海水中的常量元素和盐度资料教学提纲.ppt
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1、海水中的常量元素和盐度资料3-1 海水主要成分海水主要成分一、海水中元素的分类一、海水中元素的分类按元素含量和存在状态等特征综合分类按元素含量和存在状态等特征综合分类(化化学海洋学通常采用学海洋学通常采用)海水主要成分海水主要成分海水微量元素海水微量元素海水中溶解气体海水中溶解气体海水中的有机物海水中的有机物海水营养盐海水营养盐海水中的放射性核素海水中的放射性核素3-1 海水主要成分海水主要成分一、海水中元素的分类一、海水中元素的分类张正斌等人张正斌等人(1989)把海洋中元素分成把海洋中元素分成A、B、C、D、E五类,即:五类,即:A为常量元素为常量元素(50m mol/kg);B为常量元素
2、为常量元素(0.0550m mol/kg);C为微量元素为微量元素(0.0550 mol/kg);D为痕量元素为痕量元素(0.0550n mol/kg);E为痕量元素为痕量元素(50p mol/kg)。HCO3-Cl-Na+Br-、F-、B、Sr2+SO42-Ca2+Mg2+K+3-1 海水主要成分海水主要成分二、海水主要成分及组成恒定性二、海水主要成分及组成恒定性1.海水主要成分海水主要成分海水中含量海水中含量大于大于1 mg/kg的元素。主要来源于河流的元素。主要来源于河流搬运入海的岩石风化产物和火山喷发物。包括:搬运入海的岩石风化产物和火山喷发物。包括:Na+、Mg2+、Ca2+、K+、
3、Sr2+等五种阳离子;等五种阳离子;C1-、SO42-、HCO3-(CO32-)、Br-和和F-等阴离子;等阴离子;以分子形式存在的以分子形式存在的H3BO3。3-1 海水主要成分海水主要成分二、海水主要成分及组成恒定性二、海水主要成分及组成恒定性2.海水主要成分的特点海水主要成分的特点含量大:含量大:这些成分的总量占海水中所有溶解成这些成分的总量占海水中所有溶解成分的分的99.9以上,所以称为以上,所以称为主要元素主要元素。S=35的海水中主要成分含量如的海水中主要成分含量如表表3.1性质稳定:性质稳定:-在海水中停留时间较长在海水中停留时间较长-生物活动影响较小,为生物活动影响较小,为“保
4、守元素保守元素”海水中的海水中的Si含量有时也大于含量有时也大于1 mg/kg,但其浓度受生物活,但其浓度受生物活动影响大,性质不稳定,属于动影响大,性质不稳定,属于非保守元素非保守元素。-海水各主要成分含量之间具有海水各主要成分含量之间具有恒定比恒定比关系关系离子离子含量含量 g/kg(S=35)与与氯氯度比度比值值 g/kg/ClCl-19.3540.9989SO42-2.7120.1400Br-0.06730.00347F-0.00130.000067B0.00450.000232Na+10.770.5560Mg2+1.2900.0665HCO3-0.142-Ca2+0.41210.02
5、127K+0.3990.0206Sr2+0.00790.00041表表3.1 大洋水常量元素的含量及其与氯度比值大洋水常量元素的含量及其与氯度比值3-1 海水主要成分海水主要成分二、海水主要成分及组成恒定性二、海水主要成分及组成恒定性3.海水组成恒定性海水组成恒定性1819年,年,A.Marcet根据全世界各大洋不同海域的根据全世界各大洋不同海域的分析结果,提出分析结果,提出“全世界所有的海水水样都含有全世界所有的海水水样都含有同样种类的成分,这些成分之间具有非常接近恒同样种类的成分,这些成分之间具有非常接近恒定的比例关系,而这些水样之间只有含盐量总值定的比例关系,而这些水样之间只有含盐量总值
