盐晶体的化学式时,通常有两种方法:酸盐晶体的化学式时,通常有两种方法:一种是所谓的一种是所谓的氧化
2、物方法氧化物方法,另一种是无机络盐表示法另一种是无机络盐表示法。第二页,本课件共有80页氧氧化化物物方方法法:即即把把构构成成硅硅酸酸盐盐晶晶体体的的所所有有氧氧化化物物按按一一定定的的比比例例和和顺顺序序全全部部写写出出来来,先先是是1 1价价的的碱碱金金属属氧氧化化物物,其其次次是是2 2价价、3 3价价的的金金属属氧氧化化物物,最最后后是是SiOSiO2 2。例例如如,钾钾长长石石的化学式写为的化学式写为 K K2 2O OAlAl2 2O O3 36SiO6SiO2 2;无无机机络络盐盐表表示示法法:把把构构成成硅硅酸酸盐盐晶晶体体的的所所有有离离子子按按照照一一定定比比例例和和顺顺序
3、序全全部部写写出出来来,再再把把相相关关的的络络阴阴离离子子用用 括括起起来来。先先是是1 1价价、2 2价价的的金金属属离离子子,其其次次是是AlAl3+3+和和SiSi4+4+,最最后后是是O O2-2-或或OHOH。如钾长石为。如钾长石为KAlSiKAlSi3 3O O8 8。第三页,本课件共有80页n(1 1)构成硅酸盐晶体的)构成硅酸盐晶体的基本结构单元基本结构单元SiOSiO4 4 四面体四面体。Si-O-Si-O-SiSi键是一条夹角不等的折线,一般在键是一条夹角不等的折线,一般在145145o o左右。左右。n(2 2)SiOSiO4 4 四面体的每个顶点,即四面体的每个顶点,
4、即O O2-2-离子最多只能为两个离子最多只能为两个SiOSiO4 4 四面体所共用。四面体所共用。n(3 3)两个相邻的)两个相邻的SiOSiO4 4 四面体之间只能共顶而不能共棱或共四面体之间只能共顶而不能共棱或共面连接。面连接。n(4 4)SiOSiO4 4 四面体中心的四面体中心的SiSi4+4+离子可部分地被离子可部分地被AlAl3+3+所取代。所取代。硅酸盐晶体结构的共同特点:硅酸盐晶体结构的共同特点:第四页,本课件共有80页硅酸盐晶体化学式中不同的硅酸盐晶体化学式中不同的Si/OSi/O比对应基本结构比对应基本结构单元之间的不同结合方式。单元之间的不同结合方式。X X射线结构分析
5、表明,硅酸射线结构分析表明,硅酸盐晶体中盐晶体中SiOSiO4 4 四面体的结合方式有岛状、组群状、链状、四面体的结合方式有岛状、组群状、链状、层状和架状等五种方式。硅酸盐晶体也分为相应的五种类层状和架状等五种方式。硅酸盐晶体也分为相应的五种类型,其对应的型,其对应的Si/OSi/O由由1/41/4变化到变化到1/21/2,结构变得越来越复杂,结构变得越来越复杂,见表见表1-3-1-3-1 1。第五页,本课件共有80页表表1-3-1硅酸盐晶体结构类型与硅酸盐晶体结构类型与Si/O比的关系比的关系第六页,本课件共有80页二、岛状结构二、岛状结构SiOSiO4 4 四四面面体体以以孤孤岛岛状状存存
6、在在,各各顶顶点点之之间间并并不不互互相相连连接接,每每个个O O2-2-一一侧侧与与1 1个个SiSi4+4+连连接接,另另一一侧侧与与其其它它金金属属离离子子相配位使电价平衡。结构中相配位使电价平衡。结构中Si/OSi/O比为比为1 1:4 4。岛状硅酸盐晶体主要有锆石英岛状硅酸盐晶体主要有锆石英ZrSiOZrSiO4 4、镁橄榄石、镁橄榄石MgMg2 2SiOSiO4 4、蓝晶石、蓝晶石AlAl2 2O O3 3SiOSiO2 2、莫来石、莫来石3Al3Al2 2O O3 32SiO2SiO2 2以及水以及水泥熟料中的泥熟料中的-C-C2 2S S、-C-C2 2S S和和C C3 3S
