热膨胀系数上课讲义.ppt
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1、热膨胀系数主要应用l在制造和使用过程中进行热处理时,热容和热导率决定了陶瓷体中温度变化的速率,这些性能是决定抗热应力的基础,同时也决定操作温度和温度梯度。l对于用作隔热体的材料来说,低的热导率是必需的性能。l陶瓷体或组织中的不同组分由于温度变化而产生不均匀膨胀,能够引起相当大的应力。l在陶瓷配方的发展中,在研制合适的涂层、釉和搪瓷以及将陶瓷和其他材料结合使用时所发生的许多最常见的困难是起因于温度所引起的尺寸变化。2基本概念l晶格热振动晶格热振动:晶体点阵中的质点(原子、离子)晶体点阵中的质点(原子、离子)总是围着衡位置作微小振动,称为晶总是围着衡位置作微小振动,称为晶格热振动。格热振动。l格波
2、格波:晶体内相邻质点间的热振动存:晶体内相邻质点间的热振动存在着一定的位相差,使晶格热振动以在着一定的位相差,使晶格热振动以弹性波的形式在整个材料内传播,称弹性波的形式在整个材料内传播,称之为晶格波,简称为格波。该弹性波之为晶格波,简称为格波。该弹性波是多频率振动的组合波。是多频率振动的组合波。3l声子声子:按量子理论的观点,晶格振动的能量是量子化的。l电磁波的能量量子:光子光子l格波的能量量子:声子声子l晶格热振动的本质晶格热振动的本质:热激发声子。:热激发声子。4声频支振动与光频支振动l格波是多频率振动的组合波。l声频支振动:声频支振动:如果振动着的质点中包含频率甚低的格波,质点彼此之间的
3、位相差不大,则格波类似于弹性体中的应变波,称为“声频支振动”。l特点特点:l1)频率较低,类似声波频率。l2)可认为相邻原子振动方向相同。5光光频频支支振振动动:格波中频率甚高的振动波,质点彼此之间的位相差很大,邻近质点的运动几乎相反时,频率往往在红外光区,称为“光频支振动”。l特点特点:l1)频率较高,类似光波频率。l2)可认为相邻原子振动方向相反。67热容:热容:是物体温度升高1K所需要增加的能量。(J/K)显然,质量不同热容不同,温度不同热容也不同。第一节第一节 材料的热容材料的热容一、基本概念一、基本概念8比热容单位 ,摩尔热容单位 。平均热容 ,范围愈大,精度愈差。恒压热容 恒容热容
4、 各种热容各种热容9对于固体材料CP与CV差异很小,见图3.2。10二、晶态固体热容的经验定律(二、晶态固体热容的经验定律(experience law)1、杜隆一珀替定律:、杜隆一珀替定律:(元素的热容定律)(元素的热容定律)恒压下元素的原子热容为恒压下元素的原子热容为 表表3.1 部分轻元素的原子热容部分轻元素的原子热容:元素元素HBCOFSiPSClCP9.611.37.516.720.915.922.522.520.4112、柯普定律:、柯普定律:(化合物的热容定律)(化合物的热容定律)化合物分子热容等于构成该化合物各元素原子热容化合物分子热容等于构成该化合物各元素原子热容之和。之和。
5、即:C=nici。其中,ni化合物中元素i的原子数;ci元素 i 的摩尔热容。12经典热容理论的解释l按经典理论,能量按自由度均分。l 每个原子三个振动自由度;l 每个振动自由度的平均动能、平均位能均为l l ,即一个振动自由度能量为kT。l 则一个原子的总能量为3kT。131mol 固体中有 个原子,总能量为 =6.0231023/mol 阿佛加德罗常数,=R/N=1.38110-23 J/K 玻尔茨曼常数,=8.314 J/(kmol),T热力学温度(K)。14 由上式可知,热容是与温度T无关的常数(constant),这就是杜隆一珀替定律。按热容定义:15杜隆珀替定律在高温时与实验结果很
