农药及黄曲霉素的测定及安全处置.pptx

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1、农药及黄曲霉毒素的测定及平安处置农药及黄曲霉毒素的测定及平安处置天津市药品检验所天津市药品检验所天津市药品检验所天津市药品检验所 王杰王杰王杰王杰第一页，共八十页。药典情况药典情况?中国药典中国药典?2005年版一部相关增修订内容年版一部相关增修订内容附录附录IX Q“农药残留量测定法农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法有机氯类农药残留量测定法 保存保存有机磷类农药残留量测定法有机磷类农药残留量测定法 新增新增拟除虫菊酯类农药残留量测定法拟除虫菊酯类农药残留量测定法 新增新增第二页，共八十页。药典附录农药残留量测定法药典附录农药残留量测定法一、有机氯类农药残留量测定一、有机氯类农药残留量测

2、定二、有机磷类农药残留量测定二、有机磷类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定三、拟除虫菊酯类农药残留量测定第三页，共八十页。各国药典的比较各国药典的比较检测指标检测指标中国药典：中国药典：中国药典：中国药典：2424个单体个单体个单体个单体欧洲药典：欧洲药典：70种，约种，约110个单体个单体WHO：40余种余种韩国药典公示：韩国药典公示：韩国药典公示：韩国药典公示：4242种种种种检测方法检测方法中国：气相色谱，专属性检测器中国：气相色谱，专属性检测器国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用国外：气相色谱，气质联用第四页，共八十页。中华人民共和国国家标

3、准中华人民共和国国家标准20042004年年1 1月月1 1日起执行日起执行有关农残测定法，大局部集中于有关农残测定法，大局部集中于GB/T5009.101203GB/T5009.10120320032003涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基涉及有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯等总计近甲酸酯等总计近7070种农药种农药测定方法以气相色谱为主，采用专属性检测定方法以气相色谱为主，采用专属性检测器，但多采用填充柱测器，但多采用填充柱局部标准内容交叉局部标准内容交叉第五页，共八十页。药典与国标农残测定方法比较：药典与国标农残测定方法比较：均以气相色谱法为主均以气相色谱法为主均采用高灵敏度的选

4、择性检测器均采用高灵敏度的选择性检测器药典采用毛细管气相色谱法，国标多采用药典采用毛细管气相色谱法，国标多采用填充柱气相色谱法填充柱气相色谱法国标中收录的待测农药种类与品种数量多国标中收录的待测农药种类与品种数量多于药典于药典第六页，共八十页。农药残留分析农药残留分析pesticide residue pesticide residue analysisanalysis的特点的特点对待测样品中微量农药残留进行定性、定量对待测样品中微量农药残留进行定性、定量分析。分析。分析目的物含量低分析目的物含量低分析目的物类型多，化学结构和化学性质差分析目的物类型多，化学结构和化学性质差异很大异很大 。样品

5、种类多，基体和干扰成分各异。样品种类多，基体和干扰成分各异。方法要求准确、快速、灵敏、平安、简便方法要求准确、快速、灵敏、平安、简便 。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。对样品的前处理和仪器性能要求越来越高。第七页，共八十页。-BHCPCNBpp-DDE-BHC-BHC-BHCop-DDTpp-DDDpp-DDT一种红参制品中一种红参制品中9种有机氯类农药残留分析种有机氯类农药残留分析第八页，共八十页。农残一般分析程序农残一般分析程序前处理仪器分析预处理农残分析提取净化浓缩ECD、FPD、NPDGCHPLCGC/MSLC/MSEI、CI其它UV、FLD、DAD样品收集ESI、APCITLC

6、、CE第九页，共八十页。组成组成组成组成极性极性极性极性J&WJ&WRestecRestec岛津岛津岛津岛津聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷非极性非极性非极性非极性DB-1DB-1Rtx-1Rtx-1CBP1CBP1聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（5 5苯基）苯基）苯基）苯基）弱极性弱极性弱极性弱极性DB-5DB-5Rtx-5Rtx-5CBP5CBP5聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（聚苯基甲基硅氧烷（5050苯基）苯基）苯基）苯基）中等极性中等极性中等极性中等极性 DB-17DB-17Rtx-17Rtx-171414

7、腈苯基腈苯基腈苯基腈苯基8686甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中等极性中等极性中等极性中等极性 DB-DB-17011701Rtx-1701Rtx-1701 CBP10CBP106 6腈苯基腈苯基腈苯基腈苯基9494甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷甲基聚硅氧烷中低极性中低极性中低极性中低极性 DB-624DB-624Rtx-624Rtx-624聚乙二醇（聚乙二醇（聚乙二醇（聚乙二醇（PEG20M)PEG20M)强极性强极性强极性强极性DB-WaxDB-Wax StabilwaStabilwax xCBP20CBP20第十页，共八十页。色谱柱的选择色谱柱的选择 原那么：相似

