高分子成型工艺课后答案.ppt
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1、第一章第一章 高聚物加工流变学基础高聚物加工流变学基础 习题课讲稿及参考答案习题课讲稿及参考答案 1假塑性流体和膨胀性流体的主要特点是什么?原因假塑性流体和膨胀性流体的主要特点是什么?原因 何在?何在?(1)主要存在问题:)主要存在问题:.两者的主要特点是一定温度下,表观黏度随剪切速率两者的主要特点是一定温度下,表观黏度随剪切速率增大而降低(增大),其它几个特点都可归结到这方面。增大而降低(增大),其它几个特点都可归结到这方面。.对假塑性流体部分,只讲了熔体的原因,没有讲溶液对假塑性流体部分,只讲了熔体的原因,没有讲溶液或分散体的原因;或分散体的原因;.对膨胀性流体部分,原因不具体,只讲了原有
2、结构的对膨胀性流体部分,原因不具体,只讲了原有结构的破坏,新结构的形成,对所有体系都实用。破坏,新结构的形成,对所有体系都实用。.有的不完善,比如应在一定温度下等。原因太简单,有的不完善,比如应在一定温度下等。原因太简单,只讲是高分子的长链性质。只讲是高分子的长链性质。(2)参考答案)参考答案 假塑性流体主要特点是,在温度一定时,其表观黏度随剪切速率或剪切应力的增大而减小,即出现剪切变稀现象。对高聚物熔体,应归因于大分子的长链性质。当剪切速率增大时,大分子逐渐从网络结构中解缠和滑移,熔体结构出现明显的改变,(高弹形变相对减小),分子间范德华力减弱,使流动阻力减小,熔体黏度随剪切速率增大而降低,
3、所以增大剪切应力就使剪切速率迅速增大。对具有假塑性行为的高聚物溶液或分散体系来说,增大剪切应力或剪切速率会迫使已渗入高聚物大分子线团或粒子内部的低分子物质(溶剂)从原来稳定体系中分离出来,从而导致体系的破坏,并使无规线团或粒子的尺寸缩小,因此液体的表观黏度减小。膨胀性流体的主要特点:在一定温度下表观黏度随剪切速率增大而增大。主要原因是:悬浮液在静止时,液体中的固体粒子处于很紧密的状态,粒子间空隙很小并充满了液体。(当剪切应力或剪切速率很低时,固体粒子在液体中的润滑作用下会产生滑动,并能大致保持原有紧密堆砌的情况下使整个悬浮液体沿受力方向移动,故悬浮液有恒定的表观黏度。)当剪切应力或剪切速率较高
4、时,随剪切速率的增大,粒子间碰撞机会较多,流动阻力增大;此外,粒子也不能再保持静止时的紧密堆砌,粒子间空隙增大,悬浮液的总体积增加,原来勉强能充满粒子间空隙的液体已不能充满增大了的空隙,粒子间移动时润滑作用减小,阻力增大,引起表观黏度增大。2在高聚物成型加工中,影响高聚物黏在高聚物成型加工中,影响高聚物黏度的主要结构因素有哪些?有何影响?度的主要结构因素有哪些?有何影响?(1)主要存在问题)主要存在问题 .柔顺性、刚性和极性等对黏度的影响没柔顺性、刚性和极性等对黏度的影响没有讲清楚。有讲清楚。.侧基对黏度的影响。(大量侧基,大侧侧基对黏度的影响。(大量侧基,大侧基越大,则黏度不一定降低)基越大
5、,则黏度不一定降低).要求的是结构因素,对温度和组成没有要求的是结构因素,对温度和组成没有要求。要求。.有的太简单,只讲了几个方面,没有讲有的太简单,只讲了几个方面,没有讲有什么影响。有什么影响。(2)参考答案)参考答案 .高分子链的柔性越大,其黏度越小高分子链的柔性越大,其黏度越小(复旦高物);(复旦高物);.高分子链的刚性和极性(分子间作用高分子链的刚性和极性(分子间作用力)越大,表观黏度越大;力)越大,表观黏度越大;.长支链使表观黏度提高,短支链没有长支链使表观黏度提高,短支链没有长支链影响明显;(也许使表观黏度降低(高长支链影响明显;(也许使表观黏度降低(高分子化学与物理);分子化学与
