原子荧光分析法教学文案.ppt
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1、原子荧光分析法原子荧光分析法一 概述二 基本原理三 原子荧光光度计四四 仪器简介仪器简介原子荧光 分析法2022/12/111 概述 原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法;1964年以后发展起来的分析方法;属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近;1.1.特点特点(1)检出限低、灵敏度高检出限低、灵敏度高 Cd:10-12 g cm-3;Zn:10-11 g cm-3;20种元素优于种元素优于AAS(2)谱线简单、干扰小谱线简单、干扰小(3)线性范围宽(可达线性范围宽(可达35个数量级)个数量级)(4)易实现多元素同时测定(产生的荧光向各个方向发射)易实现多元素同时测定(产生的荧光向各
2、个方向发射)2.2.缺点缺点 存在荧光淬灭效应、散射光干扰等问题;2022/12/112 基本原理2.1 2.1 原子荧光光谱的产生过程原子荧光光谱的产生过程 过过程程:当气态原子受到强特征辐射时,由基态跃迁到激发态,约在10-8s后,再由激发态跃迁回到基态,辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光;特点:特点:(1)属光致发光;二次发光;)属光致发光;二次发光;(2)激发光源停止后,荧光立即消失;)激发光源停止后,荧光立即消失;(3)发射的荧光强度与照射的光强有关;)发射的荧光强度与照射的光强有关;(4)不同元素的荧光波长不同;)不同元素的荧光波长不同;(5)浓度很低时,强度与蒸气中该元素的密度成
3、正比,定)浓度很低时,强度与蒸气中该元素的密度成正比,定量依据量依据(适用于微量或痕量分析适用于微量或痕量分析);2022/12/112.2.2 2 原子荧光的产生类型原子荧光的产生类型 三种类型:共振荧光、非共振荧光与敏化荧光三种类型:共振荧光、非共振荧光与敏化荧光2.2.1 2.2.1 共振荧光共振荧光 共振荧光共振荧光:气态原子吸收共振线被激发后,激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光;见图中A、C;热共振荧光热共振荧光:若原子受热激发处于压稳态,再吸收辐射进一步激发,然后再发射出相同波长的共振荧光;见图中B、D;2022/12/112.2.2 非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时
4、,产生非共振荧光;分为:直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种;直跃线荧光(直跃线荧光(StokesStokes荧光)荧光):跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光;荧光波长大于激发线波长(荧光能量间隔小于激发线能量间隔);a b c d2022/12/11直跃线荧光(Stokes荧光)PbPb原子:原子:吸收线283.13 nm;荧光线407.78nm;同时存在两种形式:铊原子:铊原子:吸收线337.6 nm;共振荧光线337.6nm;直跃线荧光535.0nm;a b c d2022/12/11阶跃线荧光:光照激发,非辐射方式释放部分能量后,再发射荧光返回基态;荧光波长大于激发
5、线波长(荧光能量间隔小于激发线能量间隔);非辐射方式释放能量:碰撞,放热;光照激发,再热激发,返至高于基态的能级,发射荧光,图(c)B、D;Cr原子:吸收线359.35nm;再热激发,荧光发射线357.87nm,图(c)B、Da b c d2022/12/11anti-Stokes荧光 荧光波长小于激发线波长;先热激发再光照激发(或反之),再发射荧光直接返回基态;图(d);铟原子:先热激发,再吸收光跃迁451.13nm;发射荧光410.18nm,图(d)A、C;a b c d2022/12/112.2.3 敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时,把激发能传递另一个原子使其激发,后者发射荧光
6、;火焰原子化中观察不到敏化荧光;非火焰原子化中可观察到。所有类型中,共振荧光强度最大,最为有用。所有类型中,共振荧光强度最大,最为有用。2022/12/112.3 2.3 荧光猝灭与荧光量子效率荧光猝灭与荧光量子效率 荧光猝灭荧光猝灭:受激发原子与其他原子碰撞,能量以热或其他非荧光发射方式给出,产生非荧光去激发过程,使荧光减弱或完全不发生的现象。荧光猝灭程度与原子化气氛有关,氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何恒量荧光猝灭程度?荧光量子效率荧光量子效率:=f/a f 发射荧光的光量子数;a吸收的光量子数之比;荧光量子效率12022/12/11 2.4 4 待测原子浓度与荧光的强度待测原子浓度与荧光
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