7、 S等。等。第七页,本课件共有80页1 1、镁橄榄石、镁橄榄石MgMg2 2SiOSiO4 4 结构结构u属属斜斜方方晶晶系系,空空间间群群PbnmPbnm;晶晶胞胞参参数数a=0.476nma=0.476nm,b=1.021nmb=1.021nm,c=0.599nmc=0.599nm;晶晶胞胞分分子子数数Z=4Z=4。如如图图1-1-3-13-1、1-3-21-3-2、1-3-31-3-3所示。所示。u镁镁橄橄榄榄石石结结构构中中,O O2-2-离离子子近近似似于于六六方方最最紧紧密密堆堆积积排排列列,SiSi4+4+离离子子填填于于四四面面体体空空隙隙的的1/81/8;MgMg2+2+离离
8、子子填填于于八面体空隙的八面体空隙的1/21/2。u每每个个SiOSiO4 4 四四面面体体被被MgOMgO6 6 八八面面体体所所隔隔开开,呈呈孤孤岛岛状分布状分布。第八页,本课件共有80页图图1-3-1镁橄榄石结构镁橄榄石结构(a)(100)面)面上的投影上的投影图图(b)()(001)面上的投影图)面上的投影图(c)立体侧视立体侧视图图镁橄榄石结构中,镁橄榄石结构中,O O2-2-离子近似于六方最紧密堆积排列,离子近似于六方最紧密堆积排列,SiSi4+4+离子填于四面体空隙的离子填于四面体空隙的1/81/8;MgMg2+2+离子离子填于八面体空隙的填于八面体空隙的1/21/2。每个每个S
9、iOSiO4 4 四面体被四面体被MgOMgO6 6 八面体所隔开,呈孤岛状分布八面体所隔开,呈孤岛状分布。第九页,本课件共有80页图图1-3-2镁橄榄石晶体理想结构镁橄榄石晶体理想结构第十页,本课件共有80页(a)()(100)面上的投影图)面上的投影图(b)()(001)面上的投影图)面上的投影图图图1-3-3 镁橄榄石结构镁橄榄石结构第十一页,本课件共有80页结构中的同晶取代结构中的同晶取代:n镁镁橄橄榄榄石石中中的的MgMg2+2+可可以以被被FeFe2+2+以以任任意意比比例例取取代代,形形成成橄榄石(橄榄石(FeFex xMgMg1-x1-x)SiOSiO4 4固溶体。固溶体。n如
10、如果果图图1-3-21-3-2中中2525、7575的的MgMg2+2+被被CaCa2+2+取取代代,则则形形成成钙钙橄橄榄榄石石CaMgSiOCaMgSiO4 4。第十二页,本课件共有80页n如果如果MgMg2+2+全部被全部被CaCa2+2+取代,则形成取代,则形成-Ca-Ca2 2SiOSiO4 4,即即-C-C2 2S S,其中,其中CaCa2+2+的配位数为的配位数为6 6。另一种岛状。另一种岛状结构的水泥熟料矿物结构的水泥熟料矿物-Ca-Ca2 2SiOSiO4 4,即,即-C-C2 2S S属于属于单斜晶系,其中单斜晶系,其中CaCa2+2+有有8 8和和6 6两种配位。由于其两
11、种配位。由于其配位不规则,化学性质活泼,能与水发生水化配位不规则,化学性质活泼,能与水发生水化反应。而反应。而-C-C2 2S S由于配位规则,在水中几乎是由于配位规则,在水中几乎是惰性的。惰性的。第十三页,本课件共有80页结结构构与与性性质质的的关关系系:结结构构中中每每个个O O2-2-离离子子同同时时和和1 1个个SiOSiO4 4 和和3 3个个MgOMgO6 6 相相连连接接,因因此此,O O2-2-的的电电价价是是饱饱和和的的,晶晶体体结结构构稳稳定定。由由于于Mg-OMg-O键键和和Si-OSi-O键键都都比比较较强强,所所以以,镁镁橄橄榄榄石石表表现现出出较较高高的的硬硬度度,