6、物理);.大量侧基使表观黏度降低;大量侧基使表观黏度降低;.分子量增大,表观黏度提高;分子量增大,表观黏度提高;.分子量分布变宽,表观黏度降低。分子量分布变宽,表观黏度降低。3温度和压力对高聚物熔体黏度有何影响?为什么?温度和压力对高聚物熔体黏度有何影响?为什么?(1)主要存在问题)主要存在问题 .对原因讲的不够完善,尤其是温度,有的没有讲出原对原因讲的不够完善,尤其是温度,有的没有讲出原因。因。(2)参考答案)参考答案 温度升高,高聚物熔体黏度减小。温度升高,高聚物熔体黏度减小。因为温度升高,分子间自由体积增大,分子运动活跃,因为温度升高,分子间自由体积增大,分子运动活跃,分子间作用力减小,
7、从而使高聚物熔体的表观黏度减小;分子间作用力减小,从而使高聚物熔体的表观黏度减小;压力增大,高聚物熔体黏度增大。压力增大,高聚物熔体黏度增大。主要是因为压力增大,使高聚物中的自由体积减小,分主要是因为压力增大,使高聚物中的自由体积减小,分子间距离减小,分子间作用力增大,从而使高聚物熔体表观子间距离减小,分子间作用力增大,从而使高聚物熔体表观黏度增大。黏度增大。4什么叫入口效应和出口膨胀效应?简要什么叫入口效应和出口膨胀效应?简要说明引起的原因和克服措施?说明引起的原因和克服措施?(1)主要存在问题)主要存在问题 .有部分同学对这两个概念还不够清楚,有部分同学对这两个概念还不够清楚,回答不完善。
8、回答不完善。.原因讲的不完善,尤其是对出口膨胀效原因讲的不完善,尤其是对出口膨胀效应,一方面是伸展取向,一方面与正应力差有应,一方面是伸展取向,一方面与正应力差有关系。如拉伸等。关系。如拉伸等。.措施主要是工艺和设备方面的,其他没措施主要是工艺和设备方面的,其他没有讲(不要求)。有讲(不要求)。.转速、剪切速率要考虑。转速、剪切速率要考虑。(2)参考答案)参考答案 答:入口效应:高聚物液体(在管道中进行剪切流动时,答:入口效应:高聚物液体(在管道中进行剪切流动时,液体)进入管子进口端一定区域内的收敛流动中产生较大的液体)进入管子进口端一定区域内的收敛流动中产生较大的压力降,这种现象称为入口效应
9、。压力降,这种现象称为入口效应。引起入口效应的主要原因为:引起入口效应的主要原因为:.当高聚物以收敛流动方式进入小管时,为保持恒定流当高聚物以收敛流动方式进入小管时,为保持恒定流率,只有调整和提高液体中各部分流速,流速的增大,液体率,只有调整和提高液体中各部分流速,流速的增大,液体的动能增大,使能量消耗增大的动能增大,使能量消耗增大,所以压力降会增大。所以压力降会增大。.液体增大的剪切速率迫使高分子产生更大和更快的形液体增大的剪切速率迫使高分子产生更大和更快的形变,分子的这种高弹形变由于要克服分子内和分子间的作用变,分子的这种高弹形变由于要克服分子内和分子间的作用力,也要消耗一部分能量。力,也
10、要消耗一部分能量。以上两个方面,都使流体进入小管时的能量消耗增大,压以上两个方面,都使流体进入小管时的能量消耗增大,压力降增大。力降增大。出口膨胀效应:黏弹性液体流出管口后,流出液体的直径出口膨胀效应:黏弹性液体流出管口后,流出液体的直径增大膨胀的现象称为出口膨胀。增大膨胀的现象称为出口膨胀。引起出口膨胀效应的主要原因为:引起出口膨胀效应的主要原因为:.出口膨胀主要是分子链在流动过程中的弹性行为的表出口膨胀主要是分子链在流动过程中的弹性行为的表现,它不仅与分子链在流动过程中的伸展和取向有关,还与液现,它不仅与分子链在流动过程中的伸展和取向有关,还与液流的正应力有关;流的正应力有关;.当纯黏性液
