在线分析仪器及分析系统设计与应用技术.ppt
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1、在线分析仪器及分析系统设计与应用技术热烈欢送参加培训班热烈欢送参加培训班的全体同仁的全体同仁n本期培训班技术讲座内容分两大局部:本期培训班技术讲座内容分两大局部:n第一局部内容为第一局部内容为n?在线气体分析仪器设计与应用技术在线气体分析仪器设计与应用技术?n分为九讲,分别介绍:在线气体分析仪器概述、分为九讲,分别介绍:在线气体分析仪器概述、红外气体分析仪器、顺磁式氧分析器、热导式红外气体分析仪器、顺磁式氧分析器、热导式气体分析器、电化学式气体分析器、在线气相气体分析器、电化学式气体分析器、在线气相色谱仪、半导体激光光谱分析仪、紫外色谱仪、半导体激光光谱分析仪、紫外-可见可见光谱分析仪、在线硫
2、分析仪等在线分析仪器及光谱分析仪、在线硫分析仪等在线分析仪器及应用技术。应用技术。n第二局部内容为第二局部内容为n?在线分析系统设计及工程应用技术在线分析系统设计及工程应用技术?n分为六讲,分别介绍:在线气体分析系统概论、分为六讲,分别介绍:在线气体分析系统概论、样气取样及处理系统、在线分析系统的设计集样气取样及处理系统、在线分析系统的设计集成与应用、成与应用、CEMS烟气参数监测分析技术、烟烟气参数监测分析技术、烟气脱硫及脱硝等气脱硫及脱硝等CEMS的设计与应用、在线分的设计与应用、在线分析系统在石化等行业的应用。析系统在石化等行业的应用。第一局部第一局部 在线气体分析仪器在线气体分析仪器设
3、计与应用技术设计与应用技术n第一讲第一讲 在线气体分析仪器概述在线气体分析仪器概述n第二讲第二讲 红外气体分析仪器红外气体分析仪器n第三讲第三讲 顺磁式氧分析器顺磁式氧分析器n第四讲第四讲 热导式气体分析器热导式气体分析器n第五讲第五讲 电化学式气体分析器电化学式气体分析器n第六讲第六讲 在线气相色谱仪在线气相色谱仪n第七讲第七讲 半导体激光光谱半导体激光光谱n第八讲第八讲 紫外紫外-可见光谱仪可见光谱仪n第九讲第九讲 在线硫分析仪及应用在线硫分析仪及应用第一讲第一讲 在线气体分析仪器概述在线气体分析仪器概述n 在线分析仪器又称过程分析仪器在线分析仪器又称过程分析仪器process analy
4、zers,通常指直接安装在工业生产流,通常指直接安装在工业生产流程或其它源流表达场,对被测介质组成的成分程或其它源流表达场,对被测介质组成的成分参数或物性参数进展自动连续分析测量的一类参数或物性参数进展自动连续分析测量的一类仪器。仪器。n在流程工业的过程分析中,在线气体分析仪器在流程工业的过程分析中,在线气体分析仪器大致分为两类。大致分为两类。n一类是直接安装在流程工艺管线的在线分析仪一类是直接安装在流程工艺管线的在线分析仪器器on-line,仪器传感器直接安装在工艺,仪器传感器直接安装在工艺管道或设备中,也称为原位式在线分析仪器;管道或设备中,也称为原位式在线分析仪器;n另一类是通过简单的取
5、样预处理,将样气从工另一类是通过简单的取样预处理,将样气从工艺管线取出,送到安装在现场的过程分析仪器艺管线取出,送到安装在现场的过程分析仪器in-line检测,也称为取样式在线分析仪器。检测,也称为取样式在线分析仪器。取样式在线分析仪器通常配置简单的取样预处取样式在线分析仪器通常配置简单的取样预处理装置,被称为分析仪器的取样预处理部件。理装置,被称为分析仪器的取样预处理部件。n 在线气体分析仪器的分类大多按照分析的在线气体分析仪器的分类大多按照分析的原理进展分类。常用在线气体分析仪器按原理进展分类。常用在线气体分析仪器按照原理主要有:照原理主要有:n1、光学式气体分析器、光学式气体分析器 主要
