无机非金属材料科学基础(3).ppt
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1、无机非金属材料科学基础无机非金属材料科学基础教师:赵宇龙教师:赵宇龙学院:材料学院学院:材料学院材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础课程大纲课程大纲绪绪 论论1晶体结构基础晶体结构基础2缺陷化学基础缺陷化学基础3非晶态基础非晶态基础4固相反应固相反应5烧结烧结6材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础晶体结构基础要点晶体结构基础要点晶体结构晶体结构:质点在三维空间的分布!质点在三维空间的分布!晶体结构理论晶体结构理论:描述质点在三维空间分布规律描述质点在三维空间分布规律的科学体系!的科学体系!晶体结构研究方法晶体结构研究方法:利用利用“对称对称”这一工具
2、描这一工具描述各种晶体结构的本质特征。述各种晶体结构的本质特征。不同质点在三维空间的不同排布规则会影响其各种性能!不同质点在三维空间的不同排布规则会影响其各种性能!最直观的表现为键角、键长、键能、缺陷等影响其力学、最直观的表现为键角、键长、键能、缺陷等影响其力学、热学、化学性能!还会通过结构内原子排布影响其电子级热学、化学性能!还会通过结构内原子排布影响其电子级或更微观结构进而影响其电磁声光等性能。或更微观结构进而影响其电磁声光等性能。在学习晶体学基础之前,先来理解一下在学习晶体学基础之前,先来理解一下晶体的结构!晶体的结构!材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础课堂体系课
3、堂体系:参考 历史沿革历史沿革 和 科学体系科学体系 两条主线交叉讲解!晶体规则外形晶体规则外形晶体宏观对称晶体宏观对称对称型对称型(点群点群)根据根据“原子理论原子理论”推导微观对称推导微观对称X射线射线+数学数学微观原子对称微观原子对称230空间群空间群微观对称理论微观对称理论材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础本章要点本章要点:宏观对称宏观对称=对称工具+32点群(外形对称,微观对称基础)微观对称微观对称=对称工具+230空间群(原子对称)典型结构典型结构=空间群+原子(配位、多面体、空隙为附属工具)晶体结构模型晶体结构模型=假想空间点阵 基本单元空间格子积木原理
4、对称要素放置 多种空间群 放入原子 晶胞晶胞叠加宏观晶体 材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础第二章第二章 晶体学基础晶体学基础 晶体的基本特征晶体的基本特征1 晶体的宏观对称晶体的宏观对称2 晶体的微观对称晶体的微观对称4 典型的晶体结构典型的晶体结构5 晶体的晶体的32点群点群3宏宏观观对对称称材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础2.1 2.1 晶体的基本特征晶体的基本特征3.空间格子空间格子2.晶体基本概念晶体基本概念1.几种矿物单晶几种矿物单晶4.晶体的特征晶体的特征自自学学能能力力测测试试材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科
5、学基础1.1.几种矿物单晶几种矿物单晶 祖母绿祖母绿硅铁辉石硅铁辉石材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础 水晶水晶石盐石盐材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础 金刚石金刚石金红石金红石材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础 黄铜矿黄铜矿+水晶水晶材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础 如何看待这些矿物呢?如何看待这些矿物呢?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础2.2.晶体基本概念晶体基本概念 规则几何外形的矿物?规则几何外形的矿物?具有格子构造的物质?具有格子构造的物质?具有周期性结构的物
6、质?具有周期性结构的物质?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础理想的晶体都具有一定的几何外形!理想的晶体都具有一定的几何外形!晶体宏观几何外形受生长条件影响!晶体宏观几何外形受生长条件影响!本质:内部质点的周期性重复排列!本质:内部质点的周期性重复排列!晶体学:研究结构基元的排列规律和排列的几何特点!晶体学:研究结构基元的排列规律和排列的几何特点!材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础为什么以前的金属学习中没有见到规则晶体啊?晶相有晶体为什么以前的金属学习中没有见到规则晶体啊?晶相有晶体吗?金属材料外形是晶体的外形吗?吗?金属材料外形是晶体的外形吗?材
