大学物理学(第3版) 第6章 分子动理论.ppt
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1、首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出 第六章第六章 气体动理论基础气体动理论基础 6-1 6-1 平衡态平衡态 温度温度 理想气体状态方程理想气体状态方程 6-2 6-2 理想气体压强公式理想气体压强公式 6-3 6-3 温度的统计解释温度的统计解释 6-4 6-4 能量均分定理能量均分定理 理想气体的内能理想气体的内能 6-56-5 麦克斯韦分子速率分布定律麦克斯韦分子速率分布定律*6-6 6-6 玻耳兹曼分布律玻耳兹曼分布律 6-76-7 分子的平均碰撞次数和平均自由程分子的平均碰撞次数和平均自由程*6-8 6-8 气体内的输运过程气体内的输运过程1首首 页页 上上 页页 下下 页
2、页退退 出出6-1 平衡态温度理想气体状态方程平衡态温度理想气体状态方程6.1.1 6.1.1 平衡态平衡态 1 1、热力学系统、热力学系统 热力学系统分类热力学系统分类根据系统与外界交换能量或物质的特点,可以分为三种:根据系统与外界交换能量或物质的特点,可以分为三种:(1)孤立系统与外界既无能量交换,又无物质交换的系统孤立系统与外界既无能量交换,又无物质交换的系统(2)封闭系统与外界只有能量交换,但无物质交换的系统封闭系统与外界只有能量交换,但无物质交换的系统(3)开放系统与外界既有能量交换,又有物质交换的系开放系统与外界既有能量交换,又有物质交换的系统统 由大量微观粒子(分子、原子等微观粒
3、子)所组成的宏观由大量微观粒子(分子、原子等微观粒子)所组成的宏观物体或系统。物体或系统。、平衡态、平衡态 指在不受外界影响(或不变的)的条件下,系统的宏观性指在不受外界影响(或不变的)的条件下,系统的宏观性质不随时间变化的状态质不随时间变化的状态 称热平衡态。称热平衡态。2首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出 系统在热平衡时,系统内任一宏观体元均处于力学平衡、系统在热平衡时,系统内任一宏观体元均处于力学平衡、热平衡、相平衡中。热平衡、相平衡中。从微观的角度应理解为动态平衡态从微观的角度应理解为动态平衡态 若在我们所讨论的问题中,气体活动的高度空间不是很若在我们所讨论的问题中,气体活动
4、的高度空间不是很大,即重力加速度随高度的变化可以忽略,则在达热力学平衡大,即重力加速度随高度的变化可以忽略,则在达热力学平衡态时,上述宏观量不仅是态时,上述宏观量不仅是稳定的稳定的(指不随时间变化)(指不随时间变化)还是还是均匀均匀的的(即不随位置变化)(即不随位置变化)。平衡态是一种是理想概念平衡态是一种是理想概念 处于热平衡态时,系统的宏观属性具有确定的值。因此处于热平衡态时,系统的宏观属性具有确定的值。因此可以用一些确定的物理量来表征系统的这些宏观属性。用来可以用一些确定的物理量来表征系统的这些宏观属性。用来描写热平衡态下各种宏观属性的物理量叫描写热平衡态下各种宏观属性的物理量叫系统的宏
5、观参量。系统的宏观参量。3首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出 我们可以从这些参量中,选取不多的相互独立的几我们可以从这些参量中,选取不多的相互独立的几个物理量作为描述系统热平衡态的参量,叫系统的状态个物理量作为描述系统热平衡态的参量,叫系统的状态参量。参量。主要的参量有:几何参量,力学参量,热学参量,主要的参量有:几何参量,力学参量,热学参量,化学参量,电磁参量化学参量,电磁参量;体积体积V,压强压强P,热力学温度热力学温度 T,摩尔数摩尔数v。6.1.2 6.1.2 温度温度 、温度概念、温度概念 温度是表征物体冷热程度的宏观状态参量。温度是表征物体冷热程度的宏观状态参量。温度概念
6、的建立是以热平衡为基础的。温度概念的建立是以热平衡为基础的。4首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出ABAB绝热壁绝热壁导热壁导热壁ABCABC 如果两个系统分别与第三个系统达到热平衡,那么,这如果两个系统分别与第三个系统达到热平衡,那么,这两个系统彼此也处于热平衡。这个结论称热力学第零定律两个系统彼此也处于热平衡。这个结论称热力学第零定律。5首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出 处在相互热平衡状态的系统必定拥有某一个共同的物理性处在相互热平衡状态的系统必定拥有某一个共同的物理性质,我们把描述系统这一共同宏观性质的物理量称为系统的质,我们把描述系统这一共同宏观性质的物理量称为系统
