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1、关于配位化学第一页,本课件共有43页前言前言1 配位化学发展迅速配位化学发展迅速 自自从从40年年代代以以来来,作作为为无无机机化化学学分分支支之之一一的的配配位位化化学学发发展展极极为为迅迅速速。现现代代配配位位化化学学的的研研究究领领域域已已远远远远超超出出了了纯纯无无机机化化学学的的范范围围,它它涉涉及及有有机机化化学学、催催化化机机理理、物物质质结结构构、化化学学键键理理论论以以及及生生命命现现象象中中一一系系列列与与金金属属离离子子有有关关的的重重要要问问题题,形形成成了了有有机机金金属属化化学学、配配位位催催化化,配配位位场场理理论论以以及及生生物物无机化学等新的、充满活力的边缘学
2、科。无机化学等新的、充满活力的边缘学科。第二页,本课件共有43页2 研究应用全面广泛研究应用全面广泛 配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、希有金属和有色金属的提取希有金属和有色金属的提取,半导体、激光材料半导体、激光材料的分离提纯的分离提纯,石油化工及有机、高分子合成中高效、石油化工及有机、高分子合成中高效、高选择性配位催化剂的设计和制备高选择性配位催化剂的设计和制备,抗癌、杀菌、抗癌、杀菌、等重要药物的研制以及电镀、印染、鞣革等国等重要药物的研制以及电镀、印染、鞣革等国民经济的许多重要部门中得到了广泛的应用。民经济的许多重要部门中得到了广泛的应用。第三
3、页,本课件共有43页第一章第一章 配位化学简史和基本概念配位化学简史和基本概念第二章第二章 配合物的结构和异构现象配合物的结构和异构现象第三章第三章 配合物的化学键理论配合物的化学键理论第四章第四章 配合物在溶液中的稳定性配合物在溶液中的稳定性 第五章第五章 配合物的反应动力学配合物的反应动力学 第六章第六章 配体对中心金属氧化态稳定性的影响配体对中心金属氧化态稳定性的影响第七章第七章 簇状配合物簇状配合物 第八章第八章 新型配合物新型配合物第九章第九章 配合物的应用配合物的应用第四页,本课件共有43页第一章第一章 配位化学简史和基本概念配位化学简史和基本概念第一节第一节 学科的发展及研究概况
4、学科的发展及研究概况第二节第二节 配位化学的基本概念配位化学的基本概念第三节第三节 配合物的分类和命名配合物的分类和命名第五页,本课件共有43页历历史史上上有有记记载载的的最最早早发发现现的的第第一一个个配配合合物物就就是是我我们们很很熟熟悉悉的的亚亚铁铁氰氰化化铁铁,它它是是在在1704年年普普鲁鲁工工人人在在染染料料作作坊坊中中为为寻寻找找兰兰色色染染料料,而而将将兽兽皮皮及及兽兽血血同同碳碳酸酸钠钠在在铁铁锅锅中中强强烈烈地地煮煮制制而而得得到到的的。后后经经研研究究确确定定其化学式为其化学式为Fe4Fe(CN)63 关于配合物的研究,据化学文献记载最早是在关于配合物的研究,据化学文献记
5、载最早是在1798年。当时法国化学家年。当时法国化学家Tassaert观察到亚钴盐在观察到亚钴盐在氯化铵和氨水溶液中转变为氯化铵和氨水溶液中转变为CoCl36NH3,这一报导引,这一报导引起了许多化学家对配合物的研究。起了许多化学家对配合物的研究。一、一、配合物的早期研究配合物的早期研究第六页,本课件共有43页1、配合物的命名、配合物的命名(1)按颜色命名旧式化学式颜色名称现代化学式CoCl36NH3黄色黄色氯化钴Co(NH3)6Cl3CoCl34NH3绿色绿色氯化钴反-Co(NH3)4Cl2ClCoCl34NH3紫色紫色氯化钴顺-Co(NH3)4Cl2Cl当当时时也也发发现现除除氨氨外外还还
