羧酸衍生物 (9)精选课件.ppt

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1、关于羧酸衍生物(9)第一页，本课件共有90页酰氯酰氯酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺羧酸衍生物羧酸衍生物第二页，本课件共有90页11.1 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名第三页，本课件共有90页将某酸的酸改成酰，再加上相应的卤将某酸的酸改成酰，再加上相应的卤素素 如氯、溴、碘和氟如氯、溴、碘和氟一一.酰卤的命名酰卤的命名第四页，本课件共有90页乙酰氯乙酰氯3-丁烯酰氯丁烯酰氯p-氟苯甲酰溴氟苯甲酰溴第五页，本课件共有90页当两个当两个R相同时，在酸后面加上酐。当两个酸不同时，相同时，在酸后面加上酐。当两个酸不同时，当两个算，按碳数顺序写出并加上酐字，如，当两个算，按碳数顺序写出并加上酐字，如，二二.酸酐的

2、命名酸酐的命名乙酸酐乙酸酐苯甲酸酐苯甲酸酐辛辛酸苯甲酸酐酸苯甲酸酐不同时不同时:相同时相同时:第六页，本课件共有90页某酸某酯某酸某酯三三.酯的命名酯的命名第七页，本课件共有90页乙酸乙酯乙酸乙酯丙酸甲酯丙酸甲酯苯甲酸苯甲酸-2-2-氯乙酯氯乙酯 第八页，本课件共有90页四四.酰胺的命名酰胺的命名乙酰胺乙酰胺3-3-甲基丁酰胺甲基丁酰胺苯甲酰胺苯甲酰胺第九页，本课件共有90页N上有取代基的酰胺上有取代基的酰胺第十页，本课件共有90页N-甲基乙酰胺甲基乙酰胺N-甲基甲基-N-异丙基丁酰胺异丙基丁酰胺N,N-二二乙乙基苯甲酰胺基苯甲酰胺 第十一页，本课件共有90页五五.腈的命名腈的命名RCN乙腈乙

3、腈苯腈苯腈2-2-甲基丙腈甲基丙腈第十二页，本课件共有90页11.2 羧酸衍生物的结构羧酸衍生物的结构第十三页，本课件共有90页主要结构特征在于下列共振式中的主要结构特征在于下列共振式中的主要结构特征在于下列共振式中的主要结构特征在于下列共振式中的X。X不同被分为：酰氯、不同被分为：酰氯、酸酐、酯和酰胺，取代基团酸酐、酯和酰胺，取代基团X与羰基相互作用，可用下列与羰基相互作用，可用下列与羰基相互作用，可用下列与羰基相互作用，可用下列共振结构式表示：共振结构式表示：共振结构式表示：共振结构式表示：电子离域和羰基基团电子离域和羰基基团第十四页，本课件共有90页 X 孤对电子对离域到孤对电子对离域到

4、 C=O 的程度取决于的程度取决于的程度取决于的程度取决于:1)1)X的电负性的电负性2)2)X 孤对电子轨道与孤对电子轨道与 C=O 的的p轨道作用程度轨道作用程度第十五页，本课件共有90页OCX X羰基的羰基的羰基的羰基的p 轨道轨道羧酸衍生物轨道的重叠羧酸衍生物轨道的重叠第十六页，本课件共有90页OCX取代基的孤对电子轨道取代基的孤对电子轨道取代基的孤对电子轨道取代基的孤对电子轨道羧酸衍生物轨道的重叠羧酸衍生物轨道的重叠第十七页，本课件共有90页OC CX取代基的孤对电子离域到羰基的取代基的孤对电子离域到羰基的 p p 轨道上轨道上羧酸衍生物轨道的重叠羧酸衍生物轨道的重叠第十八页，本课件