8、相溶原那么：相似相溶非极性固定液非极性固定液极性固定液极性固定液农残分析：中、低极性色谱柱最常用，农残分析：中、低极性色谱柱最常用，DB-5第十一页，共八十页。检测器：检测器：电子捕获检测器电子捕获检测器ECDECD 只对具有电负性的物质有响应，检测灵只对具有电负性的物质有响应，检测灵敏度可达敏度可达110-14g/ml110-14g/ml，对卤素灵敏度，对卤素灵敏度按按FClBrIFClBr0.995氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯第十七页，共八十页。拟除虫菊酯农药检测拟除虫菊酯农药检测上：混合对照品上：混合对照品 下：丹参样品混合对照品下：丹参样品混合对照品第十八页

9、，共八十页。分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍分别以具体农药为例，对其各个方面进行介绍首先以有机氯农药滴滴涕为例：首先以有机氯农药滴滴涕为例：首先以有机氯农药滴滴涕为例：首先以有机氯农药滴滴涕为例：中文名称：滴滴涕中文名称：滴滴涕中文名称：滴滴涕中文名称：滴滴涕p,p-DDTp,p-DDT 。英文名称：英文名称：英文名称：英文名称：2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethanetrichloroethane

10、；p,p-DDTp,p-DDT。别名：别名：2,2-双双(4-氯苯基氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷。三氯乙烷。分子式：分子式：分子式：分子式：C14H9Cl5C14H9Cl5。分子量：分子量：分子量：分子量：354.5354.5。危险标记：危险标记：危险标记：危险标记：14(14(有毒品有毒品有毒品有毒品)。第十九页，共八十页。理化性质理化性质主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。主要成分：乳剂、可湿性粉剂、粉剂和气溶胶。外观与性状：白色或淡黄色粉末。外观与性状：白色或淡黄色粉末。外观与性状：白色或淡黄色粉

11、末。外观与性状：白色或淡黄色粉末。熔点熔点()()：107107109109。沸点沸点沸点沸点()()()()：260260260260。稳稳稳稳定定定定性性性性和和和和反反反反响响响响活活活活性性性性：DDTDDTDDTDDT化化化化学学学学性性性性质质质质稳稳稳稳定定定定，在在在在常常常常温温温温下下下下不不不不分分分分解解解解。对对对对酸酸酸酸稳稳稳稳定定定定，强强强强碱碱碱碱及及及及含含含含铁铁铁铁溶溶溶溶液液液液易易易易促促促促进进进进其其其其分分分分解解解解。当当当当温温温温度度度度高高高高于于于于熔熔熔熔点点点点时时时时，特特特特别别别别是是是是有有有有催催催催化化化化剂剂剂剂或

12、或或或光光光光的的的的情情情情况况况况下下下下，p,p-DDTp,p-DDTp,p-DDTp,p-DDT经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成DDEDDEDDEDDE。第二十页，共八十页。理化性质理化性质危危险险特特性性：遇遇明明火火、高高热热可可燃燃。其其粉粉体体与与空空气气可可形形成成爆爆炸炸性性混混合合物物,当当到到达达一一定定浓浓度度时时遇遇火火星星会会发发生生爆爆炸炸。受受高高热热分分解解放放出出有有毒毒的的气体。气体。溶溶解解性性：DDTDDT在在水水中中极极不不易易溶溶解解，在在有有机机溶溶剂剂中中的的溶溶解解情情况况如如下下(g/100(g/100 m

13、l)ml)：苯苯为为106106，环环己己酮酮为为100100，氯氯仿仿为为9696，石石油油溶溶剂剂为为4 41010，乙醇为，乙醇为1.51.5。第二十一页，共八十页。应急防护应急防护 皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。皮肤接触：用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗眼睛接触：拉开眼睑，用流动清水冲洗15 min15 min。就医。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入：误

14、服者，饮适量温水，催吐。就医。食入：误服者，饮适量温水，催吐。就医。呼呼呼呼吸吸吸吸系系系系统统统统防防防防护护护护：生生生生产产产产操操操操作作作作或或或或农农农农业业业业使使使使用用用用时时时时，必必必必须须须须佩佩佩佩戴戴戴戴防防防防毒毒毒毒口口口口罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。眼睛防护：戴化学平安防护眼镜。眼睛防护：戴化学平安防护眼镜。眼睛防护：戴化学平安防护眼镜。眼睛防护：戴化学平安防护眼镜。身体防护：穿相应的防护服。身体防

