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1、关于超关于超滤膜分离技膜分离技术介介绍第一页,本课件共有46页超滤膜分离技术简介超滤膜分离技术简介超滤(简称超滤(简称UF):是以压力为推动力,利用):是以压力为推动力,利用超滤膜不同孔径对液体进行分离的物理筛分超滤膜不同孔径对液体进行分离的物理筛分过程。其分子切割量一过程。其分子切割量一 般为般为1000到到 50万,孔万,孔径为径为10-100nm。超滤技术是。超滤技术是nm数量级进行选数量级进行选择性滤过的分离技术,广泛应用于医药、化择性滤过的分离技术,广泛应用于医药、化学、机械、电子、环保、食品等领域。学、机械、电子、环保、食品等领域。第二页,本课件共有46页1.天然药物、注射液的精制
2、天然药物、注射液的精制2.蛋白、酶、核酸、多糖类药物的浓缩分离蛋白、酶、核酸、多糖类药物的浓缩分离3.蛋白质和酶类制剂的超滤脱盐蛋白质和酶类制剂的超滤脱盐4.不同分子量生化药物的分级分离和纯化不同分子量生化药物的分级分离和纯化5.不能消毒灭菌的制剂超滤除菌不能消毒灭菌的制剂超滤除菌6.酒类、饮料的超滤,提高澄清度酒类、饮料的超滤,提高澄清度7.电子工业中高纯水的制备电子工业中高纯水的制备8.环保工程中排放水的处理和回收有用物质环保工程中排放水的处理和回收有用物质第三页,本课件共有46页超滤膜分离技术特点超滤膜分离技术特点相对其他分离方法,具有以下特点:相对其他分离方法,具有以下特点:1.操作条
3、件温和,无相变化操作条件温和,无相变化2.不需加热,不需添加任何化学试剂不需加热,不需添加任何化学试剂3.操作简单,滤膜可反复多次使用操作简单,滤膜可反复多次使用4.可有效滤除药液中微粒、胶体、大分子物质可有效滤除药液中微粒、胶体、大分子物质5.可滤除细菌、热原可滤除细菌、热原6.能耗少,工艺流程短能耗少,工艺流程短第四页,本课件共有46页超滤基本原理超滤基本原理溶液体系经加压泵通过超滤膜,在压力作用溶液体系经加压泵通过超滤膜,在压力作用下在超滤膜表面发生分离,溶剂和其他小分下在超滤膜表面发生分离,溶剂和其他小分子溶质通过滤膜,大分子溶质和微粒(蛋白子溶质通过滤膜,大分子溶质和微粒(蛋白质、病
4、毒、细菌、胶体等)被滤膜阻留,从质、病毒、细菌、胶体等)被滤膜阻留,从而达到分离、提纯和浓缩的目的。而达到分离、提纯和浓缩的目的。第五页,本课件共有46页附图:超滤示意图附图:超滤示意图第六页,本课件共有46页超滤膜的结构特点超滤膜的结构特点超滤膜上微孔具有不对称结构,在滤膜的工超滤膜上微孔具有不对称结构,在滤膜的工作面上有一层极薄的致密层,该层上微孔孔作面上有一层极薄的致密层,该层上微孔孔径一般小于径一般小于20-150A,下部为结果相对疏松的,下部为结果相对疏松的支撑层,空隙大于支撑层,空隙大于150A。超滤膜的锥形非对。超滤膜的锥形非对称膜结构,可使得以液体在分离过程中大分称膜结构,可使
5、得以液体在分离过程中大分子溶质随溶液切向流经膜表面时,由于液体子溶质随溶液切向流经膜表面时,由于液体的快速流动使得这些物质既不能进入膜面的的快速流动使得这些物质既不能进入膜面的第七页,本课件共有46页致密细孔,引起膜的内堵塞,又不会停留在致密细孔,引起膜的内堵塞,又不会停留在膜面形成表面的堵塞,而小分子物质和溶剂膜面形成表面的堵塞,而小分子物质和溶剂则可在压力驱动下穿过致密层的微孔后,即则可在压力驱动下穿过致密层的微孔后,即能顺利穿过下部的疏松支撑层,进入膜的另能顺利穿过下部的疏松支撑层,进入膜的另一侧,从而使超滤膜在连续运行过程中保持一侧,从而使超滤膜在连续运行过程中保持相对较为恒定的通透量