5、共有90页最不稳定最不稳定 C=O最稳定最稳定 C=O第十九页，本课件共有90页稳定性稳定性相对水解速度相对水解速度很小很小1011小小107大大(RCO)2O RCOOR RCONH2第三十九页，本课件共有90页五五.还原反应还原反应第四十页，本课件共有90页金属氢化物与羰基的加成反应金属氢化物与羰基的加成反应金属氢化物：金属氢化物：负氢的给予体负氢的给予体LiAlH4不不 还还 原原NaBH4还原还原 不不 还还 原原NaBH4的选择的选择性强性强还原还原LiAlH4的的还原反应还原反应通常在醚通常在醚中进行中进行第四十一页，本课件共有90页六六.与格氏试剂作用与格氏试剂作用酰氯酰氯 酮或

6、酮或 3o 醇；酸酐醇；酸酐 酮酮注：在这个反应中，若格氏试剂过量生成醇，注：在这个反应中，若格氏试剂过量生成醇，若酰氯过量生成酮若酰氯过量生成酮第四十二页，本课件共有90页七七.酰胺的碱性酰胺的碱性 NHNH3 3 有未共用电子对，不接受质子，具有碱性，如有未共用电子对，不接受质子，具有碱性，如由于由于p-共轭，共轭，N上的电子云密度降低，上的电子云密度降低，碱性比碱性比NH3弱，不能生成盐，弱，不能生成盐，H存在一存在一定的活性，如，定的活性，如，N上的取代反应，上的取代反应，N,N-二甲基甲酰胺（二甲基甲酰胺（DMF）第四十三页，本课件共有90页亚胺，亚胺，p-共轭强，共轭强，N上的上的

7、H更活泼，具有酸性更活泼，具有酸性如，邻苯二甲酰亚胺可与氢氧化钠作用生成相如，邻苯二甲酰亚胺可与氢氧化钠作用生成相应的钠盐。应的钠盐。第四十四页，本课件共有90页综上所述：综上所述：第四十五页，本课件共有90页八八.酰胺的酰胺的酰胺的酰胺的Hofmann(霍夫曼霍夫曼)降解降解产物为少一个产物为少一个-C=O结构的伯胺，结构的伯胺，第四十六页，本课件共有90页第一步第一步第二步第二步第三步第三步第三步第三步可能的机理：可能的机理：第四十七页，本课件共有90页11.5 自然界自然界中的羧酸衍生物中的羧酸衍生物 第四十八页，本课件共有90页一一.酰氯、酸酐比较少酰氯、酸酐比较少乙酰磷酸酐，生物代谢

8、中的主要物质乙酰磷酸酐，生物代谢中的主要物质辅酶辅酶辅酶辅酶A A第四十九页，本课件共有90页二二.酰胺、酯比较多酰胺、酯比较多7-十二碳烯十二碳烯-1-醇醋酸酯醇醋酸酯第五十页，本课件共有90页梨子食心虫性外激素，除虫菊酯，一种杀虫剂，是除虫菊花梨子食心虫性外激素，除虫菊酯，一种杀虫剂，是除虫菊花中有杀虫效力的成分之一，大量使用的是人工合成的。中有杀虫效力的成分之一，大量使用的是人工合成的。第五十一页，本课件共有90页青霉素青霉素G，一种抗生素，含有酰胺结构一种抗生素，含有酰胺结构第五十二页，本课件共有90页11.6 乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸乙酯和 丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯第五十三页，本课件共

9、有90页一一.乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯1.制法（制法（Claisen）缩合缩合第五十四页，本课件共有90页2.反应历程反应历程第五十五页，本课件共有90页3.乙酰乙酸乙酯的互变异构乙酰乙酸乙酯的互变异构实验事实；实验事实；a.可与可与NaHSO3,HCN 加成，说明含有加成，说明含有-C=O结构存在。结构存在。b.加加Na，放出放出H2，说明有活泼说明有活泼H存在存在c.加加 FeCl3,显兰紫色，说明有显兰紫色，说明有-C=C-结构存在结构存在d.加加Br2 后，褪色，说明有后，褪色，说明有-C=C-存在。存在。OH第五十六页，本课件共有90页从以上实验事实，说明乙酰乙酸乙酯的分子结构中，应