6、吻合。但在低温时,CV 的实验值并不是一个恒量,下面将要作详细讨论。对于三原子的固态化合物的摩尔热容:其余依此类推。对于双原子的固体化合物,1mol中的原子数为2N,故摩尔热容为 16经典热容定律的局限1)不能说明高温下,不同温度下热容的微小差别。)不能说明高温下,不同温度下热容的微小差别。2)不能说明低温下,热容随温度的降低而减小,)不能说明低温下,热容随温度的降低而减小,在接近绝对零度时,热容按在接近绝对零度时,热容按T的三次方趋近与零的的三次方趋近与零的试验结果。试验结果。17室温下一些固体的摩尔热容室温下一些固体的摩尔热容 实验表明:固体的热容量随温度的降低而减小,当温度T趋于零时,各
7、种固体的热容量也都趋于零。18 三、晶态固体热容的量子理论(quantum theory)普朗克提出振子能量的量子化理论。质点的能量都是以 hv 为最小单位.式中,普朗克常数,普朗克常数,=园频率。19 将上式中多项式展开各取前几项,化简得:根据麦克斯威波尔兹曼分配定律可推导出,在温度为T时,一个振子的平均能量为:20 在高温时,所以 即每个振子单向振动的总能量与经典理论一致。由于1mol固体中有N个原子,每个原子的热振动自由度是3,所以1mol固体的振动可看做3N个振子的合成运动,则1mol固体的平均能量为:21 这就是按照量子理论求得的热容表达式。但要计算CV必须知道谐振子的频谱非常困难(
8、very difficult)。22 爱因斯坦模型爱因斯坦模型 德拜的比热模型德拜的比热模型晶态固体热容的量子理论模型23爱因斯坦模型爱因斯坦模型该模型假定该模型假定:每个振子都是独立的振子,原子之间彼此无每个振子都是独立的振子,原子之间彼此无关,每个振子振动的角频率相同。故有关,每个振子振动的角频率相同。故有:称为爱因斯坦比热函数 热容的量子理论24爱因斯坦模型爱因斯坦模型当当 T E 时时当当T D,Cv=3Nk当温度稳低时,T D,有:Cv与T的立方成比例,与实验结果相吻合 热容的量子理论28德拜模型的缺陷德拜模型的缺陷热容的量子理论l1)在低温下还不能完全符合事实,由于晶体毕竟不是一个
9、连续体。l2)解释不了超导现象。29四、无机材料的热容及影响因素四、无机材料的热容及影响因素 根据德拜热容理论,在高于德拜温度D时,低于D时,CVT3成正比,不同材料D也不同。例如,石墨D=1973K,BeO 的D=1173K,Al2O3的D=923K。30 图3.3是几种材料的热容-温度曲线。这些材料的D约为熔点(热力学温度)的0.2-0.5倍。对于绝大多数氧化物、碳化物,热容都是从低温时的一个低的数值增加到1273K左右的近似于25J/Kmol的数值。温度进一步增加,热容基本上没有什么变化。图中几条曲线不仅形状相似,而且数值也很接近。31无机材料的热容规律无机材料的热容规律不不同同材材料料
10、D不不同同,D取取决决于于材材料料的的键键 强强度度,弹性模量和熔点。弹性模量和熔点。无机材料有大致相同的比热曲线。无机材料有大致相同的比热曲线。321)无机材料的热容与材料的结构无明显的关系无机材料的热容与材料的结构无明显的关系无机材料的热容规律无机材料的热容规律33无机材料的热容规律无机材料的热容规律2)热容与相变:在相变点附近,热容通常)热容与相变:在相变点附近,热容通常出现突变。出现突变。3)单位体积的热容与气孔率有关单位体积的热容与气孔率有关:多孔:多孔材料热容小材料热容小34无机材料的热容规律无机材料的热容规律4)一般情况下,热容与温度的关系,可用)一般情况下,热容与温度的关系,可