6、及分离效果。相对较为恒定的通透量及分离效果。第八页,本课件共有46页附图:锥形结构超滤膜示意图附图:锥形结构超滤膜示意图第九页,本课件共有46页基本概念基本概念超滤膜孔径规格:超滤膜孔径规格:非尺寸大小为指标,以分非尺寸大小为指标,以分子量截留值为指标。子量截留值为指标。分子量截留值:分子量截留值:当溶液中溶质的分子量超过当溶液中溶质的分子量超过该数值时,采用此膜进行超滤,该溶质可基该数值时,采用此膜进行超滤,该溶质可基本被阻留。本被阻留。第十页,本课件共有46页截留值的意义:截留值的意义:截留值为截留值为1万的膜应可将溶液万的膜应可将溶液中中1万分子量以上的溶质绝大多数(万分子量以上的溶质绝
7、大多数(90以以上)截留在膜前。但是实际上溶质分子能否上)截留在膜前。但是实际上溶质分子能否通过或者通过多少,还与分子形态、溶液条通过或者通过多少,还与分子形态、溶液条件及膜孔径的分布差异等有关,即相同分子件及膜孔径的分布差异等有关,即相同分子量的物质被截留的百分率并不完全相同。故量的物质被截留的百分率并不完全相同。故而,截留值只是一个名义值,实际工作时还而,截留值只是一个名义值,实际工作时还会因为不同溶液而有所差异。会因为不同溶液而有所差异。第十一页,本课件共有46页超滤及普通滤过的不同超滤及普通滤过的不同相对普通滤过的差异:相对普通滤过的差异:名名 称称 普通滤过普通滤过 超超 滤滤 孔孔
8、 径径 微米级微米级 纳米级纳米级 孔孔 结结 构构 直直 孔孔 不对称孔不对称孔分离对象分离对象 固固-液液 液液-液液过滤方式过滤方式 静态压滤静态压滤 错流加压错流加压 反复使用反复使用 复杂或者不可复杂或者不可 可重复使用可重复使用第十二页,本课件共有46页几个滤过精度的概念:几个滤过精度的概念:高效滤纸过滤:高效滤纸过滤:30-80um垂熔玻璃滤过:垂熔玻璃滤过:1.5-30um 微滤滤过精度:微滤滤过精度:0.02-14um超滤滤过精度超滤滤过精度:10-100nm第十三页,本课件共有46页显著不同点:显著不同点:浓度极化现象浓度极化现象浓度极化是指不以浓度差为推动力的传质过浓度极
9、化是指不以浓度差为推动力的传质过程中出现的浓度分布现象,分为两种情况:程中出现的浓度分布现象,分为两种情况:1.对于一般溶液,在超滤过程中溶剂透过膜时对于一般溶液,在超滤过程中溶剂透过膜时所挟带的溶质由于膜的拦阻在膜前累积,形所挟带的溶质由于膜的拦阻在膜前累积,形成高浓度区,这些溶质以浓度差为推动力,成高浓度区,这些溶质以浓度差为推动力,借浓度差扩散的方式返回料液主体,从而降借浓度差扩散的方式返回料液主体,从而降低了膜的截留性能。低了膜的截留性能。第十四页,本课件共有46页2.对于浓溶液,浓度极化现象使膜表面的溶液对于浓溶液,浓度极化现象使膜表面的溶液浓度增高,由于蛋白、多糖等有亲水基团的浓度
10、增高,由于蛋白、多糖等有亲水基团的大分子溶质在膜表面可形成凝胶层,起到次大分子溶质在膜表面可形成凝胶层,起到次级膜的作用,对溶剂的流动产生阻力。此时级膜的作用,对溶剂的流动产生阻力。此时增加压力并不能增加超滤溶剂的通量,只能增加压力并不能增加超滤溶剂的通量,只能使凝胶层加厚,所增加的压力都消耗于克服使凝胶层加厚,所增加的压力都消耗于克服增厚的凝胶层的流动阻力。一般可采用强化增厚的凝胶层的流动阻力。一般可采用强化搅拌、提高流速、薄层层流等措施降低边界搅拌、提高流速、薄层层流等措施降低边界层和凝胶层的厚度,提高溶剂通量。层和凝胶层的厚度,提高溶剂通量。第十五页,本课件共有46页超滤设备的类型超滤设