7、的温度温度。、温标温度计、温标温度计 温度计要能定量表示和测量温度,还需要建立温标温度计要能定量表示和测量温度,还需要建立温标即即 温度的数值表示法温度的数值表示法。其一、要选定一种合适物质(称测温质)的测温特性;其一、要选定一种合适物质(称测温质)的测温特性;其二、规定测温质的测温特性与温度的依赖关系(线性);其二、规定测温质的测温特性与温度的依赖关系(线性);其三、选定温度的标准点(固定点),并把一定间隔的冷热其三、选定温度的标准点(固定点),并把一定间隔的冷热程度分为若干度。程度分为若干度。主要有三个步骤主要有三个步骤温度计温度计:即测温的工具。即测温的工具。6首首 页页 上上 页页 下
8、下 页页退退 出出、热力学温标、热力学温标 规定水的三相点(水,冰和水蒸汽平衡共存的状态)为规定水的三相点(水,冰和水蒸汽平衡共存的状态)为 273.16K。一种与测温质和测温特性无关的温标。开尔文(一种与测温质和测温特性无关的温标。开尔文(lord Kelvin)在热力学第二定律的基础上建立了这种温标,称热在热力学第二定律的基础上建立了这种温标,称热力学温标。力学温标。例如,(一个大气压下)例如,(一个大气压下)对水的冰点,华氏温标为对水的冰点,华氏温标为32F0,攝氏温标为,攝氏温标为0C0,对水的沸点,华氏温标为对水的沸点,华氏温标为212F0,攝氏温标为攝氏温标为100C0。由热力学温
9、标可导出摄氏温度由热力学温标可导出摄氏温度 t.选用不同的测温物质或不同的测温特性,测量同一系统所选用不同的测温物质或不同的测温特性,测量同一系统所得的温度数值,一般情况下并不完全相同。得的温度数值,一般情况下并不完全相同。7首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出6.1.3 理想气体状态方程理想气体状态方程1、理想气体、理想气体2、理想气体的状态方程、理想气体的状态方程 热平衡态下,系统各个状态参量之间满足一定的关系,这样热平衡态下,系统各个状态参量之间满足一定的关系,这样的关系叫系统的状态方程的关系叫系统的状态方程 克拉珀龙方程克拉珀龙方程式中是气体普适常量,在中式中是气体普适常量,在
10、中 8.31 (Jmol-1K-1),Mmol是气体的摩尔质量。是气体的摩尔质量。过程方程过程方程 8首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出、状态图(图、图、图)、状态图(图、图、图)气体的平衡态除了可用一组状态参量来描述,还可用状态气体的平衡态除了可用一组状态参量来描述,还可用状态图来表示,而一组状态参量在状态图中对应的是一个点。不同图来表示,而一组状态参量在状态图中对应的是一个点。不同的状态在状态图中对应点不同的状态在状态图中对应点不同。在状态图中,一条光滑的曲在状态图中,一条光滑的曲线代表一个由无穷多个平衡态线代表一个由无穷多个平衡态所组成的变化过程,如右图所所组成的变化过程,如右
11、图所示。示。曲线上的箭头表示过程进曲线上的箭头表示过程进行的方向。行的方向。由于非平衡态不能用一组确切的状态参量来描述,因此在由于非平衡态不能用一组确切的状态参量来描述,因此在状态图中,非平衡态过程也就无法找到相应的过程曲线与之对状态图中,非平衡态过程也就无法找到相应的过程曲线与之对应。应。9首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出6-2 理想气体压强公式理想气体压强公式6.2.1 分子模型分子模型3、分子间,分子与器壁间的碰撞是完全弹性的,遵守、分子间,分子与器壁间的碰撞是完全弹性的,遵守动量和能量守恒定律。动量和能量守恒定律。即:即:理想气体分子可看作彼此间无相互作用的遵守理想气体分子
12、可看作彼此间无相互作用的遵守 经典力学规律的弹性质点。经典力学规律的弹性质点。1、分子可以看作质点。、分子可以看作质点。(除特别考虑)2、除碰撞外,分子之间,分子与器壁不计相互作用力。、除碰撞外,分子之间,分子与器壁不计相互作用力。10首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出6.2.2 分子性质分子性质 每个分子运动具有偶然性,然而正是由于每个分子的偶每个分子运动具有偶然性,然而正是由于每个分子的偶然性,才使得大量分子运动出现了规律性。这种规律性具然性,才使得大量分子运动出现了规律性。这种规律性具有统计平均意义,称为统计规律性。有统计平均意义,称为统计规律性。在平衡态,当重力的影响可以忽略