10、当从以上实验事实，说明乙酰乙酸乙酯的分子结构中，应当有一个酮式和烯醇式的互变平衡，如，有一个酮式和烯醇式的互变平衡，如，93%7%第五十七页，本课件共有90页乙酰乙酸乙酯的烯醇式得益于分子内形成氢键才能存在，乙酰乙酸乙酯的烯醇式得益于分子内形成氢键才能存在，许多化合物具有这种互变异构现象。许多化合物具有这种互变异构现象。第五十八页，本课件共有90页4.乙酰乙酸乙酯的分解反应乙酰乙酸乙酯的分解反应 随反应条件的不同，分解的方式不同随反应条件的不同，分解的方式不同a.成酮分解成酮分解或者或者或者或者第五十九页，本课件共有90页b.成酸分解成酸分解第六十页，本课件共有90页5.乙酰乙酸乙酯在有机合成

11、中的应用乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用 由于分子中存在一个活泼的亚甲基由于分子中存在一个活泼的亚甲基-CH2-，可，可与与强碱强碱作用成盐，然后与卤代烃、酰氯、作用成盐，然后与卤代烃、酰氯、-卤代酮、卤代酮、-卤代酸卤代酸酯作用，从而导入烷基或酰基等。酯作用，从而导入烷基或酰基等。第六十一页，本课件共有90页当生成的盐与不同类型化合物作用时，当生成的盐与不同类型化合物作用时，得到不同化合物，如，得到不同化合物，如，第六十二页，本课件共有90页合成举例：合成举例：例例1 第六十三页，本课件共有90页第六十四页，本课件共有90页例例 2：第六十五页，本课件共有90页第六十六页，本课件共有90页二二

12、二二.丙二酸二乙酯在合成中的应用丙二酸二乙酯在合成中的应用1.制备制备制备制备 第六十七页，本课件共有90页2.合成应用举例，合成应用举例，如，如，分析：因为：分析：因为：第六十八页，本课件共有90页合成步骤：合成步骤：第六十九页，本课件共有90页例例 2 2第七十页，本课件共有90页合成步骤：合成步骤：第七十一页，本课件共有90页例例 3第七十二页，本课件共有90页合成步骤合成步骤第七十三页，本课件共有90页11.7 碳酸衍生物碳酸衍生物第七十四页，本课件共有90页碳酸碳酸碳酸衍生物是指碳酸中的两个碳酸衍生物是指碳酸中的两个OH被取代的产物。被取代的产物。光气光气 尿素尿素 胍胍 氨基甲酸酯

13、氨基甲酸酯第七十五页，本课件共有90页一一.碳酰氯（光气）碳酰氯（光气）1.制备制备第七十六页，本课件共有90页2.性能性能碳酸二乙酯碳酸二乙酯水解解毒水解解毒 尿素尿素第七十七页，本课件共有90页二二.尿素尿素 尿素是重要的氮肥。尿素是重要的氮肥。1.工业制备工业制备第七十八页，本课件共有90页2.性能性能 a.具有弱碱性，碱性大于酰胺，能与酸形成盐具有弱碱性，碱性大于酰胺，能与酸形成盐 第七十九页，本课件共有90页b.缩二尿反应缩二尿反应第八十页，本课件共有90页缩二尿的检测：缩二尿的检测：紫红色紫红色第八十一页，本课件共有90页三三.氨基甲酸酯氨基甲酸酯 1.制备方法制备方法 a 光气经