15、护：穿相应的防护服。身体防护：穿相应的防护服。身体防护：穿相应的防护服。第二十二页，共八十页。应急防护应急防护手防护手防护：戴防护手套。：戴防护手套。其其他他防防护护：工工作作现现场场禁禁止止吸吸烟烟、进进食食入入饮饮水水。工工作作后后，淋淋浴浴更更衣衣。工工作作服服不不要要带带到到非非作作业业场场所所，单单独独存存放放被被毒毒物物污污染染的的衣衣服服，洗洗后再用。注意个人清洁卫生。后再用。注意个人清洁卫生。第二十三页，共八十页。应急处理应急处理 泄泄泄泄漏漏漏漏应应应应急急急急处处处处理理理理：隔隔隔隔离离离离泄泄泄泄漏漏漏漏污污污污染染染染区区区区，周周周周围围围围设设设设警警警警告告告告

16、标标标标志志志志，建建建建议议议议应应应应急急急急处处处处理理理理人人人人员员员员戴戴戴戴好好好好防防防防毒毒毒毒面面面面具具具具，穿穿穿穿化化化化学学学学防防防防护护护护服服服服。不不不不要要要要直直直直接接接接接接接接触触触触泄泄泄泄漏漏漏漏物物物物，防防防防止止止止扬扬扬扬尘尘尘尘，收收收收集集集集于于于于枯枯枯枯燥燥燥燥净净净净洁洁洁洁有有有有盖盖盖盖的的的的容容容容器器器器中中中中，转转转转移移移移到到到到平平平平安安安安场场场场所所所所。也也也也可可可可以以以以用用用用大大大大量量量量水水水水冲冲冲冲洗洗洗洗，经经经经稀稀稀稀释释释释的的的的洗洗洗洗水水水水放放放放入入入入废废废废

17、水水水水系系系系统统统统。如如如如大大大大量量量量泄泄泄泄漏漏漏漏，收收收收集集集集回回回回收收收收或或或或无无无无害害害害处处处处理理理理后废弃。后废弃。后废弃。后废弃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。灭火方法：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。灭火方法：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。第二十四页，共八十页。操作本卷须知操作本卷须知操操作作的的管管理理：密密闭闭操操作作，提提供供充充分分的的局局部部排排风风。防防止止粉粉尘尘释释放放到到空空气气中中。操操作作人人员员必

18、必须须经经过过专专门门培培训训，严严格格遵遵守守操操作作规规程程。建建议议操操作作人人员员佩佩戴戴防防尘尘面面具具全全面面罩罩，穿穿防防毒毒物物渗渗透透工工作作服服，戴戴橡橡胶胶手手套套。远远离离火火种种、热热源源，工工作作场场所所严严禁禁吸吸烟烟。使使用用防防爆爆型型的的通通风风系系统统和和设设备备。防防止止产产生生粉粉尘尘。防防止止与与氧氧化化剂剂、碱碱类类接接触触。配配备备相相应应品品种种和和数数量量的的消消防防器器材材及及泄泄漏漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。第二十五页，共八十页。废弃物的处置废弃物的处置废废弃弃的的管管理理：建建议议用

19、用燃燃烧烧法法处处置置。在在能能利利用用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。第二十六页，共八十页。毒理学急性毒性急性毒性：150 mg/kg，1次，婴儿经口，次，婴儿经口，发现的最低致死剂量；发现的最低致死剂量；LD50:113 mg/kg，大鼠经口；大鼠经口；135 mg/kg，小鼠经口；，小鼠经口；2500 mg/kg，大鼠经皮；，大鼠经皮；300 mg/kg，兔经皮；，兔经皮；35 mg/kg，两栖动物经皮下。，两栖动物经皮下。第二十七页，共八十页。毒理学亚亚急急性性和和慢慢性性毒毒性性：414180 80 mg/mg/kgdkgd，狗狗经经口口，39

20、 39 4949个个月月内内，全全部部死死亡亡。212140 40 mg/mg/kgdkgd，狗狗经经口口，39394949个个月月内内，25%25%死死亡亡。414180 80 mg/mg/kgdkgd，猴猴经口，经口，7070天内，全部死亡。天内，全部死亡。代谢：滴滴涕代谢：滴滴涕DDTDDT第二十八页，共八十页。代谢代谢 以以以以苯苯苯苯为为为为原原原原料料料料合合合合成成成成的的的的氯氯氯氯代代代代苯苯苯苯类类类类，经经经经皮皮皮皮吸吸吸吸收收收收进进进进入入入入人人人人体体体体后后后后，随随随随血血血血液液液液分分分分布布布布至至至至全全全全身身身身。滴滴滴滴滴滴滴滴涕涕涕涕极极极极