6、分为:主要分为:n 红外线气体分析仪红外线气体分析仪n 紫外光谱气体分析仪紫外光谱气体分析仪n 激光光谱气体分析仪激光光谱气体分析仪n 傅里叶变换红外光谱仪傅里叶变换红外光谱仪n 化学发光气体分析器化学发光气体分析器n 紫外荧光气体分析仪等紫外荧光气体分析仪等n2、顺磁式氧分析器、顺磁式氧分析器 热磁对流式氧分析器热磁对流式氧分析器 磁力机械式氧分析器磁力机械式氧分析器 磁压式氧分析器磁压式氧分析器n3、热学式气体分析器、热学式气体分析器 热导式气体分析仪热导式气体分析仪 热化学气体分析仪热化学气体分析仪 催化燃烧式可燃气体分析器催化燃烧式可燃气体分析器 热值仪等热值仪等n4、电化学式气体分析
7、器、电化学式气体分析器 固体电解质氧化锆氧分析仪固体电解质氧化锆氧分析仪 燃料电池式氧分析仪燃料电池式氧分析仪 电解池式氧分析器电解池式氧分析器 定电位电解式有毒气体检测器定电位电解式有毒气体检测器n5、在线气相色谱仪、在线气相色谱仪n按照分析对象及用途分类有:按照分析对象及用途分类有:n 通用工业气相色谱仪通用工业气相色谱仪n 防爆工业气相色谱仪防爆工业气相色谱仪n 专用在线色谱仪如:小型天然气在线色谱仪专用在线色谱仪如:小型天然气在线色谱仪等。等。n工业色谱仪常用检测器分类有:热导检测器工业色谱仪常用检测器分类有:热导检测器TCD、氢火焰检测器、氢火焰检测器FID、火焰光度检、火焰光度检测
8、器测器FPD等;等;n6、在线质谱仪、在线质谱仪 主要分为:主要分为:四极质谱仪四极质谱仪 磁质谱仪磁质谱仪 飞行时间质谱仪等飞行时间质谱仪等n7、其它专用在线气体分析仪、其它专用在线气体分析仪 包括:在线硫化氢、总硫分析仪、在线总碳包括:在线硫化氢、总硫分析仪、在线总碳氢分析仪等。氢分析仪等。n 通常仪器性能是指仪器到达预定功能的能力,通常仪器性能是指仪器到达预定功能的能力,性能特性是指对仪器性能规定的某些参数的定量性能特性是指对仪器性能规定的某些参数的定量描述,也就是性能指标。由于仪器种类不同、应描述,也就是性能指标。由于仪器种类不同、应用范围不同,其性能特性表述和概念也不同。用范围不同,
9、其性能特性表述和概念也不同。n 根本性能特性根本性能特性n 是针对仪器分析测量适用性、可靠性等功能是针对仪器分析测量适用性、可靠性等功能特性。特性。n 在线分析测量适应性在线分析测量适应性,如:对仪器分析的测量如:对仪器分析的测量对象、测量范围、分析量程,以及环境条件适应对象、测量范围、分析量程,以及环境条件适应性等。性等。n在线分析仪器的可靠性是指仪器的主要性能随在线分析仪器的可靠性是指仪器的主要性能随时间保持不变的能力,只有满足在线分析的适时间保持不变的能力,只有满足在线分析的适用性以及仪器自身的性能稳定可靠,才能确保用性以及仪器自身的性能稳定可靠,才能确保在线分析测量的可靠性。在线分析测
10、量的可靠性。n对在线分析仪器的长期稳定运行能力的要求,对在线分析仪器的长期稳定运行能力的要求,通常用可靠性指针的平均无故障工作时间通常用可靠性指针的平均无故障工作时间MTBF表示表示.n 主要技术指标主要技术指标n是对分析仪器本身的性能技术指标的定量要求。是对分析仪器本身的性能技术指标的定量要求。n分析仪器的种类不同,其主要技术性能指标的分析仪器的种类不同,其主要技术性能指标的数值、量纲可能不同,但分析仪器的主要性能数值、量纲可能不同,但分析仪器的主要性能技术指标的根本定义一样,是评价分析仪器根技术指标的根本定义一样,是评价分析仪器根本性能的重要参数。本性能的重要参数。n例如:分析仪器的测量准