11、用如下经验公式如下经验公式Cp=a+bT+CT-2+。单位:单位:4.18 J/(mol.k),其具体数值可查其具体数值可查 有关手册。有关手册。35无机材料的热容规律无机材料的热容规律5)高温下固体的摩尔热容约等于构成该)高温下固体的摩尔热容约等于构成该固体化合物的各元素的原子热容的总和固体化合物的各元素的原子热容的总和 C=niCi式中,ni:原子的分数,ci:原子的摩尔热容 36无机材料的热容规律无机材料的热容规律6)多相复合材料的热容约等于构成该复)多相复合材料的热容约等于构成该复合材料的物质的热容之和合材料的物质的热容之和 C=giCi式中,gi:材料中第i种组成的重量百分数,ci:
12、材料中第i种组成的比热容。37一、热膨胀系数(一、热膨胀系数(Thermal expansion coefficient)热热膨膨胀胀:物体的体积或长度随温度升高而增大的现象叫做热膨胀。式中,l线膨胀系数线膨胀系数,即温度升高1K时,物体的 相对伸长。物体在温度 T 时的长度lT为:第二节第二节 材料的热膨胀材料的热膨胀38 无机材料的 ,l通常随T升高而加大。同理,物体体积随温度的增加可表示为:式中,V体膨胀系数,相当于温度升高1k时物体体积相对增长值。对于立方晶系立方晶系(cube)由于l 值很小,可略 以上的高次项,则:39与上式比较,就有以下近似关系:对于其它晶系,各晶轴方向的线膨胀系
13、数不同,假如分别为a、b、c,则 同样忽略二次方以上项:所以 一般膨胀系数的精确表达式:40 一般耐火材料线膨胀系数,常指在201000范围内的l平均值。一般l愈小,材料热稳定性愈好。例如Si3N4的l=2.710-6/K。41无机材料的热膨胀无机材料的热膨胀某些无机材料热膨胀系数与温度的关系某些无机材料热膨胀系数与温度的关系42 二、固体材料热膨胀机理二、固体材料热膨胀机理 所谓线性振动线性振动是指质点间的作用力与距离成正比,即微观弹性模量为常数。非线性振动非线性振动是指作用力并不简单地与位移成正比,热振动不是左右对称的线性振动而是非线性振动。见图3.5、图3.6。在双原子模型中,如左原子视
14、为不动,则右原子所具有的点阵能 为最小值,如有伸长量 时,点阵能变为 。将此通式展开 4344式中第一项为常数,第二项为零,则式中,;如果只考虑上式的前两项,则,即点阵能曲线是抛物线。原子间的引力为:式中是微观弹性系数,为线性简谐振动,平衡位置仍在r0处,上式只适用于热容CV的分析。45 但对于热膨胀问题,如果还只考虑前两项,就会得出所有固体物质均无热膨胀。因此必须再考虑第三项。此时点阵能曲线为三次抛物线,即固体的热振动是非线性振动。用波尔兹曼统计法,可算出平均位移(average displacement)。46由此得热膨胀系数:式中,、均为常数,似乎也是常数。但若再多考虑,4,5,时,则可
15、得到T变化规律。三、热膨胀和其他性能关系 1热膨胀和结合能、熔点的关系 质点间结合力愈强,热膨胀系数愈小,见表3.2。472热膨胀与温度、热容关系 见图3.7。温度T低,tg小,则小;反之,温度T愈高,愈大。热膨胀是固体材料受热以后晶格振动加剧而引起的容积膨胀,而晶格振动的激化就是热运动能量的增大。升高单位温度时能量的增量也就是热容的定义。所以热膨胀系数显然与热容密切相关并有着相似的规律。见图3.8。表3.24849第三节第三节 无机材料的热传导无机材料的热传导一、材料的热传导一、材料的热传导二、热传导的微观机理二、热传导的微观机理三、影响热导率的因素三、影响热导率的因素四、某些无机材料的热导
16、率四、某些无机材料的热导率501.热导率(导热系数)的定义热导率(导热系数)的定义:热能:热能Q从高温端从高温端T1传递到低温端传递到低温端T2所需所需 要的时间要的时间:热导率(导热系数):热导率(导热系数)一、一、材料的热传导当固体材料一端当固体材料一端 的温度比另一端高时,热量会从热端自动地传向冷的温度比另一端高时,热量会从热端自动地传向冷端,这个现象就是端,这个现象就是热传导热传导。51傅里叶(傅里叶(Fourier)定律)定律负号表示热流方向与温度梯度(负号表示热流方向与温度梯度(dT/dx)的方向相反)的方向相反【W/(mK)或J/(ms K)】导热系数的物理意义:导热系数的物理意