21、易易易易在在在在人人人人体体体体和和和和动动动动物物物物体体体体的的的的脂脂脂脂肪肪肪肪中中中中蓄蓄蓄蓄积积积积，反反反反复复复复给给给给药药药药后后后后，DDTDDTDDTDDT在在在在脂脂脂脂肪肪肪肪组组组组织织织织中中中中的的的的蓄蓄蓄蓄积积积积最最最最初初初初很很很很大大大大，以以以以后后后后逐逐逐逐渐渐渐渐有有有有所所所所减减减减慢慢慢慢，一一一一直直直直到到到到达达达达一一一一种种种种稳稳稳稳定定定定的的的的浓浓浓浓度度度度。在在在在人人人人体体体体内内内内DDTDDTDDTDDT转转转转化化化化成成成成DDEDDEDDEDDE相相相相对对对对较较较较为为为为缓缓缓缓慢慢慢慢，3

22、3 3 3年年年年间间间间转转转转化化化化成成成成DDEDDEDDEDDE的的的的DDTDDTDDTDDT还还还还不不不不到到到到20%20%20%20%。DDEDDEDDEDDE从从从从体体体体内内内内排排排排放放放放尤尤尤尤为为为为缓缓缓缓慢慢慢慢，生生生生物物物物半半半半减减减减期期期期约约约约需需需需8 8 8 8年年年年。代代代代谢谢谢谢分分分分解解解解后后后后主主主主要要要要经经经经肾肾肾肾脏脏脏脏排排排排出出出出，少少少少量量量量经经经经粪、乳汁和呼吸道排出，而且能经胎盘传给胎儿。粪、乳汁和呼吸道排出，而且能经胎盘传给胎儿。粪、乳汁和呼吸道排出，而且能经胎盘传给胎儿。粪、乳汁和呼

23、吸道排出，而且能经胎盘传给胎儿。第二十九页，共八十页。残留和蓄积残留和蓄积 残残留留和和蓄蓄积积：DDTDDT有有较较高高的的稳稳定定性性和和持持久久性性，用用药药6 6个个月月后后的的农农田田里里，仍仍可可检检测测到到DDTDDT的的蒸蒸发发。DDTDDT污污染染普普及及世世界界各各地地。从从漂漂移移1000 1000 km km 远远的的灰灰尘尘和和从从南南极极溶溶化化的的雪雪水水中中仍仍可可检检测测到到微微量量的的DDTDDT。地地表表水水中中DDTDDT的的浓浓度度与与雨雨水水和和土土壤壤中中DDTDDT含含量量水水平平有有关关。在在未未施施撒撒DDTDDT的的土土壤壤中中发发现现的的

24、DDTDDT浓浓度度为为0.100.100.90 0.90 mg/kgmg/kg，只只比比施施撒撒DDT DDT 1010年年或或1010年年以以上上的的耕耕地地土土壤壤中中的的浓浓度度(0.75(0.752.03 mg/kg)2.03 mg/kg)稍低。稍低。第三十页，共八十页。致癌性研究致癌性研究致致癌癌性性：111120 20 mg/mg/kgdkgd，小小鼠鼠经经口口，2 2年年，肝肝肿肿瘤瘤危危险险性性提提高高4.44.4倍倍。0.160.160.31 0.31 mg/mg/kgdkgd，小小鼠鼠经经口口，2 2代代，雄雄性性肝肝肿肿瘤瘤危危险险性性增增加加2 2倍倍，雌雌性性中中未

25、未变变。用用DDTDDT、DDEDDE和和DDDDDD在在小小鼠鼠中中(在在大大鼠鼠中中也也有有可可能能)诱诱发发出出了了肝肝肿肿瘤瘤，但但是是关关于于这这些些肿肿瘤瘤的的意意义义尚尚存存在在着着不不同同意意见见。根根据据目目前前现现有有的的资资料料，还还没没有证据确证有证据确证DDTDDT对人类有致癌作用。对人类有致癌作用。第三十一页，共八十页。有机磷农药有机磷农药乐果乐戈；O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯 分子式：C5H12NO3PS2。分子量：229.12。危险标记：14(有毒品)。第三十二页，共八十页。理化性质 外外外外观观观观与与与与性性性性状状状状：无无无无