11、确度、灵敏度、稳定例如:分析仪器的测量准确度、灵敏度、稳定性、重复性、线性范围、响应时间等,这些性性、重复性、线性范围、响应时间等,这些性能指标与实验室仪器分析的要求根本一样。能指标与实验室仪器分析的要求根本一样。n n 在线分析仪器的检定与校准在线分析仪器的检定与校准n在线分析仪器的检定与校准都是传递量值或量在线分析仪器的检定与校准都是传递量值或量值溯源的方式。值溯源的方式。n检定是定期对仪器的计量性能较全面的评价;检定是定期对仪器的计量性能较全面的评价;n校准是日常进展的对仪器主要性能的检查,以校准是日常进展的对仪器主要性能的检查,以保证仪器的示值的准确。保证仪器的示值的准确。n 准确度准
12、确度n仪器的准确度又称为准确度,是指仪器的指示仪器的准确度又称为准确度,是指仪器的指示值与被测量真值的一致程度。通常用测量误差值与被测量真值的一致程度。通常用测量误差表示。主要表示方法有:表示。主要表示方法有:n 绝对误差绝对误差 绝对误差绝对误差=测量结果测量结果-约定真约定真值值n 相对误差相对误差 相对误差相对误差=绝对误差绝对误差/约定真约定真值值n 根本误差是指仪器在参比条件下使用的误根本误差是指仪器在参比条件下使用的误差差 n 影响误差影响误差 n 干扰误差干扰误差 n 测量不准确度测量不准确度n测量不准确度是表示仪器的指示值与被测量真测量不准确度是表示仪器的指示值与被测量真值接近
13、的程度。测量的不准确度主要来自于随值接近的程度。测量的不准确度主要来自于随机误差。仪器的测量误差由系统误差和随机误机误差。仪器的测量误差由系统误差和随机误差组成,系统误差可以通过误差分析及标定消差组成,系统误差可以通过误差分析及标定消除,而随机误差不可能完全消除,测量结果总除,而随机误差不可能完全消除,测量结果总是存在随机不确定度。是存在随机不确定度。n 灵敏度灵敏度n灵敏度是指被测物质含量或浓度改变一个单位灵敏度是指被测物质含量或浓度改变一个单位时分析信号的变化量,表示仪器对被测定量变时分析信号的变化量,表示仪器对被测定量变化的反响能力。化的反响能力。n 检测限检测限n检测限是指能产生一个确
14、证在样品中存在被测检测限是指能产生一个确证在样品中存在被测物质的分析信号所需要的该物质的最小含量或物质的分析信号所需要的该物质的最小含量或最小浓度,是表征和评价分析仪器检测能力的最小浓度,是表征和评价分析仪器检测能力的一个根本指标。新国标称为最小可检测变化。一个根本指标。新国标称为最小可检测变化。n 分辨力分辨力n分辨力是指仪器区别相邻近信号的能力。不同分辨力是指仪器区别相邻近信号的能力。不同分析仪器所指的相邻近信号有所不同,如光谱分析仪器所指的相邻近信号有所不同,如光谱仪是指最临近的波长,色谱仪是指最邻近的两仪是指最临近的波长,色谱仪是指最邻近的两个峰,质谱仪是指最邻近的两个质量数。个峰,质
15、谱仪是指最邻近的两个质量数。n 选择性选择性n选择性是指对被测组分之外的其它组分呈选择性是指对被测组分之外的其它组分呈低灵敏度或无灵敏度的能力。可用干扰系低灵敏度或无灵敏度的能力。可用干扰系数描述,即对一样浓度的被测组分和干扰数描述,即对一样浓度的被测组分和干扰组分的回应比。组分的回应比。n n线性度、线性误差和线性范围线性度、线性误差和线性范围n线性度是指仪器的校准曲线与规定直线一般为被线性度是指仪器的校准曲线与规定直线一般为被测量的线性函数直线之间的吻合程度。测量的线性函数直线之间的吻合程度。n线性误差是指仪器的校准曲线与规定直线的最大偏线性误差是指仪器的校准曲线与规定直线的最大偏差。新国