11、体处于一维流动时,与剪切应力相垂直的当纯黏性液体处于一维流动时,与剪切应力相垂直的两个直角坐标上的正应力相等,在纯碎的剪切应力作用下,弹两个直角坐标上的正应力相等,在纯碎的剪切应力作用下,弹性行为不明显。性行为不明显。.当黏弹性液体处于一维流动时,与剪切应力相垂直的当黏弹性液体处于一维流动时,与剪切应力相垂直的两个直角坐标上的正应力不相等,存在正应力差,使液体流出两个直角坐标上的正应力不相等,存在正应力差,使液体流出管口时发生垂直于流动方向的膨胀,且正应力差越大,膨胀效管口时发生垂直于流动方向的膨胀,且正应力差越大,膨胀效应越明显。应越明显。主要克服措施有(工艺):主要克服措施有(工艺):.适
12、当增大管道或口模平直部分的长度;适当增大管道或口模平直部分的长度;.适当降低剪切应力;适当降低剪切应力;.升高温度;升高温度;.对挤出物给予适当的牵引或拉伸等。对挤出物给予适当的牵引或拉伸等。.使剪切速率小于临界剪切速率。使剪切速率小于临界剪切速率。5.什么叫熔体破裂什么叫熔体破裂(碎碎)?如何克服如何克服?主要存在问题主要存在问题 .概念解释不够完善、准确。概念解释不够完善、准确。.克服措施讲的不完善。比如分子量、克服措施讲的不完善。比如分子量、牛顿性、剪切速率(转速)等。牛顿性、剪切速率(转速)等。参考答案参考答案 在高应力或高剪切速率时,液体中的扰在高应力或高剪切速率时,液体中的扰动难以
13、抑制并易发展成不稳定流动,引起液动难以抑制并易发展成不稳定流动,引起液流破坏,这种现象称为流破坏,这种现象称为“熔体破裂熔体破裂”。主要克服措施有主要克服措施有:.选择牛顿性强的高聚物,因为其出现熔体破裂的临界剪选择牛顿性强的高聚物,因为其出现熔体破裂的临界剪切速率高。切速率高。如:聚酰胺如:聚酰胺66的临界剪切速率高达的临界剪切速率高达105 秒秒-1。,而聚乙烯而聚乙烯熔体的临界剪切速率仅为熔体的临界剪切速率仅为102103 秒秒-1。.选择分子量较小和分子量分布较宽的高聚物,其出现选择分子量较小和分子量分布较宽的高聚物,其出现熔体破碎的临界剪切速率较高熔体破碎的临界剪切速率较高.提高提高
14、 熔体温度,出现不稳定流动的和熔体温度,出现不稳定流动的和c 值增加。值增加。.收敛角减小,长径比增大,流道表面流线型化,可使收敛角减小,长径比增大,流道表面流线型化,可使 提高。提高。.减小剪切速率(转速)和作用力,使其小于或减小剪切速率(转速)和作用力,使其小于或c。以上几个方面都有利于以上几个方面都有利于c增大增大,有利于克服熔体破碎。有利于克服熔体破碎。6.牛顿流体和非牛顿流体的主要差别是什牛顿流体和非牛顿流体的主要差别是什么?么?(1)主要存在问题(流动方程、物理意义和)主要存在问题(流动方程、物理意义和形变特征)形变特征).回答不够完善。回答不够完善。.回答没有抓住要点。回答没有抓
15、住要点。(2)参考答案)参考答案 两者的主要区别是:两者的主要区别是:.牛顿流体流动时服从牛顿流动定律牛顿流体流动时服从牛顿流动定律=(dv/dr)=,与与 成比例关系;成比例关系;非牛顿流体流动时不服从牛顿流动定律,而服从指数定非牛顿流体流动时不服从牛顿流动定律,而服从指数定律律=K()n=K()n=K n,与与 不成比例关系,不成比例关系,n1为为假塑性流体,假塑性流体,n为膨胀性流体。为膨胀性流体。.牛顿黏度表示产生单位牛顿黏度表示产生单位 所必须的剪切应力,仅与其所必须的剪切应力,仅与其本性和温度有关,而不随本性和温度有关,而不随和和 的变化而变化,是一个常数。的变化而变化,是一个常数