6、有有H2O、Cl-和和CN-、C2H4等等离离子子或或分分子子也也可可与与金金属属离离子子或或原原子子形形成成配配合合物物,这这些些配配合合物物的的许许多多颜颜色色难难以以区区别别,也也有有无无色色的的。所所以以有有些些以以首首先先的的制备人的名字命名。制备人的名字命名。第七页,本课件共有43页(2)按发现者的名字命名)按发现者的名字命名PtCl42NH3Cleve盐顺-Pt(NH3)2Cl4PtCl42NH3Gerard盐反-Pt(NH3)2Cl4当当时时的的研研究究以以合合成成新新化化合合物物为为主主,也也有有一一些些研研究究是是关关于于所所合合成成的的化化合合物物性性质的研究,研究的化学
7、性质有两个方面。质的研究,研究的化学性质有两个方面。第八页,本课件共有43页2、配合物性质的研究、配合物性质的研究(1)、含氯配合物中氯离子数的确定、含氯配合物中氯离子数的确定 加加AgNOAgNO3 3溶溶液液于于新新制制备备的的CoClCoCl3 36NH6NH3 3中中,所所含含的的三三个个氯氯立立即即全全部部与与AgAg+反反应应形形成成三三个个AgClAgCl沉沉淀淀出出来来。但但加加AgNOAgNO3 3溶溶液液于于CoClCoCl3 35NH5NH3 3,则则仅仅有有二二个个氯氯作作为为AgClAgCl沉沉淀淀出出来来,另另一一个个氯氯与与AgNOAgNO3 3反反应应极极慢慢,
8、需需长长时时间间才才作作用用完完全全。说说明明这这个个ClCl-不不是是以以游游离离氯氯离离子子的的形形式式存存在在于于溶溶液液中中,故故失失去去迅迅速速与与AgAg+反反应应的性质。的性质。旧化学式旧化学式 沉淀的氯离子沉淀的氯离子 现代化学式现代化学式 CoClCoCl3 36NH6NH3 3 3 Co 3 Co(NHNH3 3)6 6ClCl3 3 CoCl CoCl3 35NH5NH3 3 2 Co 2 Co(NHNH3 3)5 5ClClClCl2 2 CoCl CoCl3 34NH4NH3 3 1 Co 1 Co(NHNH3 3)4 4ClCl2 2ClCl IrCl IrCl3
9、33NH3NH3 3 0 Ir 0 Ir(NHNH3 3)3 3ClCl3 3 第九页,本课件共有43页 (2)、摩尔电导的测定、摩尔电导的测定 溶溶液液的的电电导导是是由由于于带带电电离离子子的的迁迁移移,故故由由溶溶液液电电导导的的高高低低,可可知知其其中中离离子子数数的的多多少少。测测定定配配合合物物溶溶液液的的摩摩尔尔电导,即可推知每个配合物分子所含的离子数。电导,即可推知每个配合物分子所含的离子数。另另外外这这些些配配合合物物中中的的NHNH3 3,则则皆皆失失去去它它原原来来的的性性质质。例例如如:令令CoClCoCl3 36NH6NH3 3与与浓浓盐盐酸酸加加热热至至100100
10、其其中中的的NHNH3 3也也不不释释放放出出来来,只只在在加加热热的的浓浓碱碱溶溶液液中中才才释释放出来。这时配合物也遭到破坏。放出来。这时配合物也遭到破坏。CoClCoCl3 36NH6NH3 3+3KOH=3KCl+Co+3KOH=3KCl+Co(OHOH)3 3+6NH+6NH3 3第十页,本课件共有43页3、配合物结构的早期研究、配合物结构的早期研究早早期期人人们们利利用用链链理理论论对对配配合合物物的的结结构构进进行行推推测测,当当时时有有机机化化学学已已成成为为体体系系较较为为完完整整的的学学科科,有有机机化化合合物物中中碳碳原原子子的的化化合合价价已已确确定定,一一般般皆皆为为
