第三章 物理化学处理(3).ppt
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1、第四节 化学混凝过程v混凝:水中胶体粒子以及微小悬浮物的聚集过程称为混凝,是凝聚和絮凝的总称。v凝聚coagulationcoagulationcoagulationcoagulation:胶体失去稳定性的过程称为凝聚。v絮凝flocculationflocculationflocculationflocculation:脱稳胶体相互聚集称为絮凝。v混凝过程涉及:水中胶体的性质;混凝剂在水中的水解;胶体与混凝剂的相互作用。v一、混凝机理(一)(一)水中胶体的稳定性水中胶体的稳定性胶体稳定性:是指胶体粒子在水中长期保持分散悬胶体稳定性:是指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。浮状态的特性。
2、v胶体稳定性分胶体稳定性分“动力学稳定性动力学稳定性”和和“聚集稳定聚集稳定”两两种。种。v动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影响的能力强。响的能力强。v聚集稳定性包括:聚集稳定性包括:胶体带电相斥(憎水性胶体);胶体带电相斥(憎水性胶体);水化膜的阻碍(亲水性胶体)水化膜的阻碍(亲水性胶体)v 在动力学稳定性和聚集稳定两者之中,聚集稳定在动力学稳定性和聚集稳定两者之中,聚集稳定性对胶体稳定性的影响起关键作用。性对胶体稳定性的影响起关键作用。4-11.胶体颗粒的双电层结构v胶核(胶体分子聚合而成的胶体微粒)胶核(胶体分子聚合而成的胶体微粒),
3、表面吸附,表面吸附了某种离子(电位形成离子)而带电,由于静电引了某种离子(电位形成离子)而带电,由于静电引力,势必吸引溶液中异号离子到微粒周围(反离子)力,势必吸引溶液中异号离子到微粒周围(反离子),这些反离子同时受到静电引力和热运动扩散力。,这些反离子同时受到静电引力和热运动扩散力。v吸附层吸附层Stern layer(随胶核一起运动)(随胶核一起运动)靠近胶靠近胶核表面处,异号离子浓度大,结合紧密核表面处,异号离子浓度大,结合紧密v扩散层扩散层Diffuse layer(大部分运动时被甩掉,甩掉后(大部分运动时被甩掉,甩掉后剩下的面,叫滑动面)剩下的面,叫滑动面)离胶核远,反离子浓度离胶核
4、远,反离子浓度小,结合松散。小,结合松散。结构式:结构式:反离子层反离子层 胶核胶核吸附层吸附层 扩散层扩散层 胶胶 粒粒 胶团胶团 滑动面上的电位,称为滑动面上的电位,称为 电位电位,决定了憎,决定了憎水胶体的聚集稳定性。也决定亲水胶体的水水胶体的聚集稳定性。也决定亲水胶体的水化膜的阻碍,当化膜的阻碍,当电位降低,水化膜减薄及至电位降低,水化膜减薄及至消失。消失。v电位电位 :胶核表面上与外层溶液内部之间形成的:胶核表面上与外层溶液内部之间形成的总电位差。总电位差。v电位电位:胶体滑动面上的电位,称作动电位。:胶体滑动面上的电位,称作动电位。v带负(正)电荷的胶核表面带负(正)电荷的胶核表面
5、与与扩散于溶液中的正扩散于溶液中的正(负)电荷离子(负)电荷离子正好电性中和,正好电性中和,构成双电层结构构成双电层结构(The electrical double layerThe electrical double layer)。)。v越大,扩散层越厚,胶体颗粒斥力大,稳定性越大,扩散层越厚,胶体颗粒斥力大,稳定性强。强。v2.胶体之间的相互作用胶体之间的相互作用v 胶体颗粒之间的相互作用决定于胶体颗粒之间的相互作用决定于排斥能排斥能与与吸引吸引能能,分别由静电斥力与范德华引力产生。,分别由静电斥力与范德华引力产生。v图中可看画出胶体颗粒的相互作用势能与距离之间图中可看画出胶体颗粒的相互作