12、熔熔点点达达到到18901890,是是镁镁质质耐耐火火材材料料的的主主要要矿矿物物。同同时时,由由于于结结构构中中各各个个方方向向上上键键力力分分布布比比较较均均匀匀,所所以以,橄橄榄榄石石结结构构没没有有明明显显的的解解理,破碎后呈现粒状。理,破碎后呈现粒状。第十四页,本课件共有80页三、组群状结构三、组群状结构组组群群状状结结构构是是2 2个个、3 3个个、4 4个个或或6 6个个SiOSiO4 4 四四面面体体通通过过共共用用氧氧相相连连接接形形成成单单独独的的硅硅氧氧络络阴阴离离子子团团,如如图图1-3-41-3-4所所示示。硅硅氧氧络络阴阴离离子子团团之之间间再再通通过过其其它它金金
13、属属离离子子连连接接起起来来,所所以以,组组群状结构也称为孤立的有限硅氧四面体群。群状结构也称为孤立的有限硅氧四面体群。双四面体双四面体Si2O76-三节环三节环Si3O96-四节环四节环Si4O128-六节环六节环Si6O1812-第十五页,本课件共有80页n桥桥氧氧:有有限限四四面面体体群群中中连连接接两两个个SiSi4+4+离离子子的的氧氧称称为为桥桥氧氧,由由于于这这种种氧氧的的电电价价已已经经饱饱和和,一一般般不不再再与与其其它它正正离离子子再再配配位位,故故桥桥氧氧亦亦称称为为非非活性氧活性氧。n非非桥桥氧氧:相相对对地地只只有有一一侧侧与与SiSi4+4+离离子子相相连连接的氧称
14、为接的氧称为非桥氧非桥氧或或活性氧活性氧。第十六页,本课件共有80页组群状结构中组群状结构中Si/OSi/O比为比为2 2:7 7或或1 1:3 3。n硅硅钙钙石石CaCa3 3SiSi2 2O O7 7,铝铝方方柱柱石石CaCa2 2AlAlSiOAlAlSiO7 7 和和镁方柱石镁方柱石CaCa2 2MgSiMgSi2 2O O7 7 等具有双四面体结构。等具有双四面体结构。n蓝锥矿蓝锥矿BaTiSiBaTiSi3 3O O9 9 具有三节环结构。具有三节环结构。n绿宝石绿宝石BeBe3 3AlAl2 2SiSi6 6O O1818 具有六节环结构。具有六节环结构。第十七页,本课件共有80
15、页图图1-3-5绿宝石晶胞在绿宝石晶胞在(0001)面上的投影(上半)面上的投影(上半个晶胞)个晶胞)基基本本结结构构单单元元:由由6 6个个SiOSiO4 4 四四面面体体组组成成的的六六节节环环。六六节节环环中中的的1 1个个SiSi4+4+和和2 2个个O O2-2-处处在在同同一一高高度度,环环与与环环相相叠叠起起来来。图图中中粗粗黑黑线线的的六六节节环环在在上上面面,标标高高为为100100,细细黑黑线线的的六六节节环环在在下下面面,标标高高为为5050。上上下下两两层层环环错错开开3030o o,投投影影方方向向并并不不重重叠叠。环与环之间通过环与环之间通过BeBe2+2+和和Al
