第6学时滴定分析 3 2009-2010.ppt

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1、分分 析析 化化 学学l安徽中医药高等专科学校l教 员 吴 剑1 第四章 滴定分析法概论滴定分析法概论l酸碱滴定l沉淀滴定l配位滴定l氧化还原滴定l非水溶液滴定要求 l特点主要滴定方式l无杂质,迅速,定量,易定易定 基准物质滴定液1物质的量浓度 2滴定度 第四节第四节 滴定分析计算滴定分析计算l一、依据二、滴定分析计算的基本公式（一）物质的量浓度、体积与物质的量的关系（二）物质的质量与物质的量的关系（三）物质的量浓度与滴定度的之间的换算（四）待测物质百分含量的计算l例8：用HCl滴定液（0.1010mol/L）滴定Na2CO3 样品0.2500g，滴定时消耗32.10mlHCl，则Na2CO3

2、样品的百分含量为多少？l3用0.4000mol/LHCl滴定液滴定1.2412g不纯的Na2CO3，完全中和需用HCl滴定液40.00ml，则样品中Na2CO3的含量百分比是多少？68.32%0.04000*0.4000=m1060.5*m1.2412l 例9：称取CaCO3样品0.5000g，用50.00mlHCl（过量）滴定液（0.1020mol/L）溶解，回滴盐酸时用去NaOH滴定液（0.1100mol/L）15.00ml，求样品中CaCO3的百分含量。第五节第五节 滴定分析仪器的使用方法滴定分析仪器的使用方法和注意事项和注意事项l一、容量仪器的洗涤方法内壁不挂水珠自来水洗涤液铬酸洗液浸

3、泡二、容量仪器的使用和注意事项l量瓶 酸式、碱式滴定管 移液管 202021212020212120202121平视：凹液面平视：凹液面俯视俯视仰视仰视20202121仰视、俯视读数真实值真实值读数读数真实值真实值读数读数仰视仰视俯视俯视滴定管滴定管结结构构上有什上有什么么特点特点?为为什什么么酸式滴定管不能盛酸式滴定管不能盛放放碱碱液，液，碱碱式滴定管不能盛式滴定管不能盛放酸液？放酸液？读读数数时时可以精确到小可以精确到小数数点点后几位？后几位？2 2、滴定、滴定眼睛：眼睛：锥形瓶中颜色锥形瓶中颜色左手：左手：控制活塞（玻璃珠）控制活塞（玻璃珠）右手：右手：旋转振荡锥形瓶旋转振荡锥形瓶终点判

4、断：终点判断：加入最后加入最后1 1滴标准溶液，溶液颜色改变，滴标准溶液，溶液颜色改变，且不立即变回原来颜色且不立即变回原来颜色记记V V终终滴加溶液方法：滴加溶液方法：成线（开始时）成线（开始时）成滴（接近终点时）成滴（接近终点时）3 3、数据处理、数据处理实验实验编号编号c(HCl)mol/LV(NaOH)mLV(HCl)/mLc(NaOH)mol/LV(初初)V(终终)V(HCl)V123以盐酸滴定以盐酸滴定NaOH溶液为例：溶液为例：cB=0.2000 VA25.00误差分析：2、读数误差、读数误差滴定开始仰视，结束时俯视滴定开始仰视，结束时俯视3、操作不当、操作不当(1)滴定前滴定管

5、尖嘴有气泡，滴定后气泡消失滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失(2)移液管上未写移液管上未写“吹吹”字，而吹了字，而吹了(3)滴定时达终点，管口悬一滴滴定时达终点，管口悬一滴(4)用酸滴碱时，用甲基橙作指示剂，加最后一滴酸使溶用酸滴碱时，用甲基橙作指示剂，加最后一滴酸使溶液由橙变红色液由橙变红色例例1、误差分析、误差分析1、仪器洗涤、仪器洗涤(1)滴定管未用标准溶液润洗滴定管未用标准溶液润洗(2)锥形瓶用待测液润洗锥形瓶用待测液润洗(3)移液管未用待测液润洗移液管未用待测液润洗偏大偏大偏大偏大偏小偏小偏大偏大偏小偏小偏大偏大偏大偏大偏小偏小减小实验误差的三点做法减小实验误差的三点做法1、半分

6、钟：振荡锥形瓶半分钟颜色、半分钟：振荡锥形瓶半分钟颜色不褪去，即为滴定终点。不褪去，即为滴定终点。2、1-2分钟：滴定停止后，必须等分钟：滴定停止后，必须等待待1-2分钟，让附着在滴定管内壁的分钟，让附着在滴定管内壁的溶液流下后再读数。溶液流下后再读数。3、重做实验，两次滴定的标准液体、重做实验，两次滴定的标准液体积不超过积不超过0.02mL，再取平均值。再取平均值。三、容量器皿的校准l1绝对校准l2相对校准第五章第五章 酸碱滴定法酸碱滴定法l质子转移反应 实质实质：H H+OH+OH=H=H2 2O O选择一个尽量在接近化学计量点时变色的指示剂，选择一个尽量在接近化学计量点时变色的指示剂，正

7、确指示滴定终点到达是滴定分析的关键。正确指示滴定终点到达是滴定分析的关键。第一节第一节 酸碱指示剂酸碱指示剂l一、指示剂的变色原理与变色范围l(一)指示剂的变色原理l有机弱酸或弱碱 l结构 颜色（二）指示剂的变色范围离解平衡常数 pH=pKHIn1 pH值在pKHIn-1和pKHIn+1之间人眼才能看到指示剂的颜色变化pH=pKHIn1称为指示剂的变色范围 lHIn=In时，则溶液的H+=KHIn，即pH=pKHIn，这是酸式色和碱式色浓度相等时的pH值，即是指示剂变色最灵敏之点，叫做指示剂的变色点，以pT表示 l指示剂的变色范围越窄越好 l由实验测定 二、影响指示剂变色范围的因素 lKHIn