6、用势能与距离之间的关系。当胶体距离的关系。当胶体距离xoc时,吸引势能占时,吸引势能占优势;当优势;当oa x oc时,排斥势能占优势;当时,排斥势能占优势;当x=ob时,排斥势能最大,称为时,排斥势能最大,称为排斥能峰排斥能峰Emax。0时称等电状态此时排斥势能消失4-2 胶体的布朗运动能量大于排斥能峰时,胶体颗粒胶体的布朗运动能量大于排斥能峰时,胶体颗粒能发生凝聚。能发生凝聚。以上理论称为以上理论称为DLVO理论理论。只适用于憎水性胶体,由德加根(只适用于憎水性胶体,由德加根(Derjaguin)兰道(兰道(Landon)(苏联,苏联,1938年独立提出年独立提出,伏维,伏维(Verwey
7、)、奥贝克()、奥贝克(Overbeek)(荷兰,)(荷兰,1941年独年独立提出)。立提出)。(二)混凝机理1电性中和作用机理(1)压缩双电层 加入电解质,形成与反离子同电荷离子,产生压缩双电层作用,使电位降低,从而胶体颗粒失去稳定性,产生凝聚作用。压缩双电层机理适用于叔采哈代法则,即:凝聚能力离子价数6。该机理认为电位最多可降至0。因而不能解释以下两种现象:混凝剂投加过多,混凝效果反而下降;与胶粒带同样电号的聚合物或高分子也有良好的混凝效果。(2)吸附电性中和)吸附电性中和 Adsorption-charge neutralization 这种现象在水处理中出现的较多。指胶核表面这种现象在
8、水处理中出现的较多。指胶核表面直接吸附带异号电荷的聚合离子、高分子物质、胶直接吸附带异号电荷的聚合离子、高分子物质、胶粒等,来降低粒等,来降低 电位。其特点是:当药剂投加量过多电位。其特点是:当药剂投加量过多时,时,电位可反号。电位可反号。2吸附架桥吸附架桥 Polymer bridge formation 吸附架桥作用是指高分子物质和胶粒,以及胶粒与吸附架桥作用是指高分子物质和胶粒,以及胶粒与胶粒之间的架桥。胶粒之间的架桥。高分子絮凝剂投加后,可能出现以下两个现象:高分子絮凝剂投加后,可能出现以下两个现象:高分子投量过少,不足以形成吸附架桥;高分子投量过少,不足以形成吸附架桥;投加过多,会出
9、现投加过多,会出现“胶体保护胶体保护”现象,见下图。现象,见下图。3网捕或卷扫网捕或卷扫 金属氢氧化物在形成过程中对胶粒的网捕与金属氢氧化物在形成过程中对胶粒的网捕与卷扫。所需混凝剂量与原水杂质含量成反比,即当卷扫。所需混凝剂量与原水杂质含量成反比,即当原水胶体含量少时,所需混凝剂多,反之亦然。原水胶体含量少时,所需混凝剂多,反之亦然。4-34-4 4、硫酸铝的硫酸铝的混凝机理混凝机理 不同不同pH条件下,铝盐可能产生的混凝机理不同。何种作条件下,铝盐可能产生的混凝机理不同。何种作用机理为主,决定于铝盐的投加量、用机理为主,决定于铝盐的投加量、pH、温度等。、温度等。实际上,几种可能同时存在。