7、料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础在晶相结构中,尤其陶瓷中晶粒有自形、半自形和它形三类在晶相结构中,尤其陶瓷中晶粒有自形、半自形和它形三类?金属相对较少?为什么陶瓷中可看到自形?金属相对较少?为什么陶瓷中可看到自形?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础3.3.空间格子空间格子 晶体中原子、离子或原子团等结构基元抽晶体中原子、离子或原子团等结构基元抽象出的几何点!象出的几何点!这些等同点在三维空间构成的点阵称为空这些等同点在三维空间构成的点阵称为空间点阵!记住空间格子是几何图形(数学模型)间点阵!记住空间格子是几何图形(数学模型),与实际晶体结构没有关
8、系!,与实际晶体结构没有关系!实际晶体结构实际晶体结构=结构基元结构基元+空间点阵空间点阵 为什么要抽象出来空间点阵呢?为什么要抽象出来空间点阵呢?材料科学基础中也学习了空间格子,这里理材料科学基础中也学习了空间格子,这里理解一下,为什么科学家要创造空间格子!解一下,为什么科学家要创造空间格子!材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础寻找周期性结构中不同物质寻找周期性结构中不同物质“周期周期”间区别!间区别!材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础空间点阵 空间格子(几何,规律)空间格子 晶 胞(含有质点)晶 胞 内部质点规律(空间群)晶体结构晶体结构材料科
9、学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础4.4.晶体的特征晶体的特征 晶体结构不完整性晶体结构不完整性 整体、局部,理想、缺陷整体、局部,理想、缺陷晶体存在的普遍性:晶体存在的普遍性:自然界无处不在自然界无处不在晶体的共性晶体的共性 均匀性、各向异性、自限性(自发封闭多面体)、均匀性、各向异性、自限性(自发封闭多面体)、对称性、稳定性。对称性、稳定性。晶体的转化:晶体的转化:原子排布,晶体与非晶转化原子排布,晶体与非晶转化材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础2.2 2.2 晶体的宏观对称晶体的宏观对称3.宏观对称要素宏观对称要素2.宏观对称特点宏观对称特点1.
10、晶体对称定义晶体对称定义5.对称要素符号对称要素符号4.对称要素组合对称要素组合思思考考小小结结材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础1.1.晶体对称的定义晶体对称的定义 最初研究晶体的人是地质最初研究晶体的人是地质学家!学家!发现规则的晶体之后就想发现规则的晶体之后就想研究其背后的本质!研究其背后的本质!总想在这些规则外形上找总想在这些规则外形上找一些规律一些规律 借助借助“几何几何”工具!工具!为什么要学习对称呢?为什么要学习对称呢?对称是什么呢?如何下定义呢?学会理性的抽象出一对称是什么呢?如何下定义呢?学会理性的抽象出一般的东西?般的东西?比如爱情是什么?异性之间彼
11、此感到吸引、愉快以及比如爱情是什么?异性之间彼此感到吸引、愉快以及靠近的一种感觉,具有非理性的特征。对称呢?靠近的一种感觉,具有非理性的特征。对称呢?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础对称就是物体相同部分有规律的重复。对称就是物体相同部分有规律的重复。描述这些规描述这些规律的工具!律的工具!对称就是物体相同部分有规律的重复。对称就是物体相同部分有规律的重复。材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础2.2.晶体对称的特点晶体对称的特点 晶体的宏观对称表现为相同的晶面、晶棱和角顶作有规晶体的宏观对称
12、表现为相同的晶面、晶棱和角顶作有规律的重复,它取决于它内在的格子构造。律的重复,它取决于它内在的格子构造。所有的晶体都具有对称性所有的晶体都具有对称性,外形的对称称为晶体的宏观外形的对称称为晶体的宏观对称,晶体内部结构的对称称为晶体的微观对称。对称,晶体内部结构的对称称为晶体的微观对称。晶体的对称受格子构造规律的限制,只有符合格子构造晶体的对称受格子构造规律的限制,只有符合格子构造规律的对称才能在晶体上体现,晶体的对称是有限的。规律的对称才能在晶体上体现,晶体的对称是有限的。晶体的对称取决于格子构造,晶体的对称不仅体现在外晶体的对称取决于格子构造,晶体的对称不仅体现在外形上,同时也体现在物理性