11、四四价价,而而且且它它们们能能够够互互相相连连接接成成链链或或环环,当当时时链链理理论论的的提提倡倡者者深深受受这些概念的影响。这些概念的影响。认认为为NH3与与HCl加加合合而而形形成成复复合合物物NH4Cl。在在族族,它它的的价价可可为为,而而在在NH3中中,价价为为,尚尚未未饱饱和和,故故可可与与、和和l结结合合,但但它它与与结结合合而而形形成成的的键键不不同同于于和和l所所形形成成的的键键,键键较较强强,l键键较较弱弱,故故在在水水溶溶液液中中氯氯化化铵铵为为电电解解质质,要要电电离离为为NH4+和和Cl-两两种种离离子子。链链理理论论认认为为在在链链端端的的l和和在在氯氯化化铵铵中中
12、的的l一一样样,在在水水溶溶液液中中要要电电离离为为氯氯离离子子Cl-、加加入入AgNO3就就立立即与即与Ag+可成可成AgCl沉淀。沉淀。第十一页,本课件共有43页 图图1.1.早期对配合物结构的推测早期对配合物结构的推测HHNH3ClHNCoNH3NH3NH3NH3ClHClNH3Cl ClCoNH3NH3NH3NH3ClNH3Cl第十二页,本课件共有43页 根根据据链链理理论论所所提提的的一一些些化化合合物物的的结结构构能能够够说说明明它它们们的的部部分分性性质质,但但有有许许多多性性质质和和例例子子不不能能说说明明。如如对对于于CoClCoCl3 33NH3NH3 3按按照照所所提提的
13、的结结构构式式,有有一一个个ClCl-可可与与AgNOAgNO3 3反反应应产产生生AgClAgCl沉沉淀淀,但但实实际际是是中中性性分分子子,电电导导为为零零,分分子子中中的的三三个个ClCl-反反应应性性皆皆很很低低。链链理理论论更更不不能能说说明明许许多多配配合合物物为为何何组组成成相相同同而而性性质质不不同同。如如CoClCoCl3 33NH3NH3 3由由于于异异构构现现象象,有有两两种种不不同同性性质质的的化化合合物物。链链理理论论对此更无能为了。对此更无能为了。这这说说明明将将对对于于有有机机化化合合物物结结构构的的链链理理论论生生搬搬硬硬套套于于无无机机化化合合物物并并不不适适
14、用用。也也反反映映了了当当时时无无机机化化学学尚尚未未走走出出正正道道而而处处于于混混乱乱的的落落后后状状态态。这这种种状态到本世纪初才有所转变。状态到本世纪初才有所转变。第十三页,本课件共有43页从从1891年年开开始始,瑞瑞士士苏苏黎黎世世大大学学的的Werner(维维尔尔纳纳)总总结结了了前前人人的的大大量量工工作作,连连续续发发表表了了题题为为对对于于无无机机化化合合物物结结构构贡贡献献和和对对于于亲亲和和势势与与价价理理论论的的贡贡献献等等一一系系列列的的论论文文。提提出出了了现现代代的的配配位位键键,配位数和配位化合物结构的基本概念。配位数和配位化合物结构的基本概念。韦韦尔尔纳纳的
15、的第第一一篇篇论论文文:题题目目为为对对无无机机化化合合物物结结构构的的贡贡献献于于1893年年在在 德德 国国无无机机化化学学学学报报上上发发表表,这这篇篇论论文文共共页页已已提提出出当当时时配配位位理理论论的的所所有有的的主主要要概概念念,现现代代的的配配位位化化学学就就是是该该文文所所提提理论的演进和发展。理论的演进和发展。第十四页,本课件共有43页二、二、Werner的配位理论的配位理论基本要点:基本要点:1.大大多多数数元元素素表表现现有有两两种种形形式式的的价价,提提出出主价和付价的概念。主价和付价的概念。2.每每种种元元素素倾倾向向于于即即要要满满足足主主价价,又又要要满足副价。
16、满足副价。3.副副价价具具有有方方向向性性,指指向向空空间间确确定定的的位位置置 该该理理论论的的提提出出为为配配位位化化学学的的发发展展奠奠定定了基础。了基础。第十五页,本课件共有43页三、配位化学的重要性三、配位化学的重要性 配位化学是一个世纪来,最活跃发展较快的学科。配位化学是一个世纪来,最活跃发展较快的学科。1.研研究究对对象象:所所有有的的元元素素,在在周周期期表表中中几几乎乎有有2/3的的元元素素可可以以做做为为形形成成体体。化化合合物物数数目目大大约约有有850万万其其中中百百分分之之七七十十为为配配合合物物。并并且且随随着着新新的的配配体体的的制得,制得,数目愈日具增。数目愈日