10、实际上,几种可能同时存在。pHpH3 3 简单的水合铝离子起压缩双电层作用;简单的水合铝离子起压缩双电层作用;pHpH4-5 4-5 多核羟基络合物起吸附电性中和;多核羟基络合物起吸附电性中和;pH=6.5-7.5 pH=6.5-7.5 氢氧化铝起吸附架桥;氢氧化铝起吸附架桥;如果分子量不同的两种高分子物质同时投入水中,分子量如果分子量不同的两种高分子物质同时投入水中,分子量大者优先被胶粒吸附;如果先让分子量较低者吸附然后再投大者优先被胶粒吸附;如果先让分子量较低者吸附然后再投入分子量高的物质,会发现分子量高者将慢慢置换分于量低入分子量高的物质,会发现分子量高者将慢慢置换分于量低的物质。在给水
11、处理中,因天然水的的物质。在给水处理中,因天然水的pHpH值通常总是大于值通常总是大于3 3,故,故压缩双电层作用甚微。压缩双电层作用甚微。5、影响水混凝的主要因素影响混凝效果的因素比较复杂,主要包括:原水性质,包括水温、水化学特性、杂质性质和浓度等;投加的凝聚剂种类与数量;使用的絮凝设备及其相关水力参数。(1)水温影响 水温低时,通常絮凝体形成缓慢,絮凝颗粒细小、松散,凝聚效果较差。其原因有:无机盐水解吸热;温度降低,粘度升高布朗运动减弱;水温低时,胶体颗粒水化作用增强,妨碍凝聚;水温与水的pH值有关。(2)水的pH和碱度影响水的pH值对混凝效果的影响程度,与混凝剂种类有关。混凝时最佳pH范
12、围与原水水质、去除对象等密切有关。当投加金属盐(铝盐、铁盐)类混凝剂时,其水解会生成H+,但水中碱度有缓冲作用,当碱度不够时需要投加石灰。石灰投量估算方法:可见,投加1mmol/LAl2(SO4)3的需石灰3mmol/L。CaO=3a x+(3-13)式中CaO:纯石灰CaO投量,mmol/L;a:混凝剂投量,mmol/L;x:原水碱度,按mmol/L,CaO计;:保证反应顺利进行的剩余碱度,一般取0.25-0.5mmol/L(CaO)。(不可过量!)一般石灰投量通过试验决定。Al2(SO4)3+3H2O+3CaO=2Al(OH)3+3CaSO4(3)水中悬浮物浓度的影响 杂质浓度低,杂质浓度
13、低,颗粒间碰撞机率下降,混凝效果差。颗粒间碰撞机率下降,混凝效果差。可采取的对策有:可采取的对策有:加高分子助凝剂;加高分子助凝剂;加粘土加粘土 投加混凝剂后直接过滤投加混凝剂后直接过滤 如果原水悬浮物含量过高,如果原水悬浮物含量过高,为减少混凝剂的用为减少混凝剂的用量,通常投加高分子助凝剂。如量,通常投加高分子助凝剂。如黄河高浊度水黄河高浊度水常需常需投加投加有机高分子絮凝剂有机高分子絮凝剂作为助凝剂。作为助凝剂。二、混凝剂和助凝剂二、混凝剂和助凝剂(一)混凝剂 混凝剂应符合以下要求:混凝效果好;对人体无危害;使用方便;货源充足,价格低廉。目前混凝剂的种类有不少于200300种,分为无机与有
14、机两大系列,见表4-1。表表4-1 常用的混凝剂常用的混凝剂无无机机铝系铝系 硫酸铝硫酸铝明矾明矾聚合氯化铝(聚合氯化铝(PAC)聚合硫酸铝(聚合硫酸铝(PAS)适宜适宜pH:5.58 铁系铁系 三氯化铁三氯化铁硫酸亚铁硫酸亚铁硫酸铁(国内生产少)硫酸铁(国内生产少)聚合硫酸铁聚合硫酸铁聚合氯化铁聚合氯化铁 适宜适宜pH:511,但腐蚀性强但腐蚀性强 有有机机 人工人工合成合成 阳离子型:含氨基、亚氨基的聚合物阳离子型:含氨基、亚氨基的聚合物 国外开始增多,国外开始增多,国内尚少国内尚少 阴离子型:水解聚丙烯酰胺(阴离子型:水解聚丙烯酰胺(HPAM)非离子型:聚丙烯酰胺(非离子型:聚丙烯酰胺(