16、。非牛顿流体的表观黏度与非牛顿流体的表观黏度与和和 有关,定温下不是一个常有关,定温下不是一个常数。数。.牛顿流体流动时发生的应变具有不可逆性,为永久形牛顿流体流动时发生的应变具有不可逆性,为永久形变,属黏性行为;变,属黏性行为;非牛顿流体流动时发生的应变是弹性和黏性的综合,流非牛顿流体流动时发生的应变是弹性和黏性的综合,流动中发生的形变包括可逆形变和不可逆形变。动中发生的形变包括可逆形变和不可逆形变。7解释解释:宾汉液体、触变性液体、震凝性液体、拖动流宾汉液体、触变性液体、震凝性液体、拖动流动、收敛流动、拉伸流动动、收敛流动、拉伸流动 (1)主要存在问题)主要存在问题 对概念的解释要做到准确
17、、完善、简明等,有的同学作对概念的解释要做到准确、完善、简明等,有的同学作的不够。的不够。(2)参考答案)参考答案 .宾汉液体:当作用与液体上的剪切应力小于某一值时,宾汉液体:当作用与液体上的剪切应力小于某一值时,液体并不发生流动而类似与固体,当所施加的剪切应力超液体并不发生流动而类似与固体,当所施加的剪切应力超过某一临界值时过某一临界值时y时,液体则象牛顿流体一样流动,这种时,液体则象牛顿流体一样流动,这种液体称为宾汉液体。液体称为宾汉液体。.触变性流体:在定温下表观粘度随剪切持续时间而降触变性流体:在定温下表观粘度随剪切持续时间而降低的液体称为触变性液体。低的液体称为触变性液体。.震凝性液
18、体:在定温下表观粘度随剪切持续时间延长震凝性液体:在定温下表观粘度随剪切持续时间延长而增大的液体称为震凝性液体。而增大的液体称为震凝性液体。.拖动流动:管道结构中的一部分能以一定速拖动流动:管道结构中的一部分能以一定速度和规律相对于其它部分进行运动,粘滞性很大的度和规律相对于其它部分进行运动,粘滞性很大的高聚物液体能随管道的运动部分移动,所以称为拖高聚物液体能随管道的运动部分移动,所以称为拖动流动。动流动。.收敛流动:当高聚物液体沿流动方向在截面收敛流动:当高聚物液体沿流动方向在截面尺寸变小的管道中流动时或粘弹性液体从管道中流尺寸变小的管道中流动时或粘弹性液体从管道中流出时,液体中各部分流线不
19、再保持相互平行关系的出时,液体中各部分流线不再保持相互平行关系的流动称为收敛流动。流动称为收敛流动。.拉伸流动:粘弹性高聚物熔体从任何形式的拉伸流动:粘弹性高聚物熔体从任何形式的管道中流出并受外力拉伸时产生的流动称为拉伸流管道中流出并受外力拉伸时产生的流动称为拉伸流动。动。8试推导非牛顿流体在圆管中流动时的任意半试推导非牛顿流体在圆管中流动时的任意半径处的流动速度和剪切速率。径处的流动速度和剪切速率。主要存在问题主要存在问题 .没有假设。没有假设。.黏度和稠度系数没有搞清。黏度和稠度系数没有搞清。参考答案参考答案 (1)几点假设)几点假设 .液体为不可压缩的;液体为不可压缩的;.流动是等温过程
20、;流动是等温过程;.液体在管道壁面不产生滑移(壁液体在管道壁面不产生滑移(壁表面速度等于零);表面速度等于零);.液体的粘度不随时间而变化,并液体的粘度不随时间而变化,并在沿管道流动的全过程中其他性质也不发生变化。在沿管道流动的全过程中其他性质也不发生变化。(2)任意半径处的流动速度任意半径处的流动速度 第二章第二章 成型物料的配制成型物料的配制 习题课讲稿及参考答案习题课讲稿及参考答案 1聚氯乙烯的增塑剂主要有哪几类?各有什聚氯乙烯的增塑剂主要有哪几类?各有什么特点?各举出一些例子?么特点?各举出一些例子?(1)主要存在问题)主要存在问题 .特点不够完善;特点不够完善;.例子不准确,如二异丁
21、酯、符号、磷例子不准确,如二异丁酯、符号、磷酸三酸三-二甲苯酯、(环氧)硬脂酸酯、脂和酯二甲苯酯、(环氧)硬脂酸酯、脂和酯等;等;(2)参考答案)参考答案 按化学组成分,主要有:按化学组成分,主要有:.邻苯二甲酸酯类:其主要特点是相容性好,可做主邻苯二甲酸酯类:其主要特点是相容性好,可做主增塑剂,性能全面,能大量生产,价廉,增塑剂,性能全面,能大量生产,价廉,DBP易挥发,易挥发,DIBP对农作物有害等;如对农作物有害等;如DOP、DBP等。等。.脂肪族二元酸酯类:耐寒、低温性能好,光热稳定脂肪族二元酸酯类:耐寒、低温性能好,光热稳定性好,有润滑作用,但相容性差,易抽出、迁移和渗出等,性好,有