17、具增。2.研研究究成成果果:国国内内外外发发表表的的无无机机论论文文,70为为配配合合物方面。物方面。3.与其它学科关系:本世纪四十年代配位化学已与其它学科关系:本世纪四十年代配位化学已形成独立学科,它的发展使无机化学又重新得以复兴,形成独立学科,它的发展使无机化学又重新得以复兴,就目前其发展已突破纯无机化学的范畴,渗透到其它就目前其发展已突破纯无机化学的范畴,渗透到其它各个学科。各个学科。70年代以来,配位化学向生物学渗透又年代以来,配位化学向生物学渗透又形成一门性的边缘学科形成一门性的边缘学科生物无机化学。它是当前生物无机化学。它是当前配位化学中一个极其重要而又引人入胜的领域。配位化学中一
18、个极其重要而又引人入胜的领域。第十六页,本课件共有43页 一、配合物的定义一、配合物的定义 1、配合物经典定义:、配合物经典定义:配合物是配合物是 由由 可以割除孤对电子或多个不可以割除孤对电子或多个不 定域电定域电子的一定数目的分子或离子(称为配体)和接受孤对子的一定数目的分子或离子(称为配体)和接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统为中电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统为中心原子)按一定的组成或空间构型所形成的化合物。心原子)按一定的组成或空间构型所形成的化合物。2、配合物广义定义:、配合物广义定义:凡是由中心原子和围绕它凡是由中心原子和围绕它 周围周围配体组成的化合物
19、。配体组成的化合物。第二节第二节 配位化学的基本概念配位化学的基本概念第十七页,本课件共有43页 一一个个配配离离子子或或配配合合物物分分子子含含有有一一个个中中心心原原子子。靠靠近近中中心心离离子子的的周周围围结结合合着着几几个个中中性性分分子子或或离离子子称称为为配配位位体体,这这些些配配位位体体与与中中心心离离子子构构成成配配合合物物的的内内界界,它它是是配配合合物物的的特特征征部部分分,写写成成化化学学式式时时,用用方方括括弧弧括括起起来来。不不在在内内配配位位层层的的其其它它离离子子,距中心离子较远,构成配合物的外界。距中心离子较远,构成配合物的外界。如如 :Cu(NH3)4SO4
20、K4Fe(CN)6 内界外界外界内界外界外界 内界内界Cu(NH3)4 2+SO42-K+Fe(CN)6 4-中心离子配体中心离子配体 中心离子配体中心离子配体Cu2+(NH3)4 Fe3+(CN)6-配位原子配位原子配位数配位数 配位原子配位原子 配位数配位数第十八页,本课件共有43页 第一类:第一类:d0 (8或或2电子构型)电子构型)碱碱金金属属、碱碱土土金金属属、B(III)、Al(III)、Si(Iv)、Sc(III)、Y(III)、Ln(III)第二类第二类:d10 (18电子构型)电子构型)Cu(I)、Ag(I)、Au(I)、Zn(II)、Cd(II)、Hg(II)、)、Ga(I
21、II)、In(III)、Tl(III)、Ge(IV)、Sn(IV)、Pb(IV)第三类第三类:(n-1)d10ns2(182)电子构型)电子构型Ga(I)、)、In(I)、)、Tl(I););Ge(II)、)、Sn(II)、)、Pb(II)第四类第四类:d19 (917)不饱和电子构型)不饱和电子构型V(III)、Ti(III)、Cr(III)、Cr(II)、Fe(II)、Co(III)、)、Ni(II)等。)等。二二.配合物形成体(中心离子)配合物形成体(中心离子)M第十九页,本课件共有43页三三.配体和配位原子配体和配位原子 1、配体定义:、配体定义:配配体体是是指指与与中中心心离离子子(