17、义:在在单位温度梯度单位温度梯度下,下,单位时间单位时间内通过内通过单位截面积单位截面积的热量。的热量。条条件件:稳稳定定传传热热,即即传传热热过过程程中中,材材料料在在传传热热方方向向上上各各处处的的温度温度T是恒定的,与时间无关,是恒定的,与时间无关,Q/t是是 常数。常数。稳定传热过程稳定传热过程52导热系数导热系数 反映了物质的导热能力。反映了物质的导热能力。不同物质,差异很大。不同物质,差异很大。金属金属 50415 W/(mK)合金合金 12120 W/(mK)非金属液体非金属液体 0.170.7 W/(mK)绝热材料绝热材料 0.030.17 W/(mK)大气压下气体大气压下气体
18、 0.0070.17 W/(mK)53不稳定传热过程不稳定传热过程一一个个与与外外界界无无热热交交换换,本本身身存存在在温温度度梯梯度度的的物物体体,存存在在热热端端 温温度度不不断断降降低低,冷冷端端温温度度不不断断提提高高,最最终终达达到到一一致致 的的平平衡衡温温度度。此此时时物物体体单单位位面面积积上上温温度度随时间的变化为:随时间的变化为:不稳定传热,即物体内各处的温度随时间而变化。不稳定传热,即物体内各处的温度随时间而变化。密度密度cp 恒压热容恒压热容542.热扩散率(导温系数)的定义:热扩散率(导温系数)的定义:a:导温系数:导温系数:密度:密度cp:热容:热容导温系数表征材料
19、在温度变化时,内导温系数表征材料在温度变化时,内部各部分温度趋于均匀的能力。即在部各部分温度趋于均匀的能力。即在导热过程中,导温系数标志着温度变导热过程中,导温系数标志着温度变化的速度。化的速度。在相同的加热或冷却条件下,在相同的加热或冷却条件下,a愈大,愈大,则物体内各处温度差愈小。则物体内各处温度差愈小。:热膨胀系数:热膨胀系数E:弹性模量:弹性模量:应力:应力钢件淬火时产生的热应力:钢件淬火时产生的热应力:55气体导热气体导热质点间直接碰撞质点间直接碰撞金属导热金属导热自由电子间碰撞自由电子间碰撞固体导热固体导热晶格振动(格波);并且格波晶格振动(格波);并且格波分为声频支(低温;声子导
20、热)和光频分为声频支(低温;声子导热)和光频 支(高温;光子导热)两类支(高温;光子导热)两类 二、二、热传导的微观机理561:声子和声子导热:声子和声子导热根据量子理论根据量子理论 l一个谐振子的能量变化不能取任意值,只能取量子一个谐振子的能量变化不能取任意值,只能取量子能量的整数倍,一个量子所具有的能量为能量的整数倍,一个量子所具有的能量为hl晶格振动中的能量同样是量子化的,声频支格波可晶格振动中的能量同样是量子化的,声频支格波可以看成是一种弹性波,类似在固体中传播的声波,以看成是一种弹性波,类似在固体中传播的声波,声频波的量子称为声频波的量子称为声子声子,它所具有的能量应该为,它所具有的
21、能量应该为hl当把格波的传播看成声子的运动后,可把格波与物当把格波的传播看成声子的运动后,可把格波与物质的相互作用理解为声子和物质的碰撞质的相互作用理解为声子和物质的碰撞57因此,可用气体中热传导的概念处理声子热传导问题,因此,可用气体中热传导的概念处理声子热传导问题,晶体热传导是声子碰撞的结果晶体热传导是声子碰撞的结果 气体热传导公式气体热传导公式 C:气体容积热容;:气体容积热容;:气体分子平均速度:气体分子平均速度 l:气体分子平均自由程:气体分子平均自由程58由于声子的速度可以看成是仅与晶体的密度由于声子的速度可以看成是仅与晶体的密度和弹性力学性质有关,而与频率无关的参和弹性力学性质有
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