22、润滑作用,但相容性差,易抽出、迁移和渗出等,如如DOZ、DOS、DOA等;等;.磷酸酯类:相容性好,耐化学腐蚀性好,光热稳定磷酸酯类:相容性好,耐化学腐蚀性好,光热稳定性好,难燃,但耐寒性差,有臭味、有毒等;如性好,难燃,但耐寒性差,有臭味、有毒等;如TXP、TCP、TOP等;等;.环氧化合物类:可兼做热稳定剂,价较廉,无毒,环氧化合物类:可兼做热稳定剂,价较廉,无毒,但相容性差只能做辅助增塑剂,如但相容性差只能做辅助增塑剂,如ESO、环氧油酸丁酯等;、环氧油酸丁酯等;.石油磺酸苯酯:机械强度高,电绝缘性和耐候性好,石油磺酸苯酯:机械强度高,电绝缘性和耐候性好,吸水性小,挥发性小,价廉,但见光
23、易变黄,耐寒性差等,吸水性小,挥发性小,价廉,但见光易变黄,耐寒性差等,如如M50。2聚氯乙烯的热稳定剂主要有哪几类?各有聚氯乙烯的热稳定剂主要有哪几类?各有什么特点?各举出一些例子?什么特点?各举出一些例子?(1)主要存在问题)主要存在问题 .有些不完善;有的只讲了两个或三个方面。有些不完善;有的只讲了两个或三个方面。.举例不准确;如硬脂酸盐(脂肪酸皂和二举例不准确;如硬脂酸盐(脂肪酸皂和二月桂酸皂)、符号、二盐基性亚磷酸铅等。月桂酸皂)、符号、二盐基性亚磷酸铅等。(2)参考答案)参考答案 按化学组成分类,主要有以下几类:按化学组成分类,主要有以下几类:.盐基性铅盐类盐基性铅盐类 主要特点是
24、电绝缘性好,光热稳定作用好,耐主要特点是电绝缘性好,光热稳定作用好,耐候性好,效率高,吸水性小,价格低,用量大;但候性好,效率高,吸水性小,价格低,用量大;但是其毒性大,使制品透明性差,硫化污染严重,分是其毒性大,使制品透明性差,硫化污染严重,分散性差,比重大,用量大等。如三盐、二盐等。散性差,比重大,用量大等。如三盐、二盐等。(2)硬脂酸盐类 主要特点是色泽良好,透明,具有良好的长期稳主要特点是色泽良好,透明,具有良好的长期稳定性,与环氧类具有协同效应,并兼有润滑作用;定性,与环氧类具有协同效应,并兼有润滑作用;但其钙盐易使制品变黄,镉、铅盐等有毒,锌盐用但其钙盐易使制品变黄,镉、铅盐等有毒
25、,锌盐用量多时易变黑。如硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸锌量多时易变黑。如硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸锌等。等。(3)有机锡类)有机锡类 主要特点是光热稳定性好,透明,防老效率高,主要特点是光热稳定性好,透明,防老效率高,相容性好;但其毒性大,货源紧张,价格高等。如相容性好;但其毒性大,货源紧张,价格高等。如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等。二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等。(4)环氧化合物类)环氧化合物类 主要特点是与金属皂类有协同效应,稳定性好,主要特点是与金属皂类有协同效应,稳定性好,兼具增塑作用;相容性差等。环氧大豆油、环氧油兼具增塑作用;相容性差等。环氧大豆油、环氧油酸丁酯等。酸丁酯
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