13、质形上,同时也体现在物理性质(如光学、力学、热学、如光学、力学、热学、电学性质电学性质)上。上。哪么晶体对称的表现是什么呢?哪么晶体对称的表现是什么呢?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础3.3.宏观对称要素宏观对称要素 空谈对称没有任何意义!研究对称的工具空谈对称没有任何意义!研究对称的工具是对称操作和对称要素!(分析)是对称操作和对称要素!(分析)晶体外形对称表现为相同部分有规律的重复,但需要借晶体外形对称表现为相同部分有规律的重复,但需要借助一定操作才可能发生重复现象,这种操作称为对称操助一定操作才可能发生重复现象,这种操作称为对称操作;作;在进行操作时所借助的几何
14、要素(点、线、面在进行操作时所借助的几何要素(点、线、面)称为对称为对称要素称要素宏观对称要素有:点、线、面宏观对称要素有:点、线、面对称是相同部分的重复?重复有很对称是相同部分的重复?重复有很多方式啊?又如何描述重复呢?多方式啊?又如何描述重复呢?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础要素要素 -操作操作 作图作图对称中心:对称中心:一个假想的点,相应的对称操作是对此点一个假想的点,相应的对称操作是对此点的反伸,如果通过此点作任意直线,则在此直线上距对称的反伸,如果通过此点作任意直线,则在此直线上距对称中心等距离的两端,必定可以找到对应点。中心等距离的两端,必定可以找到对
15、应点。先来看一下对称中心?先来看一下对称中心?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础要素要素 -操作操作 作图作图对称面:对称面:一个假想的平面,相应的对称操作为对于此平一个假想的平面,相应的对称操作为对于此平面的反映,它将图形平分为互为镜像的两个相等部分。面的反映,它将图形平分为互为镜像的两个相等部分。如何理解对称面呢?如何理解对称面呢?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础对称轴:对称轴:一根假想的直线,相应的对称操作是围绕此直一根假想的直线,相应的对称操作是围绕此直线的旋转。线的旋转。图形围绕此直线旋转一定角度后,可使相等部分重复。图形围绕此直线旋
16、转一定角度后,可使相等部分重复。旋转一周重复的次数称轴次(旋转一周重复的次数称轴次(n),重复时旋转的最小),重复时旋转的最小角度称基转角角度称基转角,两者之间的关系为,两者之间的关系为n360。对称轴以对称轴以L表示,轴次表示,轴次n写在它的右上角,写作写在它的右上角,写作Ln,一、,一、二、三、四、六。二、三、四、六。什么是对称轴呢?什么是对称轴呢?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础要素要素-操作操作作图作图-轴次轴次-角度角度材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础要素要素-操作操作作图作图-轴次轴次-角度角度材料科学与工程学院材料科学与工程学院
17、无机非金属材料科学基础要素要素-操作操作作图作图-轴次轴次-角度角度材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础要素要素-操作操作作图作图-轴次轴次-角度角度材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础晶体对称定律:晶体对称定律:晶体中不可能存在五次及高于六次的晶体中不可能存在五次及高于六次的对称轴。对称轴。为什么只讲这几种对称轴啊?其他为什么只讲这几种对称轴啊?其他的呢?的呢?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础旋转反伸轴:旋转反伸轴:一根假想的直线,相应的对称操作是围一根假想的直线,相应的对称操作是围绕此直线的旋转和对此直线上的一个点反伸的
18、复合操作。绕此直线的旋转和对此直线上的一个点反伸的复合操作。图形围绕此直线旋转一定角度后,再对此直线上的一图形围绕此直线旋转一定角度后,再对此直线上的一个点进行反伸,可使相等部分重复。个点进行反伸,可使相等部分重复。可以有一次、二次、三次、四次和六次。可以有一次、二次、三次、四次和六次。下面我们再来看一种复合对称要素?下面我们再来看一种复合对称要素?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础要素要素-操作操作作图作图-轴次轴次-角度角度理解点系:点借助对称要素操作后得到的理解点系:点借助对称要素操作后得到的图形?图形?练习:完成练习:完成L6i的推导过程?的推导过程?材料科学与
19、工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础旋转反映轴:旋转反映轴:一假想的直线,相应的对称操作为旋转一假想的直线,相应的对称操作为旋转加反映的复合操作。加反映的复合操作。图形围绕它旋转一定角度后,并对垂直它的一个平面图形围绕它旋转一定角度后,并对垂直它的一个平面进行反映,可使图形的相等部分重复。进行反映,可使图形的相等部分重复。可以有一次、二次、三次、四次和六次。可以有一次、二次、三次、四次和六次。再来看一种复合对称要素?再来看一种复合对称要素?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础要素要素-操作操作作图作图-轴次轴次-角度角度练习:完成练习:完成6次轴的推导过程?次