11、备的类型1.静止型:静态操作,浓度极化显著静止型:静态操作,浓度极化显著2.搅拌型:搅拌操作,可减轻浓度极化搅拌型:搅拌操作,可减轻浓度极化3.错流湍动型:液体高速流过膜面,减轻浓度错流湍动型:液体高速流过膜面,减轻浓度极化极化4.错流薄层层流型:采用结构变化限制边界层错流薄层层流型:采用结构变化限制边界层厚度以减轻浓度极化厚度以减轻浓度极化由于工业化生产中需要较大的膜面积,一般由于工业化生产中需要较大的膜面积,一般采用后采用后2种类型超滤设备。种类型超滤设备。第十六页,本课件共有46页附图:不同类型超滤设备示意图:附图:不同类型超滤设备示意图:静态超滤静态超滤第十七页,本课件共有46页搅拌型
12、超滤搅拌型超滤第十八页,本课件共有46页错流薄层层流型超滤错流薄层层流型超滤第十九页,本课件共有46页错流湍动型超滤错流湍动型超滤第二十页,本课件共有46页超滤膜设备的组成超滤膜设备的组成超滤膜设备由超滤泵、粗滤设备、超滤膜组超滤膜设备由超滤泵、粗滤设备、超滤膜组件及管道构成。超滤膜组件有板式膜、中空件及管道构成。超滤膜组件有板式膜、中空纤维膜、卷式膜、管式膜等类型。目前具用纤维膜、卷式膜、管式膜等类型。目前具用板式膜及中空纤维膜使用的经验。应用中空板式膜及中空纤维膜使用的经验。应用中空纤维膜根据药液流向的不同,分为内压式超纤维膜根据药液流向的不同,分为内压式超滤及外压式超滤。滤及外压式超滤。
13、第二十一页,本课件共有46页中空纤维膜内压式及外压式工作原理中空纤维膜内压式及外压式工作原理内压式膜组件工作原理内压式膜组件工作原理第二十二页,本课件共有46页外压式膜组件工作原理外压式膜组件工作原理第二十三页,本课件共有46页中空纤维膜内压式设备简图:中空纤维膜内压式设备简图:第二十四页,本课件共有46页中空纤维膜外压式设备简图:中空纤维膜外压式设备简图:第二十五页,本课件共有46页超滤膜材质及常规工作参数超滤膜材质及常规工作参数膜材料:聚砜、聚醚砜、醋酸纤维素、聚丙烯腈、膜材料:聚砜、聚醚砜、醋酸纤维素、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、磺化聚砜、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯、磺化聚砜、聚酰亚胺、聚砜、聚砜、
14、聚砜酰胺、等。聚砜酰胺、等。超滤膜超滤膜pH使用范围使用范围 2-13(聚砜膜)(聚砜膜)1-14(聚醚砜膜)(聚醚砜膜)工作温度工作温度 5-45工作压力工作压力 0.1-0.2MPa超滤速度与膜面积及工作压力等相关超滤速度与膜面积及工作压力等相关第二十六页,本课件共有46页超滤膜组件外壳常用材料:超滤膜组件外壳常用材料:ABS工程塑料、工程塑料、不锈钢、有机玻璃等。不锈钢、有机玻璃等。第二十七页,本课件共有46页超滤膜优劣的评判超滤膜优劣的评判1.强度及韧性强度及韧性2.耐酸碱能力耐酸碱能力3.耐温范围耐温范围4.抗污染能力抗污染能力5.微孔均匀程度微孔均匀程度6.通透量通透量第二十八页,
15、本课件共有46页影响超滤效果的因素影响超滤效果的因素1.浓度:浓度:浓度低的药液较浓度高的药液不易形浓度低的药液较浓度高的药液不易形成凝胶层,超滤速度快。成凝胶层,超滤速度快。2.分子形状和大小分子形状和大小:分子量小的溶质超滤速度:分子量小的溶质超滤速度快,相同分子量的溶质球状分子比链状分子快,相同分子量的溶质球状分子比链状分子容易通过超滤膜。容易通过超滤膜。3.药液流动速度:药液流动速度:增加膜面药液的流动可提高增加膜面药液的流动可提高料液与膜面之间边界层中溶质的扩散,可使料液与膜面之间边界层中溶质的扩散,可使其返回料液,提高超滤速度,但是膜的截留其返回料液,提高超滤速度,但是膜的截留性能