26、色色色色结结结结晶晶晶晶，具具具具有有有有樟樟樟樟脑脑脑脑气气气气味味味味，工工工工业业业业品品品品通通通通常常常常是是是是浅黄棕色的乳剂。浅黄棕色的乳剂。浅黄棕色的乳剂。浅黄棕色的乳剂。熔点熔点()()：51515252。沸点沸点沸点沸点()()()()：86/1.3 Pa86/1.3 Pa86/1.3 Pa86/1.3 Pa。相对密度相对密度相对密度相对密度(水水水水=1)=1)=1)=1)：1.281.281.281.28。稳稳稳稳定定定定性性性性和和和和反反反反响响响响活活活活性性性性：在在在在水水水水溶溶溶溶液液液液中中中中稳稳稳稳定定定定，但但但但遇遇遇遇碱碱碱碱液液液液时时时时容

27、容容容易易易易水水水水解，加热转化为甲硫基异构体。对日光稳定。解，加热转化为甲硫基异构体。对日光稳定。解，加热转化为甲硫基异构体。对日光稳定。解，加热转化为甲硫基异构体。对日光稳定。第三十三页，共八十页。理化性质理化性质危危险险特特性性：遇遇明明火火、高高热热可可燃燃。受受热热分分解解，放放出出磷磷、硫硫的的氧氧化化物物等等毒毒性性气气体体。与与强强氧氧化化剂接触可发生化学反响。剂接触可发生化学反响。溶溶解解性性：微微溶溶于于水水，可可溶溶于于大大多多数数有有机机溶溶剂剂，如醇类、酮类、醚类、酯类、苯、甲苯等。如醇类、酮类、醚类、酯类、苯、甲苯等。第三十四页，共八十页。应急处置应急处置皮皮皮皮

28、肤肤肤肤接接接接触触触触：立立立立即即即即脱脱脱脱去去去去被被被被污污污污染染染染的的的的衣衣衣衣着着着着，用用用用肥肥肥肥皂皂皂皂水水水水及及及及流流流流动动动动清清清清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。眼睛接触眼睛接触眼睛接触眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸吸吸吸入入入入：迅迅迅迅速速速速脱脱脱脱离离离离现

29、现现现场场场场至至至至空空空空气气气气新新新新鲜鲜鲜鲜处处处处。保保保保持持持持呼呼呼呼吸吸吸吸道道道道通通通通畅畅畅畅。如如如如呼呼呼呼吸吸吸吸困困困困难难难难，给给给给予予予予输输输输氧氧氧氧。如如如如呼呼呼呼吸吸吸吸停停停停止止止止，立立立立即即即即进进进进行行行行人人人人工工工工呼吸。就医。呼吸。就医。呼吸。就医。呼吸。就医。第三十五页，共八十页。应急处置应急处置食食食食入入入入：饮饮饮饮足足足足量量量量温温温温水水水水，催催催催吐吐吐吐。用用用用清清清清水水水水或或或或2 2 2 25 5 5 5碳碳碳碳酸酸酸酸氢氢氢氢钠溶液洗胃。就医。钠溶液洗胃。就医。钠溶液洗胃。就医。钠溶液洗胃

30、。就医。呼呼吸吸系系统统防防护护：生生产产操操作作或或农农业业使使用用时时，佩佩戴戴自自吸吸过过滤滤式式防防尘尘口口罩罩或或自自吸吸过过滤滤式式防防毒毒面面具具半半面面罩罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴平安防护眼镜。眼睛防护：戴平安防护眼镜。身体防护：穿聚乙烯防毒服。身体防护：穿聚乙烯防毒服。手防护：戴氯丁橡胶手套手防护：戴氯丁橡胶手套手防护：戴氯丁橡胶手套手防护：戴氯丁橡胶手套第三十六页，共八十页。其他防护其他防护其其其其他他他他防防防防护护护护：工工工工作作作作现现现现场场场场禁禁禁禁止止止止吸吸吸吸烟烟烟烟、进进进进食食

31、食食和和和和饮饮饮饮水水水水。工工工工作作作作完完完完毕毕毕毕，淋淋淋淋浴浴浴浴更更更更衣衣衣衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。泄漏应急处理泄漏应急处理泄漏应急处理泄漏应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏

32、物。小处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。收集运至废物处理场所量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。收集运至废物处理场所量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。收集运至废物处理场所量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。处置。大量泄漏：收集回收或运至