22、原原子子)直直接接相相连连的的分分子子或或离离子子叫配体。叫配体。2、配位原子的定义:、配位原子的定义:在配体中与中心离子直接相连的原子叫配位原子。在配体中与中心离子直接相连的原子叫配位原子。配配位位原原子子在在形形成成配配合合物物时时具具有有孤孤电电子子对对,为为给给电电子子体,常见的配位原子一般在周期表中集中在区。体,常见的配位原子一般在周期表中集中在区。IVA VA VIA H C N O F P S Cl As Se Br Sb Te I第二十页,本课件共有43页 三、配体分类三、配体分类 1、按配位原子分类、按配位原子分类 (1)、卤素配体卤素配体F-、Cl-、Br-、I-(2)、含
23、含氧氧配配体体 H2O、OH-、无无机机含含氧氧酸酸根根、ONO-、C2O42-、RCOO-、R2O (3)、含硫配体含硫配体 S2-、SCN-、RSH-、R2S (4)、含含氮氮配配体体 NH3、NO、-NO2、NCS-、RNH2、R2NH、R3N (5)、含含磷磷砷砷 PH3、PR3、PF3、PCl3、PBr3、AsR3、(、(C6H5)3P:(6)、含碳、含碳 CO、CN-第二十一页,本课件共有43页.按配位原子数目分类按配位原子数目分类(1).单单齿齿配配体体:一一个个配配位位体体和和中中心心原原子子只只以以一一个个配配键键相相结结合合的的称称为为单单齿齿配配体体,(配配体体中中只只含
24、含有有一一个个配配位原子位原子)。如:如:NH3、H2O、SCN-、PBr3等。等。(2).多多齿齿配配体体:一一个个配配位位体体和和中中心心原原子子以以两两个个或或两两个个以以上上的的配配位位键键相相结结合合称称为为多多齿齿配配体体。(配配体体中中含含有两个或两个以上配位原子有两个或两个以上配位原子)。如如:乙二胺乙二胺(en)、EDTA、C2O42-等。等。第二十二页,本课件共有43页名称名称符号符号结构式结构式乙二胺乙二胺enH2NCH2CH2NH2丙二胺丙二胺pnH2NCH2CH2CH2NH2二乙三胺二乙三胺dienH2NCH2CH2NH2CH2CH2NH2吡啶吡啶Py双吡啶双吡啶bi
25、py氨基乙酸根(甘氨氨基乙酸根(甘氨酸根)酸根)glyH2NCH2COON常见有机配体的名称、符号和结构式常见有机配体的名称、符号和结构式NN第二十三页,本课件共有43页名称名称符号符号结构式结构式乙酰丙酮根乙酰丙酮根acacH3CC CH CCH3 O O邻菲绕啉邻菲绕啉phen三苯基膦三苯基膦Ph3P(C6H5)3P四氢呋喃四氢呋喃thf半酰氨酸根半酰氨酸根cysHS CH2 CH COO NH2乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根EDTANNCH2 CH2 H2CH2CO第二十四页,本课件共有43页 四四.配位数配位数 1.定义:定义:在配体中在配体中直接与中心原子相连的配位原子的直接与中心原子
26、相连的配位原子的总数。总数。2.配位数的计算:配位数的计算:计算时,不能只看化合物的组成,更要看实际计算时,不能只看化合物的组成,更要看实际配位的情况,不能从表面观察下结论。要根据实配位的情况,不能从表面观察下结论。要根据实验来确定配位数。如验来确定配位数。如Cs3CoCl5表面一看可能认表面一看可能认为为Co(II)的配位数为,实际上它的化学式)的配位数为,实际上它的化学式经实验确定为经实验确定为Cs2CoCl4CsCl所以所以Co(II)的配)的配位数是而不是位数是而不是5。第二十五页,本课件共有43页 3.影响配位数的因素影响配位数的因素:(1)离子半径离子半径 中心离子的半径越大,配位