16、降低。性能降低。第二十九页,本课件共有46页4.药液温度:药液温度:药液温度低,粘度大,超滤速度药液温度低,粘度大,超滤速度较慢。较慢。5.粘度粘度:药液粘度高,超滤速度慢,在可能的药液粘度高,超滤速度慢,在可能的温度范围内应升高温度,以降低粘度。温度范围内应升高温度,以降低粘度。6.压力:压力:增加压力不一定都能使超滤速度加增加压力不一定都能使超滤速度加快,只有在药液浓度较小时,增加压力可提快,只有在药液浓度较小时,增加压力可提高超滤速度。高超滤速度。7.pH值:值:一些蛋白质溶液在等电点附近滤速一些蛋白质溶液在等电点附近滤速慢,应该调节慢,应该调节pH偏离等电点。偏离等电点。第三十页,本课
17、件共有46页8.溶质的溶解度:溶质的溶解度:溶解度低的容易形成凝胶溶解度低的容易形成凝胶层,因而滤速慢。层,因而滤速慢。9.溶质间的相互作用:溶质间的相互作用:溶液中同时含有多种溶溶液中同时含有多种溶质时,大分子物质可能形成次级膜而影响小质时,大分子物质可能形成次级膜而影响小分子的通过;溶液中含有表面活性物质时,分子的通过;溶液中含有表面活性物质时,可使得聚集的分子囊束分散,从而使截留下可使得聚集的分子囊束分散,从而使截留下降,提高滤速。降,提高滤速。第三十一页,本课件共有46页超滤膜设备的使用须知超滤膜设备的使用须知1.对水质的要求对水质的要求:色度小于色度小于5,浊度小于,浊度小于3mg/
18、L,粒径小于粒径小于2um,pH2-13,温度,温度5-45。清洗。清洗用水可用超滤水、注射用水、纯化水用水可用超滤水、注射用水、纯化水2.初次使用时前处理:初次使用时前处理:放掉超滤膜组件中的保放掉超滤膜组件中的保护液,泵入清洗水超滤护液,泵入清洗水超滤10min,压力不大于,压力不大于0.15MPa;采用;采用0.2-0.5氢氧化钠溶液循环氢氧化钠溶液循环清洗清洗30min,浓缩液口排液量应略大于超滤口,浓缩液口排液量应略大于超滤口第三十二页,本课件共有46页采用注射用水清洗超滤组件采用注射用水清洗超滤组件40min以上,浓缩以上,浓缩液口排液量应略大于超滤口。排尽组件内水液口排液量应略大
19、于超滤口。排尽组件内水液,即可正常使用。液,即可正常使用。3.设备运行的注意事项:设备运行的注意事项:3.1 开机前须将超滤口及浓液口(回液口)完开机前须将超滤口及浓液口(回液口)完全打开后方可启动加料泵,缓缓开启进液全打开后方可启动加料泵,缓缓开启进液口,组件内充满药液后,调整回液口至工作口,组件内充满药液后,调整回液口至工作压力。压力。3.2 工作压力保持在工作压力保持在0.1-0.2MPa第三十三页,本课件共有46页3.3 停机前停机前10min将回液口全开,关闭超滤将回液口全开,关闭超滤口,进行等压冲洗,以便使膜表面残留物清口,进行等压冲洗,以便使膜表面残留物清除干净,停机后关闭所有阀
20、门。除干净,停机后关闭所有阀门。4.清洗:清洗:当遇到下列情况时需要停止使用实行清洗:当遇到下列情况时需要停止使用实行清洗:a.进液压力明显增高,超滤出液流量明显减少进液压力明显增高,超滤出液流量明显减少b.用于生物、生化、发酵等单元操作完成用于生物、生化、发酵等单元操作完成5.清洗方法:清洗方法:等压清洗:以料液泵为动力,全开浓液口,等压清洗:以料液泵为动力,全开浓液口,全关超滤口,循环冲洗膜面残留杂质。全关超滤口,循环冲洗膜面残留杂质。第三十四页,本课件共有46页洗涤完毕后开启排水口,排尽洗涤液。洗涤完毕后开启排水口,排尽洗涤液。反清洗:一般适用于内压式超滤膜组件。采反清洗:一般适用于内压