13、时,容积内各处的压在平衡态,当重力的影响可以忽略时,容积内各处的压强、密度、温度都相同,而分子始终在作无规则的热运动,强、密度、温度都相同,而分子始终在作无规则的热运动,故我们可以认为:故我们可以认为:(1)每个分子向各个方向运动的机会均等每个分子向各个方向运动的机会均等();(2)对于大量分子,向各个方向运动的分子数平均相等对于大量分子,向各个方向运动的分子数平均相等()();11首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出 以上就是用统计平均的观点所得出的气体分子的性质。以上就是用统计平均的观点所得出的气体分子的性质。(4)(4)每个分子运动速度不尽相同,由于分子不停地发生碰每个分子运动速
14、度不尽相同,由于分子不停地发生碰撞而发生变化,因而分子具有各种可能的速度。对于全同撞而发生变化,因而分子具有各种可能的速度。对于全同分子,不会因碰撞而丢失具有某一速度的分子。分子,不会因碰撞而丢失具有某一速度的分子。例如例如:(3)(3)分子速度在各个方向上的分量的各种平均值平均相等;分子速度在各个方向上的分量的各种平均值平均相等;12首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出压强的统计解释压强的统计解释 设设器壁器壁光滑,考虑速度为光滑,考虑速度为v vi i的分子的分子 ,现讨论其对于现讨论其对于面的碰撞。面的碰撞。设一容器,边长为设一容器,边长为 1、2、3,内有个分子。,内有个分子。
15、对于对于i i分子分子:、先考察一个分子(例如、先考察一个分子(例如i分子)一次碰撞中给予器壁分子)一次碰撞中给予器壁A1的的冲量冲量由牛顿第三定律,由牛顿第三定律,i分子给予器壁的冲量为分子给予器壁的冲量为 13首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出、i分子在单位时间内施于分子在单位时间内施于A1面的平均冲力面的平均冲力i i分子单位时间内与分子单位时间内与A A1 1面碰撞的次数为面碰撞的次数为 则则 i分子单位时间内施于分子单位时间内施于A1面的总冲量(冲力)为面的总冲量(冲力)为、所有分子在单位时间内对器壁的冲力、所有分子在单位时间内对器壁的冲力对对i求和求和故若令故若令 表示分
16、子在表示分子在X方向速率平方向速率平方的平均值,方的平均值,14首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出 那么那么 于是所有分子在单位时间内施于于是所有分子在单位时间内施于A1面的冲力为面的冲力为 、求压强的统计平均值、求压强的统计平均值 令令 为分子数密度(即单位体积内的分子数)为分子数密度(即单位体积内的分子数)又由统计平均的观点有又由统计平均的观点有 所以所以15首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出引入分子平均平动动能引入分子平均平动动能 压强的微观解释压强的微观解释:(2)气体压强是指:容器壁的单位面积上受到的大量分子碰撞气体压强是指:容器壁的单位面积上受到的大量分子碰撞冲
17、力的时间平均值。冲力的时间平均值。因此,对少量分子或个别分子上述公式不成立因此,对少量分子或个别分子上述公式不成立。气体压强与大气压强的区别:气体压强与大气压强的区别:前者如上所述,后者则是空气重量所致。前者如上所述,后者则是空气重量所致。(1)压强是对大量分子的分子数密度和分子平均平动动能的压强是对大量分子的分子数密度和分子平均平动动能的统计平均结果。统计平均结果。-这就是宏观量这就是宏观量P P与微观量与微观量 之间的关系。之间的关系。16首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出6-3 温度的统计解释温度的统计解释6.3.1 温度的统计解释温度的统计解释理想气体方程理想气体方程 玻尔兹
18、曼恒量玻尔兹曼恒量(为阿伏加德罗常数)为阿伏加德罗常数)17首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出则有则有:或或 、温度是描述热力学系统平衡态的一个物理量。、温度是描述热力学系统平衡态的一个物理量。、宏观量温度、宏观量温度T是一是一 统计概念统计概念,上式给出的是上式给出的是“动态动态”的含义,非平衡态系统不能用温的含义,非平衡态系统不能用温度度 来描述。来描述。是是大量分子大量分子无规则热运动的集体表现,是无规则热运动的集体表现,是分子平均平动分子平均平动 动能的量度。动能的量度。此即宏观量此即宏观量T T与微观量与微观量 的关系,这说明的关系,这说明18首首 页页 上上 页页 下下