27、数越高。中心离子的半径越大,配位数越高。如如:AlF63-BF4-对于同一种中心离子,配体半径越小,配位对于同一种中心离子,配体半径越小,配位数越高。数越高。如:如:AlF63-AlBr4-(2)电荷数目电荷数目 中心离子电荷越大,配位数越高,配体的中心离子电荷越大,配位数越高,配体的电荷越高,而配位数则越低电荷越高,而配位数则越低.第二十六页,本课件共有43页1.3 1.3 配合物的分类和命名配合物的分类和命名一、分类一、分类.按配体形式分类按配体形式分类 (1).(1).非非螯螯合合物物:由由单单齿齿配配体体与与中中心心离离子子形形成成的配合物。如:的配合物。如:Ni(NHNi(NH3 3
28、)6 6 2+2+第二十七页,本课件共有43页 (2).(2).螯螯合合物物:由由多多齿齿配配体体以以两两个个或或两两个个以以上上的的配配位位原原子子同同时时和和一一个个中中心心离离子子配配位位,而而形形成成的的具具有环状结构的配合物。有环状结构的配合物。螯合物的环上有几个原子,就称几元环螯合物的环上有几个原子,就称几元环 如如:Ni(en)32+有三个有三个5元环元环第二十八页,本课件共有43页 按中心原子数目分类按中心原子数目分类 (1 1)、单核配合物是指具有一个中心原子的)、单核配合物是指具有一个中心原子的配合物。配合物。(2 2)、多核配合物是指具有两个或两个中心原)、多核配合物是指
29、具有两个或两个中心原子的配合物。子的配合物。3.3.按配体种类的异同分类按配体种类的异同分类 (1 1)、单一配体配合物:含有一种配体的配)、单一配体配合物:含有一种配体的配合物。合物。如:如:FeFFeF6 63 3 (2 2)、混合配体配合物:含有两种或两种以)、混合配体配合物:含有两种或两种以上配体的配合物上配体的配合物 如:如:CoClCoCl3 3(NH(NH3 3)3 3 第二十九页,本课件共有43页、按配合物的性质分类、按配合物的性质分类 (1)(1)、按按配配合合物物的的酸酸碱碱性性可可以以把把配配合合物物分分为为配配酸、配碱、配盐。酸、配碱、配盐。如:如:H H2 2PtCl
30、PtCl6 6 Cu(NH Cu(NH3 3)4 4(OH)(OH)2 2 (2 2)、按按配配合合物物的的动动力力学学性性质质可可以以把把配配合合物物分为反应活性配合物、反应惰性配合物。分为反应活性配合物、反应惰性配合物。(3 3)、按按配配合合物物的的光光学学性性质质可可以以把把配配合合物物分分为光学活性配合物,无光学活性配合物。为光学活性配合物,无光学活性配合物。第三十页,本课件共有43页 5 5、按配合物价键特点分类、按配合物价键特点分类 (1 1)、经经典典配配合合物物是是指指中中心心金金属属离离子子的的氧氧化化态确定,配体是饱和配体的化合物。态确定,配体是饱和配体的化合物。其主要特
31、点为其主要特点为:第第一一:配配位位原原子子具具有有明明确确的的孤孤电电子子对对,可可以以给给予中心原子以形成配位键。予中心原子以形成配位键。第第二二:形形成成配配位位键键的的电电子子对对基基本本上上分分布布在在各各个个配体上。配体上。第三:中心原子具有正常氧化数。第三:中心原子具有正常氧化数。第三十一页,本课件共有43页 (2)、非非经经典典配配合合物物:在在配配合合物物中中除除了了有有经经典配体之外,配体还可以是不饱和的配体。典配体之外,配体还可以是不饱和的配体。如:如:KPt(C2H4)Cl3 (3)、非非经典配合物与经典配合物的区别:经典配合物与经典配合物的区别:第第一一:新新型型配配