21、式超滤膜组件。采用注射用水或者超滤水作为清洗液,以料液用注射用水或者超滤水作为清洗液,以料液泵为动力将清洗液从超滤液出口进入组件,泵为动力将清洗液从超滤液出口进入组件,自浓缩液口排出。使用压力须小于自浓缩液口排出。使用压力须小于0.05MPa。化学清洗:清除膜表面的残留物、细菌、胶化学清洗:清除膜表面的残留物、细菌、胶体。具体如下:体。具体如下:a.以以0.2-0.5氢氧化钠溶液浸泡氢氧化钠溶液浸泡2h,循环清,循环清洗洗1小时。小时。第三十五页,本课件共有46页b.以以0.2-0.5盐酸溶液浸泡盐酸溶液浸泡2h,循环清洗,循环清洗1小时。小时。c.用注射用水或超滤水清洗超滤膜组件至排出用注射
22、用水或超滤水清洗超滤膜组件至排出液液pH6-7清洗液分别用分析纯试剂氢氧化钠及盐酸以清洗液分别用分析纯试剂氢氧化钠及盐酸以注射用水或超滤水配制。注射用水或超滤水配制。6.设备保养:设备保养:a.间断使用的保养:停止使用三天以内,可将间断使用的保养:停止使用三天以内,可将超滤组件加满注射用水,每天换水一次。超滤组件加满注射用水,每天换水一次。第三十六页,本课件共有46页b.长期停用的保养:配制长期停用的保养:配制2戊二醛(或者双戊二醛(或者双氧水、甲醛)和氧水、甲醛)和5甘油的混合水溶液注满超甘油的混合水溶液注满超滤组件。环境温度低于滤组件。环境温度低于0时可适当增加甘油时可适当增加甘油比例。比
23、例。c.超滤组件严禁溶液冻结,不得脱水保存,不超滤组件严禁溶液冻结,不得脱水保存,不可长时间用有机溶剂浸泡。可长时间用有机溶剂浸泡。第三十七页,本课件共有46页实际应用的部分超滤经验实际应用的部分超滤经验1.超滤膜的选择根据目标成分具体情况及超滤超滤膜的选择根据目标成分具体情况及超滤目的进行,分子量不是判断超滤膜可用与否目的进行,分子量不是判断超滤膜可用与否的唯一标准。的唯一标准。2.超滤膜的通透量均是在纯水条件下工作曲线超滤膜的通透量均是在纯水条件下工作曲线制订的,选择超滤膜时考虑实际应用时药液制订的,选择超滤膜时考虑实际应用时药液的多种溶质、浓度、粘度等多方面影响适当的多种溶质、浓度、粘度
24、等多方面影响适当放大。放大。第三十八页,本课件共有46页3.除溶质分子大小、形状外,药液浓度对超滤除溶质分子大小、形状外,药液浓度对超滤速度及成分转移率的影响较为显著。药液过速度及成分转移率的影响较为显著。药液过浓,超滤速度极慢且由于提高超滤压力或者浓,超滤速度极慢且由于提高超滤压力或者超滤时间较长,超滤液中杂质较多。超滤时间较长,超滤液中杂质较多。4.超滤过程中药液流速提高对超滤速度与超滤超滤过程中药液流速提高对超滤速度与超滤液有效成分的纯度具有改善作用。超滤初期液有效成分的纯度具有改善作用。超滤初期及全过程的多次循环洗膜操作可降低超滤膜及全过程的多次循环洗膜操作可降低超滤膜的堵塞状况。的堵
25、塞状况。5.中空纤维膜具有污染严重难清洗的缺点。中空纤维膜具有污染严重难清洗的缺点。第三十九页,本课件共有46页实际应用过程中应注意操作中的多次循环洗实际应用过程中应注意操作中的多次循环洗膜、超滤结束后等压冲洗以及立即进行水膜、超滤结束后等压冲洗以及立即进行水洗、碱洗。一般碱洗后以碱液浸泡后再洗涤洗、碱洗。一般碱洗后以碱液浸泡后再洗涤1-2遍方可干净。遍方可干净。6.超滤对树脂、热原的去除效果与不同截留超滤对树脂、热原的去除效果与不同截留分子量以及超滤参数相关。截留分子量小,分子量以及超滤参数相关。截留分子量小,对热原、树脂的截留良好;超滤时压力过大对热原、树脂的截留良好;超滤时压力过大或药液