8、 指示剂的变色范围 l1温度 KHIn Kwl2溶剂 电离度 电离平衡常数l3指示剂的用量l4离子强度 l5滴定程序 由浅到深三、混合指示剂l在某种指示剂中加入一种惰性染料 l由两种或两种以上的指示剂混合 第二节 各类酸碱滴定及指示剂的选择 l溶液pH值l化学计量点附近加入一滴酸或碱所引起的pH值的改变 l酸碱滴定曲线 一、强碱滴定强酸或强酸滴定强碱lH3O+OH 2H2Ol1滴定开始前(VT=0.00ml)l2滴定开始至化学计量点前(VAVT)l3化学计量点时(VA=VT)l4化学计量点后(VTVA)用用0.1000mol/L的的NaOH溶液，滴定溶液，滴定20.00ml、0.1000 mo

9、l/L的的HCl 溶液溶液VNaOH(mL)0.005.0010.0015.0018.0019.0019.5019.98pHVNaOH(mL)20.0020.0220.0820.1021.0025.0030.0035.00pH 滴定过程的滴定过程的pHpH变化变化VNaOH(mL)0.005.0010.0015.0018.0019.0019.5019.98pH1.001.221.481.843.123.603.904.30VNaOH(mL)20.0020.0220.0820.1021.0025.0030.0035.00pH7.009.7010.3010.4011.3812.0512.3012.

10、44突跃范围突跃范围20.02mL19.98mL加入加入NaOH溶液的体积溶液的体积V(mL)溶溶液液的的pH“突跃突跃”的存在为准确判断终点提供了方便的存在为准确判断终点提供了方便甲基红甲基红甲基橙甲基橙酚酞酚酞指示剂的选择pH1210864210203040突突变变范范围围反应终点反应终点0（1）在滴定终点前后，溶液的pH发生突跃。（2）指示剂的变色点落在溶液pH的突跃范围内。（3）滴定突跃范围的大小与被测溶液的浓度有关。溶液浓度越大，突跃范围越大，可供选择的指示剂越多；溶液浓度越小，突跃范围越小，可供选择的指示剂越少。二、一元弱酸二、一元弱酸(弱碱弱碱)的滴定的滴定l共轭酸或共轭碱溶液的

11、酸度 l(一)强酸滴定一元弱碱(BOH)l1滴定开始前(VHCl=0.00ml)溶液的碱度根据NH3H2O的电离平衡计算 pH=14-2.88=11.12 l2滴定开始至化学计量点前(VbVa)l缓冲液公式 6.34 l3化学计量时(Va=Vb)5.28 l4化学计量点后(VaVb)l抑制了NH4+的水解 l溶液的pH值仅由过量的HCl的量和溶液体积来决定4.30(二)强碱滴定一元弱酸(HA)l0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HAc（20.00ml）(三)一元弱酸(弱碱)滴定的特点l1滴定曲线的起点不同 l2滴定曲线的形状不同 l3突跃范围小（四）影响一元弱酸(弱碱

12、)突跃范围大小的因素l1弱酸、弱碱的强度 lKa107，Kb107l2浓度 lCaKa、CbKb应108 三、多元酸(多元碱)的滴定l(一)多元酸的滴定l多元酸中多个质子能否与碱定量反应，能否被分步滴定；l选择何种指示剂 lH2Al当CaKa1108,且Ka1/Ka2104时，H2A第一步电离的质子H+与碱定量作用，而第二步离解的质子H+不同时作用,在第一化学计量点时出现第一个pH滴定突跃；l如果CaKa2108，则第二步电离的质子H+也能与碱定量作用，在第二化学计量点时出现第二个pH滴定突跃。(二）多元碱的滴定第三节第三节 酸碱滴定液的配制与标定酸碱滴定液的配制与标定 l一、0.1mol/L

13、盐酸滴定液的配制与标定 l10.1mol/L盐酸滴定液配制l20.1mol/L盐酸滴定液的标定 l无水碳酸钠 l二、0.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制与标定 l10.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制 l20.1mol/L氢氧化钠滴定液的标定 l邻苯二甲酸氢钾 第五节第五节 应用与示例应用与示例 l一、直接滴定法l溶于水或被测组分可溶于水，且CaKa108 l例1：乙酰水杨酸的含量测定 l例2：药用氢氧化钠的含量测定 二、间接滴定法 l例3：硼酸(H3BO3)含量测定 lP12 l12下列哪种误差属于操作误差l A溶液溅失 B加错试剂l C操作者对终点颜色的变化辨别不够敏锐l D操作人员看错砝码面值l E用银量法测定氯化物时，滴定时没有充分振摇使终点提前lP13l21某同学用Q-检验法判断可疑值的取舍时，分以下五步进行，其中错误的为l A将测量数据按大小顺序排列，算出测量值的极差l B计算出可疑值与其邻近值之差 C计算舍弃商Q计l D查表得Q表 EQ表Q计，舍去可疑值lP14l40提高分析结果准确度的主要方法l A减小测量误差 B增加有效数字的位数l C增加平行测定次数 D消除系统误差lE选择适当的分析方法ACDE