33、废物处理场所处置。有害燃烧产物有害燃烧产物有害燃烧产物有害燃烧产物：一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。：一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。：一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。：一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。灭灭灭灭火火火火方方方方法法法法：消消消消防防防防人人人人员员员员须须须须佩佩佩佩戴戴戴戴防防防防毒毒毒毒面面面面具具具具、穿穿穿穿全全全全身身身身消消消消防防防防服服服服，在在在在上上上上风风风风向向向向灭火。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、砂土。灭火。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、砂土。灭火。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、砂土。灭火。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、砂土。第三十七页，共八十页。操作本卷须

34、知操作本卷须知 密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴平安防护眼镜，穿聚乙烯防毒过滤式防尘口罩，戴平安防护眼镜，穿聚乙烯防毒服，戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源，工作场所服，戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止产严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止产生粉尘。防止与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装生粉尘。防止与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量轻卸，防止包装及容器

35、损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。残留有害物。第三十八页，共八十页。毒性毒性急急性性毒毒性性：LD50LD50：180180336 336 mg/kg(mg/kg(大大鼠鼠经经口口)；人人经经口口30 30 mg/kgmg/kg，致致死死剂剂量量。乐乐果果经经皮皮吸吸收收缓缓慢慢，大大鼠鼠24 24 h h涂涂布布的的经经皮皮LD50LD50为为7007001150 mg/kg1150 mg/kg。亚亚急急性性和和慢慢性性毒毒性性：人人经经口口进进入入本本品品2.5 2.5 mg/d(mg/d(相相当当于

36、于0.04 0.04 mg/kg)mg/kg)，经经4 4周周未未出出现现中中毒病症。毒病症。第三十九页，共八十页。中毒机理中毒机理 吸吸收收后后一一局局部部本本品品被被氧氧化化成成抑抑制制胆胆碱碱酯酯酶酶活活性性能能力力更更强强的的氧氧化化乐乐果果，抑抑制制体体内内胆胆碱碱酯酯酶酶活活性性，造造成成神神经经生生理理功功能能紊紊乱乱。据据报报道道，乐果对乐果对ChEChE的抑制是不可逆的。的抑制是不可逆的。第四十页，共八十页。中毒处置中毒处置1 1 1 1口口口口服服服服中中中中毒毒毒毒应应应应用用用用碱碱碱碱性性性性溶溶溶溶液液液液或或或或清清清清水水水水反反反反复复复复彻彻彻彻底底底底洗洗

37、洗洗胃胃胃胃，忌忌忌忌用高锰酸钾溶液。皮肤污染者及时用肥皂水反复清洗。用高锰酸钾溶液。皮肤污染者及时用肥皂水反复清洗。用高锰酸钾溶液。皮肤污染者及时用肥皂水反复清洗。用高锰酸钾溶液。皮肤污染者及时用肥皂水反复清洗。2 2 2 2解解解解毒毒毒毒治治治治疗疗疗疗以以以以阿阿阿阿托托托托品品品品类类类类药药药药物物物物为为为为主主主主，对对对对中中中中、重重重重度度度度中中中中毒毒毒毒患患患患者者者者应应应应迅迅迅迅速速速速阿阿阿阿托托托托品品品品化化化化后后后后继继继继续续续续给给给给予予予予维维维维持持持持量量量量35 35 35 35 d d d d。肟肟肟肟类类类类复复复复能能能能剂剂剂剂

38、效效效效果果果果不不不不理理理理想想想想，早早早早期期期期可可可可适适适适当当当当少少少少量量量量应应应应用用用用。3 3 3 3为为为为防防防防止止止止病病病病情情情情反反反反复复复复，在在在在治治治治疗疗疗疗中中中中密密密密切切切切观观观观察察察察病病病病情情情情，如如如如意意意意识识识识状状状状态态态态、瞳瞳瞳瞳孔孔孔孔、出出出出汗汗汗汗、呼呼呼呼吸吸吸吸、心心心心率率率率、血血血血压压压压及及及及肺肺肺肺部部部部情情情情况况况况；加加加加强强强强心心心心脏脏脏脏监监监监护护护护，保保保保护护护护心心心心肌肌肌肌，防防防防止止止止猝猝猝猝死死死死。急急急急性性性性中中中中毒毒毒毒病病病病