26、浓度过大,树脂可能未完全除尽。超或药液浓度过大,树脂可能未完全除尽。超滤去除微粒、脱色、脱盐、提高澄明度效果滤去除微粒、脱色、脱盐、提高澄明度效果良好。良好。第四十页,本课件共有46页7.超滤膜的堵塞,分为超滤膜空隙内的溶质吸超滤膜的堵塞,分为超滤膜空隙内的溶质吸附和堵塞及超滤膜表面浓度极化凝胶层和溶附和堵塞及超滤膜表面浓度极化凝胶层和溶质吸附几种形式,简单的等压循环冲洗以及质吸附几种形式,简单的等压循环冲洗以及化学洗涤可明显改善膜表面的堵塞状况,多化学洗涤可明显改善膜表面的堵塞状况,多次化学洗涤及反洗操作(中空纤维膜)可确次化学洗涤及反洗操作(中空纤维膜)可确保膜内残留物的基本清除。保膜内残
27、留物的基本清除。8.超滤过程中有效成分及杂质成分的转移情款超滤过程中有效成分及杂质成分的转移情款并不相同,超滤初期及末期超滤液纯度发生并不相同,超滤初期及末期超滤液纯度发生改变,一般初期纯度高于末期纯度。小试至改变,一般初期纯度高于末期纯度。小试至第四十一页,本课件共有46页中试处方量差异较大时超滤参数不可线性放中试处方量差异较大时超滤参数不可线性放大。大。9.超滤前必须进行药液预处理,可采用微滤、超滤前必须进行药液预处理,可采用微滤、冷藏高速离心或再小截流分子量超滤前外加冷藏高速离心或再小截流分子量超滤前外加大分子量超滤膜进行分级超滤。大分子量超滤膜进行分级超滤。10.有机试剂、高浓度乙醇、
28、过高或过低有机试剂、高浓度乙醇、过高或过低pH药药液均可增加超滤膜的脆性,降低其耐压性,液均可增加超滤膜的脆性,降低其耐压性,影响膜的正常使用;紫外光灯可加速膜的老影响膜的正常使用;紫外光灯可加速膜的老化。化。第四十二页,本课件共有46页11.中空纤维膜价格较低,国内成熟的制造技中空纤维膜价格较低,国内成熟的制造技术,但没有统一的标准,可承受压力低,不术,但没有统一的标准,可承受压力低,不易清洗,易损伤,死体积较大,料液浪费较易清洗,易损伤,死体积较大,料液浪费较多,无法对其进行完整性测试;国内无成熟多,无法对其进行完整性测试;国内无成熟板式膜的制备技术,国外有成套产品,制备板式膜的制备技术,
29、国外有成套产品,制备技术与检测技术比较完整,膜可承受压力技术与检测技术比较完整,膜可承受压力高,易清洗,不易损伤,死体积较小,料液高,易清洗,不易损伤,死体积较小,料液浪费较少。卷式膜则介于中空纤维和板式膜浪费较少。卷式膜则介于中空纤维和板式膜之间。之间。第四十三页,本课件共有46页12.国产超滤膜与进口膜截留分子量以及膜的国产超滤膜与进口膜截留分子量以及膜的耐用性差异较大,超滤膜的更换可能导致试耐用性差异较大,超滤膜的更换可能导致试验参数的较大改变。验参数的较大改变。第四十四页,本课件共有46页实例介绍实例介绍一、一、*注射液注射液拟采用超滤法,除去树脂、鞣质、色素等较拟采用超滤法,除去树脂、鞣质、色素等较大分子无效物质。为了优选超滤条件,工艺大分子无效物质。为了优选超滤条件,工艺优选中选用中空纤维超滤膜(聚砜膜)为主优选中选用中空纤维超滤膜(聚砜膜)为主件,药液采用不同孔径(分子量分别为件,药液采用不同孔径(分子量分别为6000和和10000)的膜,分别超滤作比较,选择适合)的膜,分别超滤作比较,选择适合该制剂超滤用膜。该制剂超滤用膜。第四十五页,本课件共有46页感谢大家观看第四十六页,本课件共有46页
限制150内