16、标定义为:仪器实际读数与通过被测量的差。新国标定义为:仪器实际读数与通过被测量的线性函数求出的读数之间的最大差异。线性函数求出的读数之间的最大差异。n线性范围是指校准曲线所跨越的最大线性区间。用线性范围是指校准曲线所跨越的最大线性区间。用来表示对被测组分的含量或浓度的适用性。来表示对被测组分的含量或浓度的适用性。n 重复性重复性n重复性又称重复性误差是指用一样的方法、重复性又称重复性误差是指用一样的方法、一样的试样、在一样的条件下测得的一系一样的试样、在一样的条件下测得的一系列结果之之间的差异。重复性误差用实验列结果之之间的差异。重复性误差用实验室标准偏差表示室标准偏差表示。n 稳定性稳定性n
17、稳定性是指在规定的工作条件下输入保持稳定性是指在规定的工作条件下输入保持不变,在规定的时间内仪器示值保持不变不变,在规定的时间内仪器示值保持不变的能力。可用噪声和漂移两个参数表示。的能力。可用噪声和漂移两个参数表示。n响应时间响应时间n响应时间表征仪器测量速度的快慢,定义为从被测响应时间表征仪器测量速度的快慢,定义为从被测量发生阶跃性变化的瞬时起,到仪器的示值到达两量发生阶跃性变化的瞬时起,到仪器的示值到达两个稳态值之差的个稳态值之差的90%处所经过的时间,称为处所经过的时间,称为90%响应时间,用响应时间,用T90表示表示。1.3 在线气体分析仪器的近期开展在线气体分析仪器的近期开展n在线分
18、析仪器近期研究和开展趋势主要表达在分析在线分析仪器近期研究和开展趋势主要表达在分析检测器,分析流路和仪器智能化三个方面。检测器,分析流路和仪器智能化三个方面。n1.3.1分析检测器研究分析检测器研究 n一是将已在实验室中采用的分析方法及其检测检测一是将已在实验室中采用的分析方法及其检测检测器经过创新和改进引用到过程检测中;器经过创新和改进引用到过程检测中;n二是研究直接用于过程分析的检测器。主要集中于二是研究直接用于过程分析的检测器。主要集中于微流分析检测器、在线拉曼光谱检测器、光声过程微流分析检测器、在线拉曼光谱检测器、光声过程检测器检测器 等。等。1.3.2 分析流路技术的研究分析流路技术
19、的研究n主要开展包括多检测器组合技术、并行检测技术、主要开展包括多检测器组合技术、并行检测技术、微器件应用、系统重构和取样处理技术等方面。微器件应用、系统重构和取样处理技术等方面。n组合技术的应用组合技术的应用 这是多传感器信息融合技术在过这是多传感器信息融合技术在过程分析上的应用程分析上的应用 n并行检测技术对同一样品进展多同样传感器的分析,并行检测技术对同一样品进展多同样传感器的分析,由智能处理系统对多结果进展信息数据融合,甄别由智能处理系统对多结果进展信息数据融合,甄别和选择最可靠的分析结果。和选择最可靠的分析结果。n微型化小型化过程分析仪及分析流路系统重构。微型化小型化过程分析仪及分析
20、流路系统重构。n取样处理技术及原位分析技术的应用开展取样处理技术及原位分析技术的应用开展1.3.3 在线分析仪器的智能化在线分析仪器的智能化n1 过程分析仪器的计算机应用主要集中在嵌入式过程分析仪器的计算机应用主要集中在嵌入式系统、仪器的网络功能和智能化三个方面。系统、仪器的网络功能和智能化三个方面。n2计算机系统采用嵌入式构造,主要采用微型计计算机系统采用嵌入式构造,主要采用微型计算机和微型控制器算机和微型控制器,嵌入式系统的开展,软硬件别,嵌入式系统的开展,软硬件别离正被软硬件融合所代替。离正被软硬件融合所代替。n3灵活方便的网络通信功能。灵活方便的网络通信功能。n4过程分析仪器远程维护网