16、Al3+3+离子连接。离子连接。绿宝石绿宝石BeBe3 3AlAl2 2SiSi6 6O O1818 结构结构绿宝石属于六方晶系,空间群绿宝石属于六方晶系,空间群P6/mcc,晶胞参数,晶胞参数a=0.921nm,c=0.917nm,晶胞分子数,晶胞分子数Z=2,如,如图图1-3-5。第十八页,本课件共有80页结结构构与与性性质质的的关关系系:绿绿宝宝石石结结构构的的六六节节环环内内没没有有其其它它离离子子存存在在,使使晶晶体体结结构构中中存存在在大大的的环环形形空空腔腔。当当有有电电价价低低、半半径径小小的的离离子子(如如NaNa+)存存在在时时,在在直直流流电电场场中中,晶晶体体会会表表现
17、现出出显显著著的的离离子子电电导导,在在交交流流电电场场中中会会有有较较大大的的介介电电损损耗耗;当当晶晶体体受受热热时时,质质点点热热振振动动的的振振幅幅增增大大,大大的的空空腔腔使使晶晶体体不不会会有有明明显显的的膨膨胀胀,因因而而表表现现出出较较小小的的膨膨胀胀系系数数。结结晶晶学学方面,绿宝石的晶体常呈现六方或复六方柱晶形。方面,绿宝石的晶体常呈现六方或复六方柱晶形。第十九页,本课件共有80页介质在外加电场时会产生感应电荷而削弱电场,原外加电场介质在外加电场时会产生感应电荷而削弱电场,原外加电场(真空中真空中)与与最终介质中电场比值即为最终介质中电场比值即为介电常数介电常数(perme
18、ablity),(permeablity),又称诱电率又称诱电率.其其小,代表束缚电子能力弱。小,代表束缚电子能力弱。介电强度介电强度(dielectric strengthdielectric strength)是指单位厚度的绝缘材)是指单位厚度的绝缘材料在击穿之前能够承受的最高电压,即电场强度最大值,单料在击穿之前能够承受的最高电压,即电场强度最大值,单位是位是kV/mmkV/mm。包括塑料。包括塑料 介电损耗介电损耗是指是指 电介质在交变电场中电介质在交变电场中,由于消耗部分电能而使电解质本由于消耗部分电能而使电解质本身发热的现象。原因身发热的现象。原因,电解质中含有能导电的载流子电解质
19、中含有能导电的载流子,在外加电场作在外加电场作用下用下,产生导电电流产生导电电流,消耗掉一部分电能消耗掉一部分电能,转为热能。转为热能。第二十页,本课件共有80页堇堇青青石石MgMg2 2AlAl3 3AlSiAlSi5 5O O1818 与与绿绿宝宝石石结结构构相相同同,但但六六节节环环中中有有一一个个SiSi4+4+被被AlAl3+3+取取代代;同同时时,环环外外的的正正离离子子由由(BeBe3 3AlAl2 2)变变为为(MgMg2 2AlAl3 3),使使电电价价得得以以平平衡衡。此此时时,正正离离子子在在环环形形空空腔腔迁迁移移阻阻力力增增大大,故故堇堇青青石石的的介介电电性性质质较
20、较绿绿宝宝石石有有所所改改善善。堇堇青青石石陶陶瓷瓷热热学学性性能能良良好好,但但不不宜宜作作无无线线电电陶陶瓷瓷,因为其高频损耗大。因为其高频损耗大。应应该该注注意意,有有的的研研究究者者将将绿绿宝宝石石中中的的BeOBeO4 4 四四面面体体归归到到硅硅氧氧骨骨架架中中,这这样样绿绿宝宝石石就就属属于于架架状状结结构构的的硅硅酸酸盐盐矿矿物物,分分子子式式改改写写为为AlAl2 2BeBe3 3SiSi6 6O O1818。至至于于堇堇青青石石,有有人人提提出出它它是是 一一 种种 带带 有有 六六 节节 环环 和和 四四 节节 环环 的的 结结 构构,化化 学学 式式 为为MgMg2 2