32、合合物物的的配配体体除除给给出出孤孤对对电电子子以以形形成成键键和和键键而而外外,更更特特殊殊的的是是接接受受中中心心原原子子反反馈馈的的电电子形成反馈子形成反馈键。键。第第二二:起起反反馈馈作作用用的的是是具具有有电电子子的的过过渡渡金金属属,中心原子具有反常的氧化数甚至为中心原子具有反常的氧化数甚至为(-1)(-1)和和(0)(0)。如:如:Ni(CO)Ni(CO)4 4 第三十二页,本课件共有43页 第第三三:在在非非经经典典的的配配合合物物中中,因因为为配配体体既既给给出出电电子子,又又接接受受电电子子,故故中中心心原原子子和和配配体体的的电电子子密密度度难难以以预预测测,此此化化合物
33、有较大的共价性。合物有较大的共价性。如:如:Fe(CFe(C5 5H H5 5)2 2 Cr(C Cr(C6 6H H6 6)2 2 第三十三页,本课件共有43页二二.配合物的命名配合物的命名.命名总则命名总则 对配位个体命名时,首先应遵循命名总则。对配位个体命名时,首先应遵循命名总则。(1 1)、配体名称列在中心原子之前)、配体名称列在中心原子之前 (2 2)、不同配体名称之间以中圆点)、不同配体名称之间以中圆点“.”.”分开。分开。(3 3)、配配体体与与中中心心离离子子之之间间用用“合合”字字,即即在在最最后后一一个个 配体名称之后缀以配体名称之后缀以“合合”字。字。(4 4)、中心离子
34、后标明氧化数。)、中心离子后标明氧化数。.含配阴离子配合物含配阴离子配合物 若若为为配配阴阴离离子子的的化化合合物物,则则在在配配阴阴离离子子与与外外界界阳阳离离子子这这间间用用 酸酸 字字连连接接,若若外外界界氢氢离离子子,则则在在配配阴离子之后缀以阴离子之后缀以 酸酸 字。字。如如:K:KPtClPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合铂(一氨合铂()酸钾)酸钾第三十四页,本课件共有43页.含配阳离子的配合物含配阳离子的配合物 若若配配合合物物为为配配离离子子化化合合物物,则则命命名名时时阴阴离离子在前,阳离子在后,与无机盐的命名一样。子在前,阳离子在后,与无机盐的命名一样。如如:Co
35、(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨三氯化五氨一水合鈷(一水合鈷(3)CoN3(NH3)5SO4 硫酸叠氮硫酸叠氮五氨合鈷(五氨合鈷(2).中心原子氧化数表示法中心原子氧化数表示法 (1)(1)、对对配配位位个个体体命命名名时时,必必须须在在中中心心原原子子之之后后用用带带 括括号号的的罗罗马马数数字字(I)(II)(I)(II)等等表表示示中中心心原子的氧化数。原子的氧化数。第三十五页,本课件共有43页 (2)(2)、用用带带圆圆括括号号的的阿阿拉拉伯伯数数字字如如(1-)(1-)或或(1+)(1+)表表示示配配离离子子的的电电荷荷数数。数数字字后后的的正正负负号号表示配离子所带电荷的正负。
36、表示配离子所带电荷的正负。如:如:K K4 4FeFe(CNCN)6 6 六氰合铁(六氰合铁()酸钾或六氰合铁酸()酸钾或六氰合铁酸(4 4)钾。)钾。5 5、配体的次序、配体的次序 (1 1)、在在配配位位个个体体中中如如既既有有无无机机配配体体又又有有有有机机配配体体,则则无无机机配配体体排排列列在在前前,有有机机配配体体排排列列在后。在后。如:如:CisPtClCisPtCl2 2(PhPh3 3P P)2 2 顺式一二氯顺式一二氯二(三苯基膦)合铂二(三苯基膦)合铂(II)(II)第三十六页,本课件共有43页 (2)(2)、在在无无机机配配体体和和有有机机配配体体中中,先先列列出出阴阴