20、轴的推导过程?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础4.4.对称要素组合对称要素组合 在晶体中,晶体外形的对称可以有一个对称要素存在,在晶体中,晶体外形的对称可以有一个对称要素存在,也可以若干对称要素组合在一起共存!因为很多晶体的也可以若干对称要素组合在一起共存!因为很多晶体的对称性并不是一个对称要素就可以构成的。对称性并不是一个对称要素就可以构成的。如果有一个二次轴垂直如果有一个二次轴垂直n次轴,那么必有次轴,那么必有n个二次轴垂个二次轴垂直直n次轴;(图)次轴;(图)如果有一个对称面垂直偶次对称轴,那么必有对称中心;如果有一个对称面垂直偶次对称轴,那么必有对称中心;(图
21、)(图)如果有一个对称面包含一个如果有一个对称面包含一个n次轴,那么必有次轴,那么必有n个对称个对称面包含此面包含此n次轴;次轴;(图)(图)轴操作和面操作要么平行要么垂直轴操作和面操作要么平行要么垂直在一个晶胞(图形)中,可能存在多种对称在一个晶胞(图形)中,可能存在多种对称要素,不是随意组合的,是有规律的!要素,不是随意组合的,是有规律的!材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础L+L2=nL2材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础L+P=C材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础投影图推投影图推导导材料科学与工程学院材料科学与工程学
22、院无机非金属材料科学基础 通过这些组合规律,可以把不同的对称要素组通过这些组合规律,可以把不同的对称要素组合(合(规律组合规律组合)在一起,形成具有不同对称性的)在一起,形成具有不同对称性的晶体,经过法推导,可以得出晶体,经过法推导,可以得出32对称型(点群)。对称型(点群)。32点群为对称规律,不代表晶体外形,指晶点群为对称规律,不代表晶体外形,指晶体具有的对称性或者在该对称性的情况下可以推体具有的对称性或者在该对称性的情况下可以推导出该晶体外形。导出该晶体外形。点群是晶体外形宏观对称的规律!其原理在点群是晶体外形宏观对称的规律!其原理在晶体微观对称同样适合!反应的自然本质规律!晶体微观对称
23、同样适合!反应的自然本质规律!材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础5.5.对称要素符号对称要素符号 PCL1、L2、L3、L4、L6Li1、Li2、Li3、Li4、Li6要素符号是表达对称要素时的文字符号,要素符号是表达对称要素时的文字符号,当你不想把对称要素的图形画出来时比较当你不想把对称要素的图形画出来时比较有用!有用!材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础小结小结晶体的宏观对称是指在晶体外形中出现的对称规律!上面是以对点的对称操作为例,旋转之后得到的图形!如果对称要素对面进行操作得到的是多面体即晶体外形!以点为例更多的是为理解晶体的微观对称中的规
24、律打基础!材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础思考题思考题思考:思考:1.对称要素推导点系(什么是点系)?对称要素推导点系(什么是点系)?2.对称要素推导多面体(多面体代表什么)对称要素推导多面体(多面体代表什么)?3.点系寻找对称要素?点系寻找对称要素?4.多面体寻找对称要素?多面体寻找对称要素?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础习惯看平面图习惯看平面图 属于那种典型结构?属于那种典型结构?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础四次轴对面操作可得什么图形?该图中有那些该图中有那些对称要素?对称要素?材料科学与工程学院材料科学与
25、工程学院无机非金属材料科学基础a=b长方体中有那些长方体中有那些对称要素?对称要素?材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础2.3 2.3 晶体晶体3232种点群种点群3.晶体晶体32种点群种点群2.点群的研究方法点群的研究方法1.点群的定义及分类点群的定义及分类4.晶体的理想形态晶体的理想形态材料科学与工程学院材料科学与工程学院无机非金属材料科学基础1.1.点群的定义及分类点群的定义及分类 结晶多面体中,全部对称要素的组合,称为该结晶多结晶多面体中,全部对称要素的组合,称为该结晶多面体的面体的对称型对称型。由于在结晶多面体中,全部对称要素相交于一点由于在结晶多面体中,全部对
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