39、症症症症消消消消失失失失后后后后，继继继继续续续续观观观观察察察察一一一一周周周周，不不不不宜宜宜宜过过过过早早早早下下下下床活动。床活动。床活动。床活动。第四十一页，共八十页。中毒处置中毒处置4 4出出现现呼呼吸吸肌肌麻麻痹痹时时，应应立立即即行行气气管管插插管管或气管切开、机械通气。或气管切开、机械通气。5 5市市售售乐乐果果乳乳剂剂含含5%5%苯苯，因因此此急急性性乐乐果果中中毒毒也也常常伴伴有有苯苯的的作作用用，应应给给以以注注意意及及相相应应治治疗。疗。第四十二页，共八十页。拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类杀虫剂是仿效天然除虫菊化学拟除虫菊酯类杀虫剂是仿效天然除虫菊化学结

40、构的合成农药。由于其杀虫谱广、药效高，结构的合成农药。由于其杀虫谱广、药效高，对哺乳类动物毒性一般较低对哺乳类动物毒性一般较低(对水生动物毒对水生动物毒性较大性较大)，环境中残留时间较短，故目前市，环境中残留时间较短，故目前市售的各种家庭用杀虫剂大多含此类农药。拟售的各种家庭用杀虫剂大多含此类农药。拟除虫菊酯类农药除具有杀虫作用外，并兼有除虫菊酯类农药除具有杀虫作用外，并兼有杀螨、杀菌和抑制霉菌作用。杀螨、杀菌和抑制霉菌作用。第四十三页，共八十页。拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药现我国使用的有现我国使用的有2020几种，如氯菊酯、杀虫菊几种，如氯菊酯、杀虫菊酯、溴氰菊酯、甲醚菊酯、氯氰菊酯等。

41、本酯、溴氰菊酯、甲醚菊酯、氯氰菊酯等。本类农药绝大多数为粘稠油状液体，呈黄色或类农药绝大多数为粘稠油状液体，呈黄色或黄褐色，也有少数为白色结晶如溴氰菊酯，黄褐色，也有少数为白色结晶如溴氰菊酯，易溶解于多种有机溶剂，难溶于水，大多不易溶解于多种有机溶剂，难溶于水，大多不易挥发，在酸性溶液中稳定，遇碱那么易分易挥发，在酸性溶液中稳定，遇碱那么易分解失效。解失效。第四十四页，共八十页。局部患者体温轻度升高，严重中毒者可因呼吸、循局部患者体温轻度升高，严重中毒者可因呼吸、循环衰竭而死亡，目前尚无人类发生慢性中毒的证据。环衰竭而死亡，目前尚无人类发生慢性中毒的证据。除皮炎外，溴氰菊酯还可引起类似枯草热的

42、病症，也可除皮炎外，溴氰菊酯还可引起类似枯草热的病症，也可除皮炎外，溴氰菊酯还可引起类似枯草热的病症，也可除皮炎外，溴氰菊酯还可引起类似枯草热的病症，也可诱发过敏性哮喘等。拟除虫菊酯与其它农药混用时，可诱发过敏性哮喘等。拟除虫菊酯与其它农药混用时，可诱发过敏性哮喘等。拟除虫菊酯与其它农药混用时，可诱发过敏性哮喘等。拟除虫菊酯与其它农药混用时，可产生增毒作用。临床表现具有急性有机磷农药中毒和拟产生增毒作用。临床表现具有急性有机磷农药中毒和拟产生增毒作用。临床表现具有急性有机磷农药中毒和拟产生增毒作用。临床表现具有急性有机磷农药中毒和拟除虫菊酯中毒的双重特点，但以有机磷农药中毒特征为除虫菊酯中毒的

43、双重特点，但以有机磷农药中毒特征为除虫菊酯中毒的双重特点，但以有机磷农药中毒特征为除虫菊酯中毒的双重特点，但以有机磷农药中毒特征为明显，起比有机磷农药中毒急，且更易发生呼吸和循环明显，起比有机磷农药中毒急，且更易发生呼吸和循环明显，起比有机磷农药中毒急，且更易发生呼吸和循环明显，起比有机磷农药中毒急，且更易发生呼吸和循环衰竭。衰竭。衰竭。衰竭。第四十五页，共八十页。处置原那么处置原那么拟除虫菊酯遇碱可以分解，因此对污染的皮拟除虫菊酯遇碱可以分解，因此对污染的皮肤应尽可能用肥皂水清洗。对口服中毒者亦肤应尽可能用肥皂水清洗。对口服中毒者亦宜以宜以2%-4%2%-4%碳酸氢钠液或清水彻底洗胃。温碳酸