37、离离子子的的名名称称,后后列列出出阳阳离离子子和和中中性性分分子子的的名名称称,(,(阴阴离离子在前子在前,阳离子和中性分子在后阳离子和中性分子在后)。如:如:K KPtClPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合铂酸(一氨合铂酸(1 1)钾)钾 (3)(3)、同同类类配配体体的的名名称称,按按配配位位原原子子元元素素符符号号的的英英文字母文字母 顺序排列。顺序排列。如:如:CoCo(NHNH3 3)4 4(H H2 2O O)2 2ClCl3 3 三氯化四氨三氯化四氨二水合鈷(二水合鈷(3 3)第三十七页,本课件共有43页 (4)(4)、同同类类配配体体中中若若配配位位原原子子相相同同,
38、则则将将含含较较少少原子的配体排在前面原子的配体排在前面,较多原子数的配体列后。较多原子数的配体列后。如:如:PtNOPtNO2 2NHNH3 3NHNH2 2OHOH(PyPy)Cl Cl 氯化硝基氯化硝基一氨一氨羟胺羟胺吡啶合铂(吡啶合铂(1 1)(5)(5)、若若配配位位原原子子相相同同,配配体体中中含含原原子子的的数数目目也也相相同同,则则按按在在结结构构式式中中与与配配位位原原子子相相连连的的原原子子的元素符号的字母顺序排列。的元素符号的字母顺序排列。如如:PtNHPtNH2 2NONO2 2(NHNH3 3)2 2 氨基氨基硝基硝基二氨合铂二氨合铂(II)(II)第三十八页,本课件
39、共有43页 .无机配体命名:无机配体命名:(1)(1)、无无机机含含氧氧酸酸阴阴离离子子的的配配体体命命名名时时,直直接接采用采用 某酸根某酸根 命名。命名。如:如:NaBNaB(NONO3 3)4 4 四硝酸根合硼酸四硝酸根合硼酸(1-)(1-)钠钠 (2)(2)、某某些些中中文文名名称称为为单单音音节节阴阴离离子子,可可用用单单音音节名称代替了阴离子。节名称代替了阴离子。F F-Cl Cl-Br Br-I I O O2-2-H H-氟氟 氯氯 溴溴 碘碘 氧根氧根 氢氢 S S2 2 S S2 22-2-OH OH-HS HS-CN CN-硫硫 双硫双硫 羟羟(根根)硫氢根硫氢根(巯巯)氰
40、根氰根(氰氰)如:如:IClICl4 4 四氯合碘四氯合碘(III)(III)酸根酸根第三十九页,本课件共有43页 (3)(3)、中中性性配配体体和和阳阳离离子子配配体体在在命命名名时时一一般般保保留留原原 来名称不变。来名称不变。如如 H H2 2O O、NHNH3 3 (4)(4)、例外:、例外:NHNH2 2 氨基氨基;NO NO 亚硝酰亚硝酰;CO CO 羰基。羰基。第四十页,本课件共有43页.有机配体命名:有机配体命名:(1)(1)、烃基配体、烃基配体:烷烷烃烃、烯烯烃烃、炔炔烃烃失失去去质质子子后后所所得得的的配配体体为为烃烃基基配体,其名称在原有机名称后加配体,其名称在原有机名称
41、后加“基基”结尾。结尾。如:苯基(如:苯基(ph);ph);乙烯基乙烯基(C(C2 2H H3 3-)-)烃烃基基连连接接于于金金属属时时,一一般般都都表表现现为为阴阴离离子子,在在计算氧化数时把它们当作阴离子计算计算氧化数时把它们当作阴离子计算。第四十一页,本课件共有43页 (2)(2)、除除烃烃基基外外,其其它它有有机机物物失失去去质质子子而而形形成的阴离子都用成的阴离子都用 根根 字结尾。字结尾。如:如:CHCH3 3COOCOO 乙酸根、乙酸根、(CHCH3 3)2 2N N-二甲氨根、二甲氨根、CHCH3 3CONHCONH-乙酰氨根乙酰氨根 它它们们计计算算氧氧化化数数时时一一律律按按负负一一价价阴阴离离子子来来计算。计算。(3 3)、中中性性有有机机配配体体,则则用用其其原原来来的的有有机机物物名名称称。对对有有机机配配体体命命名名时时均均采采用用有有机机化化合合物物系系统统命命名名法。有机配体一律用括号括起来。法。有机配体一律用括号括起来。第四十二页,本课件共有43页感感谢谢大大家家观观看看第四十三页,本课件共有43页
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