6、不同的区别不同的区别”。W.Dittmar仔细地分析和研究了英国仔细地分析和研究了英国“挑战者挑战者”号在环球海洋调查航行期间从世界各大洋中不同号在环球海洋调查航行期间从世界各大洋中不同深度所采集的深度所采集的77个海水样品,结果证实了个海水样品,结果证实了Marcet观测的普遍真实性,观测的普遍真实性,这就是著名的这就是著名的MarcetDittmar恒比规律恒比规律3-1 海水主要成分海水主要成分三、三、主要成分中的阳离子主要成分中的阳离子元素元素主主 要要存在形式存在形式平均浓度平均浓度(g/kg)*氯度比值氯度比值*停留时间停留时间Goldberg(1971)Broecker(1982
7、)NaNa+10.78380.5566146.81078.3107MgMg2+1.28370.0662601.21071.3107CaCa2+0.41210.02127011061.1106KK+0.39910.02060071061.2107SrSr2+0.00790.00041041065.1106*S=35.00的海水,根据Millero(1996)3-1 海水主要成分海水主要成分三、三、主要成分中的阳离子主要成分中的阳离子钠钠钠离子是海水中钠离子是海水中含量最高含量最高的阳离子,的阳离子,1000g海水中海水中平均含有平均含有10.76g钠离子。钠离子。由于化学活性较低,在水体中较稳定
8、,是海洋中由于化学活性较低,在水体中较稳定,是海洋中停留时间最长的一种阳离子。停留时间最长的一种阳离子。卡尔金和考克斯(1966)对海洋中钠的测定结果显示,钠含量/氯度的比值平均为0.5555,标准偏差为0.0007。钠是确定了钙、镁、钾和总的阳离子含量后用差减法计算出来的。赖利和德田(1967)采用重量法,即将所有碱金属以硫酸盐形式测定,钾用四苯基硼重量法测定,而后扣除钾,就得到钠的含量。陈国珍曾测过中国标准海水的Na/Cl值,南黄海的平均值为0.5616。对黄渤海和北黄海的水样测定,渤黄海的Na/Cl值为0.5610。3-1 海水主要成分海水主要成分三、三、主要成分中的阳离子主要成分中的阳
9、离子镁镁海水中镁的含量约海水中镁的含量约1.3 10-3,因此海水是,因此海水是提取镁提取镁的一个重要资源。的一个重要资源。是海水阳离子中仅低于钠含量的离子。是海水阳离子中仅低于钠含量的离子。海水中镁浓度的测定存在一定误差。卡尔金和考海水中镁浓度的测定存在一定误差。卡尔金和考克斯测得的镁克斯测得的镁氯度比值为氯度比值为(0.06692 0.00004)与与赖利和德田赖利和德田(0.06676 0.0007)测得的比值并不完测得的比值并不完全一致。全一致。河水中河水中Mg/Cl的比值较海水高的比值较海水高,在一些受淡水影,在一些受淡水影响的海水中,其响的海水中,其Mg/Cl值略有升高。值略有升高
10、。3-1 海水主要成分海水主要成分三、三、主要成分中的阳离子主要成分中的阳离子钙钙海水中钙的平均含量为海水中钙的平均含量为0.41 10-3。海洋中钙由于。海洋中钙由于与海洋中生物圈以及与碳酸盐体系有密切关系,与海洋中生物圈以及与碳酸盐体系有密切关系,它的含量变化相当大。它的含量变化相当大。钙是海水主要阳离子中钙是海水主要阳离子中停留时间最短停留时间最短的元素。的元素。生物需摄取钙组成其硬组织,造成海洋表层水中生物需摄取钙组成其硬组织,造成海洋表层水中钙的相对含量较低。钙的相对含量较低。在深层水中,由于上层海水中含钙物质下沉后再在深层水中,由于上层海水中含钙物质下沉后再溶解,以及由于压力的影响