21、站的研究过程分析仪器远程维护网站的研究。n5信息智能处理信息智能处理 。n过程分析仪器的数字化,网络化,智能化是其开展过程分析仪器的数字化,网络化,智能化是其开展方向。方向。1.3.4 复杂分析仪器技术向在线分析开展复杂分析仪器技术向在线分析开展n常规气体分析仪器多用于常量及微量分析,对于痕常规气体分析仪器多用于常量及微量分析,对于痕量分析、超痕量分析以及复杂组分的在线分析需量分析、超痕量分析以及复杂组分的在线分析需要采用复杂的分析仪器技术及联用技术。要采用复杂的分析仪器技术及联用技术。n目前很多原来用于实验室分析的复杂仪器及联用技目前很多原来用于实验室分析的复杂仪器及联用技术,根据在线分析的
22、要求,已经开场应用于在线术,根据在线分析的要求,已经开场应用于在线分析。例如:光谱法、色谱法、质谱法及其联用分析。例如:光谱法、色谱法、质谱法及其联用技术的仪器。技术的仪器。n光谱法中的原子发射光谱法光谱法中的原子发射光谱法AES、原子吸收光、原子吸收光谱法谱法AAS、紫外、紫外-可见光谱法、红外光谱法等可见光谱法、红外光谱法等已经开场应用于在线分析已经开场应用于在线分析。n实验室色谱法的多检测器应用,除实验室色谱法的多检测器应用,除TCD、FID、FPD等常用检测器外,电子捕获检测器等常用检测器外,电子捕获检测器ECD、热离子检测器热离子检测器TID、光离子化检测器、光离子化检测器PID以及
23、超高灵敏度热导式检测器以及超高灵敏度热导式检测器HTCD等气等气相色谱仪已经在石化等行业在线分析得到广泛应相色谱仪已经在石化等行业在线分析得到广泛应用。用。n质谱法包括:四极质谱仪、磁质谱仪、飞行时间质质谱法包括:四极质谱仪、磁质谱仪、飞行时间质谱仪、离子阱质谱仪、傅里叶变换质谱仪等,以谱仪、离子阱质谱仪、傅里叶变换质谱仪等,以及联用技术如:三重串联四极杆质谱仪、四极杆及联用技术如:三重串联四极杆质谱仪、四极杆-飞行时间质谱仪等已经开场进入在线分析。飞行时间质谱仪等已经开场进入在线分析。n其它技术如:核磁共振其它技术如:核磁共振NMR、X射线荧光光射线荧光光谱、电子能谱、拉曼谱、电子能谱、拉曼
24、Raman光谱法等复杂的光谱法等复杂的分析技术,以及光谱与色谱、质谱之间的联用在分析技术,以及光谱与色谱、质谱之间的联用在实验室分析中已经很普遍,也已经开场走向在线实验室分析中已经很普遍,也已经开场走向在线分析。分析。第二讲第二讲 红外线气体分析仪器红外线气体分析仪器n红外线是电磁波谱中的一段,介于可见光区和微波红外线是电磁波谱中的一段,介于可见光区和微波区之间,红外线的波长大于可见光线,其波长为区之间,红外线的波长大于可见光线,其波长为0.751000m。红外线可分为三局部,即近红外。红外线可分为三局部,即近红外线,波长为线,波长为0.751.50m 之间;中红外线,波长之间;中红外线,波长
25、为为1.506.0m 之间;远红外线,波长为之间;远红外线,波长为6.0l000m 之间。之间。n红外辐射主要是热辐射,在红外线分析仪中,使用红外辐射主要是热辐射,在红外线分析仪中,使用的波长范围通常在的波长范围通常在116m 之内。之内。图2-1局部常见气体的红外吸收光谱图 常用红外气体特征吸收波长是:常用红外气体特征吸收波长是:CO-4.72m;CO2-4.25m;CH4-3.45m;SO2-7.3m;NO-5.3m。n 红外线分析仪是基于被测介质对红外光有选红外线分析仪是基于被测介质对红外光有选择性吸收而建立的一种分析方法,属于分子吸收择性吸收而建立的一种分析方法,属于分子吸收光谱分析法
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