19、页页退退 出出4、温度所描述的运动是分子无规则运动(热运动,是相对质温度所描述的运动是分子无规则运动(热运动,是相对质心参照系,平动动能是系统的内动能)心参照系,平动动能是系统的内动能),、上式结果与分子的种类无关,即只要温度相同,则分子上式结果与分子的种类无关,即只要温度相同,则分子的平均平动动能就相同。的平均平动动能就相同。6、阿伏加德罗定律的一种表述阿伏加德罗定律的一种表述,即在相同的压强,相同的温度下,各种气体的分子数密即在相同的压强,相同的温度下,各种气体的分子数密度相同度相同这是一个很有用的公式这是一个很有用的公式温度和系统的整体运动无关。温度和系统的整体运动无关。例如铜块中的自由
20、电子在时平均平动动能为例如铜块中的自由电子在时平均平动动能为4.23eV。3、零点能的问题、零点能的问题19首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出6.3.2 气体分子的方均根速率气体分子的方均根速率称之为气体分子的方均根速率。称之为气体分子的方均根速率。20首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出6-4 6-4 能量均分定理能量均分定理 理想气体的内能理想气体的内能6.4.1 自由度自由度、什么叫自由度:、什么叫自由度:决定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数。决定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数。21首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出XYZXYZCc 理想气体的刚性分
21、子理想气体的刚性分子A:单原子分子单原子分子-3个自由度个自由度(视作质点)(视作质点)B:双原子分子双原子分子 决定质心决定质心-3个自由度个自由度确定转轴方位确定转轴方位-2个自由度个自由度 C:三原子以上的分子三原子以上的分子6 6个自由度个自由度-视为刚体视为刚体 实际气体实际气体-不能看成刚性分子,因原子之间还有振动。不能看成刚性分子,因原子之间还有振动。、气体分子的自由度、气体分子的自由度与气体分子的结构有关与气体分子的结构有关22首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出6.4.2 能量均分定理能量均分定理1 1、分子的平均平动能平均地分配在每一个平动自由度上,且、分子的平均平
22、动能平均地分配在每一个平动自由度上,且每一个平动自由度上的平均平动能的大小都是每一个平动自由度上的平均平动能的大小都是(1/2)kT(1/2)kT。之所以会出现上述结果,是因为分子无规则热运动,相互碰之所以会出现上述结果,是因为分子无规则热运动,相互碰 撞后达热平衡的结果。撞后达热平衡的结果。23首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出2、能量按自由度均分定理、能量按自由度均分定理 上述结果可推广到转动和振动自由度(这是因为他们之间上述结果可推广到转动和振动自由度(这是因为他们之间都能通过碰撞而交换能量)。即得:都能通过碰撞而交换能量)。即得:在平衡态下,分子无规则热运动碰撞的结果,使得没
23、有那在平衡态下,分子无规则热运动碰撞的结果,使得没有那 一个自由度上的能量比其它自由度上的能量更占优势。一个自由度上的能量比其它自由度上的能量更占优势。在平衡态下,气体分子的每一个自由度的平均动能相在平衡态下,气体分子的每一个自由度的平均动能相 等,每一个自由度的能量均为等,每一个自由度的能量均为 。这就是能量按自由度均分定理这就是能量按自由度均分定理3、气体分子的平均总动能,气体分子的热运动能量、气体分子的平均总动能,气体分子的热运动能量(1 1)一个自由度为)一个自由度为i i的刚性分子所具有的平均总动能为的刚性分子所具有的平均总动能为 24首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出单原
24、子分子单原子分子全为平均平动能全为平均平动能 双原子分子双原子分子平均平动能为平均平动能为 平均平动能为平均平动能为 多原子分子多原子分子平均转动能为平均转动能为 25首首 页页 上上 页页 下下 页页退退 出出6.4.3 理想气体的内能理想气体的内能、什么是内能:、什么是内能:内能是指系统内所有分子的热运动能量和分子间相互作用内能是指系统内所有分子的热运动能量和分子间相互作用势能之总和。势能之总和。、内能是态函数、内能是态函数、理想气体内能、理想气体内能()()由于理想气体不计分子间相互作用力,因此由于理想气体不计分子间相互作用力,因此理想气体理想气体的内能仅为热运动能量之总和。的内能仅为热
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