21、AlAl4 4SiSi5 5O O1818。第二十一页,本课件共有80页四、链状结构四、链状结构1.1.链的类型、重复单元与化学式链的类型、重复单元与化学式 硅硅氧氧四四面面体体通通过过共共用用的的氧氧离离子子相相连连接接,形形成成向向一一维维方方向向无无限限延延伸伸的的链链。依依照照硅硅氧氧四四面面体体共共用用顶顶点点数数目目的的不同,分为不同,分为单链和双链单链和双链两类。两类。第二十二页,本课件共有80页如如果果每每个个硅硅氧氧四四面面体体通通过过共共用用两两个个顶顶点点向向一一维维方方向向无无限限延延伸伸,则则形形成成单单链链,见见图图1-3-61-3-6 。单单链链结结构构以以SiS
22、i2 2O O6 6 4-4-为为结结构构单元不断重复,结构单元的化学式为单元不断重复,结构单元的化学式为SiSi2 2O O6 6。在在单单链链结结构构中中,按按照照重重复复出出现现与与第第一一个个硅硅氧氧四四面面体体的的空空间间取取向向完完全全一一致致的的周周期期不不等等,单单链链分分为为1 1节节链链、2 2节节链链、3 3节节链链7 7节节链链等等7 7种类型,见图种类型,见图1-3-7 1-3-7。第二十三页,本课件共有80页图图1-3-7 单链结构类型单链结构类型第二十四页,本课件共有80页图图1-3-6硅氧四面体所构成的链硅氧四面体所构成的链(a)单链结构)单链结构 (d)双链结
23、构)双链结构 (c)()(b)()(e)为从箭头方向观察所得的投影图)为从箭头方向观察所得的投影图两条相同的单链通过尚未共用的氧组成带状,形成两条相同的单链通过尚未共用的氧组成带状,形成双链双链。双链以。双链以Si4O116-为结构单元向一维方向无限伸展,化学式为为结构单元向一维方向无限伸展,化学式为Si4O11。第二十五页,本课件共有80页辉辉石石类类硅硅酸酸盐盐结结构构中中含含有有SiSi2 2O O6 6 单单链链,如如透透辉辉石石、顽顽火火辉辉石石等等。链链间间通通过过金金属属正正离离子连接,最常见的是子连接,最常见的是MgMg2+2+和和CaCa2 2。角角闪闪石石类类硅硅酸酸盐盐含
24、含有有双双链链SiSi4 4O O1111,如如斜斜方方角角闪闪石石(MgMg,FeFe)7 7SiSi4 4O O1111 2 2(OHOH)2 2和和透透闪石闪石CaCa2 2MgMg5 5SiSi4 4O O1111 2 2(OHOH)2 2等。等。第二十六页,本课件共有80页透辉石透辉石CaMgSiCaMgSi2 2O O6 6 结构结构 透透辉辉石石属属单单斜斜晶晶系系,空空间间群群C2/cC2/c,晶晶胞胞参参数数a=0.971nma=0.971nm,b=0.889nmb=0.889nm,c=0.524nmc=0.524nm,=105=105o o3737,。第二十七页,本课件共有
25、80页图图1-3-8透辉石结构透辉石结构(A)()(010)面上的投影)面上的投影(B)()(001)面上的投影)面上的投影晶晶胞胞分分子子数数Z=4Z=4。如如图图1-3-81-3-8所所示示,硅硅氧氧单单链链SiSi2 2O O6 6 平平行行于于c c轴轴方方向向伸伸展展,图图中中两两个个重重叠叠的的硅硅氧氧链链分分别别以以粗粗黑黑线线和和细细黑黑线线表表示示。单单链链之之间间依依靠靠CaCa2+2+、MgMg2+2+连连接接。CaCa2+2+的的配配位数为位数为8 8,MgMg2+2+为为6 6。CaCa2+2+负责负责SiOSiO4 4 底面间的连接,底面间的连接,MgMg2+2+负
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