14、醇解、胺解得到光气经醇解、胺解得到氨基甲酸酯氨基甲酸酯第八十二页，本课件共有90页b.光气先胺解，再醇解光气先胺解，再醇解异氰酸酯异氰酸酯N-取代氨基甲酸酯取代氨基甲酸酯第八十三页，本课件共有90页2.异氰酸酯的性能异氰酸酯的性能 异氰酸酯剧毒，异氰酸酯剧毒，1982年在印度，因生产中发生异氰酸酯年在印度，因生产中发生异氰酸酯泄露，十多万人中毒，死了泄露，十多万人中毒，死了1万多人。万多人。3.氨基甲酸酯的应用氨基甲酸酯的应用 氨基甲酸酯是重要的高效低毒农药的原料，农药西维因氨基甲酸酯是重要的高效低毒农药的原料，农药西维因就是用光气、甲胺、就是用光气、甲胺、-萘酚合成的，参见反应步骤：萘酚合成

15、的，参见反应步骤：第八十四页，本课件共有90页西维因西维因此外，灭菌灵（杀菌剂），灭草灵（除草剂），此外，灭菌灵（杀菌剂），灭草灵（除草剂），均是氨基甲酸酯类化合物。均是氨基甲酸酯类化合物。第八十五页，本课件共有90页补充习题补充习题补充习题补充习题一一一一.以酸性大小排列下列化合物。以酸性大小排列下列化合物。以酸性大小排列下列化合物。以酸性大小排列下列化合物。1.1.丁酸，丁酸，丁酸，丁酸，2-2-溴丁酸，溴丁酸，溴丁酸，溴丁酸，3-3-溴丁酸，溴丁酸，溴丁酸，溴丁酸，4-4-溴丁酸溴丁酸溴丁酸溴丁酸2.2.苯甲酸，对氯苯甲酸，苯甲酸，对氯苯甲酸，苯甲酸，对氯苯甲酸，苯甲酸，对氯苯甲酸，2,

16、4-2,4-二氯苯甲酸，二氯苯甲酸，二氯苯甲酸，二氯苯甲酸，2,4,6-2,4,6-三氯苯甲酸三氯苯甲酸三氯苯甲酸三氯苯甲酸3.3.苯甲酸，对硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸苯甲酸，对硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸苯甲酸，对硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸苯甲酸，对硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸4.4.对硝基苯甲酸，对硝基苯乙酸，对硝基苯甲酸，对硝基苯乙酸，对硝基苯甲酸，对硝基苯乙酸，对硝基苯甲酸，对硝基苯乙酸，b-b-b-b-(对硝基苯基对硝基苯基对硝基苯基对硝基苯基)丙酸丙酸丙酸丙酸5.5.乙酸，丙二酸，丁二酸乙酸，丙二酸，丁二酸乙酸，丙二酸，丁二酸乙酸，丙二酸，丁二酸HOOCCHHOOCCH2 2COOH HOOC

17、CHCOOH HOOCCH2 2CHCH2 2COOH CHCOOH CH3 3COOHCOOH第八十六页，本课件共有90页二二二二.以给定原料合成，其他有机的或无机的试剂任选。以给定原料合成，其他有机的或无机的试剂任选。以给定原料合成，其他有机的或无机的试剂任选。以给定原料合成，其他有机的或无机的试剂任选。1.1.从新戊烷出发合成下列化合物从新戊烷出发合成下列化合物从新戊烷出发合成下列化合物从新戊烷出发合成下列化合物第八十七页，本课件共有90页2.2.以以以以5 5C C或或或或5 5C C以下的化合物为原料合成下列化合物以下的化合物为原料合成下列化合物以下的化合物为原料合成下列化合物以下的化合物为原料合成下列化合物第八十八页，本课件共有90页p.202 10.1:d,i,k.10.2:10.3:a,b,e,f,g,o.10.4:d 10.5:a,d,e,g,i.p.217 11.2:b 11.3:a,c,m.11.5:b,c.9.1:d,I,k.9.2:9.3:a,b,e,f,g,o.9.4:d 9.5:a,d,e,g,i.10.2:b10.3:a,c,m.10.5:b,c.p.166p.180作作 业业第四版第四版第四版第四版第三版第三版第三版第三版第八十九页，本课件共有90页2022/12/9感感谢谢大大家家观观看看第九十页，本课件共有90页