15、PAM),聚氧化乙烯(),聚氧化乙烯(PEO)两性型:两性型:使用极少使用极少 天然天然 淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等 微生物絮凝剂微生物絮凝剂 v与硫酸铝相比,三氯化铁具有以下优点:适用的pH值范围较宽;形成的絮凝体比铝盐絮凝体密实;处理低温低浊水的效果优于硫酸铝;但三氯化铁腐蚀性较强。v 硫酸亚铁一般与氧化剂如氯气同时使用,以便将二价铁氧化成三价铁。聚合氯化铝:聚合氯化铝:又称为碱式氯化铝或羟基氯化铝,性能优于硫酸又称为碱式氯化铝或羟基氯化铝,性能优于硫酸铝。其成分取决于羟基与铝的摩尔数之比,通常称之铝。其成分取决于羟基与铝的摩尔数之比,通常称之为碱化度为碱化度
16、B,按下式计算,按下式计算:聚合铁:聚合铁:包括聚合硫酸铁与聚合氯化铁,目前常用的是聚合包括聚合硫酸铁与聚合氯化铁,目前常用的是聚合硫酸铁,它的混凝效果优于三氯化铁,它的腐蚀性远硫酸铁,它的混凝效果优于三氯化铁,它的腐蚀性远比三氯化铁小。比三氯化铁小。碱化度碱化度碱化度碱化度/盐基度盐基度盐基度盐基度 (二)助凝剂 凡能提高或改善混凝剂作用效果的化学药剂可称为助凝剂。助凝剂可以参加混凝,也可不参加混凝。广义上可分为以下几类:酸碱类:调整水的pH,如石灰、硫酸等;加大矾花的粒度和结实性:如活化硅酸(SiO2 nH2O)、骨胶、高分子絮凝剂;氧化剂类:破坏干扰混凝的物质,如有机物。如投加Cl2、O
17、3等。三、三、混凝动力学混凝动力学(一)基本概念(一)基本概念混凝动力学:研究颗粒碰撞速率。混凝动力学:研究颗粒碰撞速率。颗粒相互碰撞的动力来自两个方面:颗粒在水中的颗粒相互碰撞的动力来自两个方面:颗粒在水中的布朗运动;在水力或机械搅拌所造成的流体运动。布朗运动;在水力或机械搅拌所造成的流体运动。异向絮凝:异向絮凝:Perikinetic flocculation由布朗运动引起的颗粒碰撞聚集称为异向絮凝。由布朗运动引起的颗粒碰撞聚集称为异向絮凝。同向絮凝:同向絮凝:orthokinetic flocculation 由水力或机械搅拌所造成的流体运动引起的颗粒碰由水力或机械搅拌所造成的流体运动引
18、起的颗粒碰撞聚集称同向絮凝撞聚集称同向絮凝。(二)异向絮凝絮凝速率决定于碰撞速率。假定颗粒为均匀球体,由费克(Fick)定律,可导出颗粒碰撞速率颗粒碰撞速率 NP单位体积中的颗粒在异向絮凝中碰撞速率,1cm3s;n颗粒数量浓度,个cm3;d颗粒直径,cm2DB布朗运动扩散系数,cm2s T为温度 为水的运动粘度 为水的密度;(4-(4-(4-(4-1)1)1)1)(4-(4-(4-(4-2)2)2)2)由上式可知,由布朗运动所造成的颗粒碰撞速率与水温成正比,与颗粒的数量浓度平方成正比,而与颗粒尺寸无关。实际上,只有小颗粒才具有布朗运动。随着颗粒粒径增大,布朗运动将逐渐减弱。当颗粒粒径大于1m时
19、,布朗运动基本消失。因此,要使较大的颗粒进一步碰撞聚集,还要靠流体运动的推动来保使颗粒相互碰撞,即进行同向絮凝。代入可得:(三)同向絮凝 1.同向絮凝层流理论 层流条件下颗粒的碰撞示意图见图4-5。44-5v颗粒的碰撞速率可按下式计算:颗粒的碰撞速率可按下式计算:推导从略推导从略式中 G速度梯度,1/s;u相邻两流层的流速增量,cm/s;z垂直于水流方向间的两液层间的距离cm。公式中,n和d均属原水杂质特性,而G是控制混凝效果的水力条件。故在絮凝设备中,往往以速度梯度G值作为重要的控制参数之一。(4-3)v实际在絮凝池中,水流并非层流,而总是处于紊流状态,流体内部存在大小不等的涡旋,除前进速度
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