11、使碳酸钙溶解度增加,溶解,以及由于压力的影响使碳酸钙溶解度增加,钙的相对含量加大。钙的相对含量加大。在表层水中碳酸钙是处于在表层水中碳酸钙是处于过饱和状态过饱和状态,而在深层,而在深层水中处于水中处于不饱和状态不饱和状态。3-1 海水主要成分海水主要成分三、三、主要成分中的阳离子主要成分中的阳离子钾钾海水中钾离子的平均含量约为海水中钾离子的平均含量约为0.4 10-3,与,与钙离子的含量大致相等。钙离子的含量大致相等。陆地上岩石的风化产物是海水中钠和钾的陆地上岩石的风化产物是海水中钠和钾的主要来源。主要来源。岩石中钠的平均含量大于钾岩石中钠的平均含量大于钾(约约6)。岩石。岩石风化产物进入河流
12、,河水中钾含量为钠的风化产物进入河流,河水中钾含量为钠的36,进入海洋后,海水中钾仅为钠的,进入海洋后,海水中钾仅为钠的3.6。造成这种差别的主要原因造成这种差别的主要原因?3-1 海水主要成分海水主要成分三、三、主要成分中的阳离子主要成分中的阳离子锶锶锶是海水常量阳离子中锶是海水常量阳离子中含量最低含量最低的一种,平均含的一种,平均含量约为量约为0.008 10-3。由于钙与锶的性质相近,分。由于钙与锶的性质相近,分离有一定的困难,早期测定结果都偏高,离有一定的困难,早期测定结果都偏高,1950年年前的前的Sr/Cl值都在值都在0.7 10-3左右,比近期的左右,比近期的0.4约高约高80。
13、火焰光度法的使用得到了较为可靠的结果,。火焰光度法的使用得到了较为可靠的结果,近年来使用原子吸收、中子活化及同位素稀释法,近年来使用原子吸收、中子活化及同位素稀释法,测定准确度有所提高,特别是后者。测定准确度有所提高,特别是后者。由于由于核反应产物核反应产物90Sr进入海洋,需从污染的角度及进入海洋,需从污染的角度及作为示踪剂来了解海洋混合过程,故海水中锶的作为示踪剂来了解海洋混合过程,故海水中锶的研究引起重视。大部分研究引起重视。大部分Sr/Cl比值在比值在0.400.42间,间,但对但对Sr/Cl值是否恒定曾有争论。从几个不同区域值是否恒定曾有争论。从几个不同区域Sr/Cl的垂直分布来看,
14、其共同规律是的垂直分布来看,其共同规律是表层有低值表层有低值,这是由生物活动从表层吸收这是由生物活动从表层吸收Sr所造成的。所造成的。3-1 海水主要成分海水主要成分四、四、主要成分中的阴离子和硼主要成分中的阴离子和硼元素元素主要存在形式主要存在形式平均浓度平均浓度*(g/kg)氯度比值氯度比值*停留时间停留时间ClCl-19.35290.9989101108SSO42-,NaSO4-,MgSO42.71240.1400007.9106CHCO3-,CO32-,CO20.12360.006387.9104BrBr-0.06720.0037401108FF-,MgF+0.0013170.0000
15、675.2105BB(OH)3,B(OH)4-0.02710.0014031.3107*S=35.00的海水,根据Millero(1996)HCO3-,CO32-将在碳酸盐系统中介绍。将在碳酸盐系统中介绍。3-1 海水主要成分海水主要成分四、四、主要成分中的阴离子和硼主要成分中的阴离子和硼氯化物氯化物多年来,海水中的盐含量是通过测定氯度多年来,海水中的盐含量是通过测定氯度确定的,氯度的定义我们将在后面详细解确定的,氯度的定义我们将在后面详细解释。释。对于大洋水,氯化物与氯度的比值为对于大洋水,氯化物与氯度的比值为0.99896,总卤化物,总卤化物(表示为氯化物表示为氯化物)与氯度与氯度的比值为
16、的比值为1.0006。3-1 海水主要成分海水主要成分四、四、主要成分中的阴离子和硼主要成分中的阴离子和硼硫酸盐硫酸盐海水中硫酸盐的海水中硫酸盐的平均含量平均含量为为2.71 10-3。大洋中大洋中SO42-(g/kg)与氯度的比值都接近与氯度的比值都接近0.1400。SO42-的测定:先生成硫酸钡沉淀,然后用重量法的测定:先生成硫酸钡沉淀,然后用重量法测定。我国渤海和北黄海的测定。我国渤海和北黄海的SO42-/Cl的比值范围的比值范围为为0.13980.1405,平均,平均0.1403,与大洋值相近。,与大洋值相近。海冰中海冰中SO42-的含量比形成冰的水高。北太平洋中的含量比形成冰的水高。
17、北太平洋中由于结冰效应使由于结冰效应使SO42-明显地在冰中富集。明显地在冰中富集。SO42-的的特性特性:缺氧环境中作为微生物:缺氧环境中作为微生物(SRB)的氧的氧源,这对源,这对SO42-的地球化学行为产生极大的影响。的地球化学行为产生极大的影响。3-1 海水主要成分海水主要成分四、四、主要成分中的阴离子和硼主要成分中的阴离子和硼硫酸盐硫酸盐海海洋洋沉沉积积物物一一般般在在表表层层中中含含氧氧,往往下下有有机机质质的的微微生物氧化作用,伴随着硫酸盐的还原生成硫化物。生物氧化作用,伴随着硫酸盐的还原生成硫化物。沉沉积积物物内内部部由由此此产产生生SO42-的的浓浓度度梯梯度度,结结果果导导
18、致致 SO42-由由海海水水向向沉沉积积物物迁迁移移,海海水水中中SO42-浓浓度度出出现现亏损亏损。SO42-亏亏损损由由高高含含量量(相相对对于于氯氯化化物物)的的河河流流输输入入得得到到补补充充。这这些些过过程程不不是是区区域域性性的的,而而在在全全球球范范围围内内出出现现,又又因因SO42-的的停停留留时时间间比比混混合合时时间间大大得得多多,所所以以SO42-对对氯氯度度比比值值的的区区域域性性变变化化影影响响非非常常小小(范围小于范围小于 0.4)。3-1 海水主要成分海水主要成分四、四、主要成分中的阴离子和硼主要成分中的阴离子和硼溴化物溴化物海水中溴的平均含量为海水中溴的平均含量
19、为67 10-6。溴在地壳中的含量仅为溴在地壳中的含量仅为3 10-6,比海水低,比海水低22倍。倍。自然界的溴主要富集在自然界的溴主要富集在盐湖及海洋盐湖及海洋中,因此海水中,因此海水是提取溴的重要资源。是提取溴的重要资源。溴的测定方法主要采用溴的测定方法主要采用Kothoff等等(1937)的次氯酸的次氯酸盐氧化容量法。此法比较方便、准确。自盐氧化容量法。此法比较方便、准确。自1942年年起采用此法进行海水中溴的测定后,其氯度比值起采用此法进行海水中溴的测定后,其氯度比值无太大变化。无太大变化。大洋水溴氯值在大洋水溴氯值在0.0034640.003483之间,明显地之间,明显地不随深度和位
20、置而变化。不随深度和位置而变化。低盐度的波罗的海中溴含量比较低,可能是由于低盐度的波罗的海中溴含量比较低,可能是由于这地区的河流中溴含量低的缘故。这地区的河流中溴含量低的缘故。3-1 海水主要成分海水主要成分四、四、主要成分中的阴离子和硼主要成分中的阴离子和硼氟化物氟化物海水中氟化物的平均含量为海水中氟化物的平均含量为1.3 10-6,比氯和溴,比氯和溴小很多,但比碘含量高出近小很多,但比碘含量高出近20倍。倍。海水中氟化物的调查资料自海水中氟化物的调查资料自20世纪世纪60年代起逐渐年代起逐渐增多,特别是镧增多,特别是镧茜素络合剂茜素络合剂(氟试剂氟试剂)的分光光的分光光度法用于海水分析以来
21、,进行了广泛调查;另外度法用于海水分析以来,进行了广泛调查;另外氟离子选择电极被应用于海水分析,对电位测量氟离子选择电极被应用于海水分析,对电位测量法及电位滴定法也做了一些研究。法及电位滴定法也做了一些研究。正常海水的正常海水的F/Cl比值在比值在(6.76.9)10-5之间。之间。3-1 海水主要成分海水主要成分四、四、主要成分中的阴离子和硼主要成分中的阴离子和硼H3BO3海水中的海水中的H3BO3的含量约为的含量约为0.026 10-6,如以,如以B来来表示为表示为4.5 10-6。硼在表层水中的含量受到大气降水及蒸发、生物硼在表层水中的含量受到大气降水及蒸发、生物影响而有变化。影响而有变
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