44、氢钠液或清水彻底洗胃。温热水可加重皮肤的异常感觉，故应防止使用。热水可加重皮肤的异常感觉，故应防止使用。拟除虫菊酯与有机磷混配农药引起的急性中拟除虫菊酯与有机磷混配农药引起的急性中毒，以解救有机磷农药急性中毒为主。毒，以解救有机磷农药急性中毒为主。第四十六页，共八十页。泄漏应急处理泄漏应急处理 疏散泄漏污染区人员至平安区，禁止无关人员进疏散泄漏污染区人员至平安区，禁止无关人员进疏散泄漏污染区人员至平安区，禁止无关人员进疏散泄漏污染区人员至平安区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿

45、化入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土吸收，铲入学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土吸收，铲入学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土吸收，铲入学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土吸收，铲入提桶，倒至空旷地方深埋。用水刷洗泄漏污染区，经提桶，倒至空旷地方深埋。用水刷洗泄漏污染区，经提桶，倒至空旷地方深埋。用水刷洗泄漏污染区，经提桶，倒至空旷地方深埋。用水刷洗泄漏污染区，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收

46、容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。第四十七页，共八十页。黄曲霉毒素黄曲霉毒素真菌毒素mycotoxins是真菌的次级代谢产物，是农产品的主要污染物之一，目前能看出的真菌毒素有200多种，其中研究较为深入的有十几种。对世界上30多个国家和地区进行了调查，结果说明，危害程度排在第一位的是黄曲霉毒素aflatoxins,AF，包括AFB1、AFB2、AFG1、AFG2和AFM1。第四十八页，共八十页。黄曲霉毒素局部黄曲霉毒素是自然界天然存在的真菌毒素，它主要是由以下两

47、种霉菌产生的：黄曲霉Aspergillus flavus和寄生曲霉 Aspergillus parasiticus。Aspergillus flavus非常常见且广泛分布于自然界，在谷物生长的非常艰苦的条件下，比方干旱，也可以找到。这种霉菌存在油、变质的蔬菜、干草以及任何适合它生长的地方。最适合其生长的条件为高温高湿。在天然条件下，它至少产生13种黄曲霉毒素，其中黄曲霉素B1毒性最强。第四十九页，共八十页。自然界存在的黄曲霉毒素黄曲霉毒素是由一组大约黄曲霉毒素是由一组大约2020种相关的真菌代谢产物组种相关的真菌代谢产物组成，但一般在植物原来的食物中只发现黄曲霉毒素成，但一般在植物原来的食物中

48、只发现黄曲霉毒素B1B1，B2B2，G1G1和和G2G2。黄曲霉素。黄曲霉素B2B2和和G2G2是母体化合物的是母体化合物的双氢衍生物。双氢衍生物。Aspergillus属真菌中至少有三种菌能产生黄曲霉毒素：A.flavus,A.parasiticus and A.nomius。它们广泛存在于许多重要的食品商品中，。它们广泛存在于许多重要的食品商品中，其中包括谷物、坚果、香料、无花果和干果中。其中包括谷物、坚果、香料、无花果和干果中。第五十页，共八十页。自然界存在的黄曲霉毒素具有关部门调查从具有关部门调查从1717个省的粮食抽样中测得黄曲酶毒素个省的粮食抽样中测得黄曲酶毒素的情况分析数据说明。

49、全国的分布情况；华中、华南、的情况分析数据说明。全国的分布情况；华中、华南、华北产毒株多、产毒量也大，而东北、西北地区那么较华北产毒株多、产毒量也大，而东北、西北地区那么较少。少。奶牛和一些反刍性动物摄取了黄曲霉毒素污染的饲料以奶牛和一些反刍性动物摄取了黄曲霉毒素污染的饲料以后，黄曲霉毒素后，黄曲霉毒素B1B1和和B2B2被代谢成黄曲霉毒素被代谢成黄曲霉毒素M1M1和和M2M2。它们会被分泌到牛奶中，继而进一步污染干酪和酸乳酪它们会被分泌到牛奶中，继而进一步污染干酪和酸乳酪等食品等食品第五十一页，共八十页。污染对象及其后果污染对象及其后果真菌毒素污染最严重的农产品是玉米、花生和小麦，人类和动物

50、摄入被真菌毒素污染的农产品后可导致急慢性中毒，称为真菌毒素中毒症。历史上由真菌毒素导致的中毒事件层出不穷，即使是今天，特别是亚热带开展中国家，真菌毒素仍是某些疾病甚至死亡的主要原因。第五十二页，共八十页。真菌毒素对我国农产品的影响真菌毒素对我国农产品的影响我国是一个农业大国，小麦、玉米、大米及花生等是居民的主要食品原料，各类粮油食品均不同程度地被真菌及其毒素污染，几乎所有的真菌毒素在我国农产品中均可检出。我国每年约有2%的二千五百万公斤的粮食因受真菌毒素污染而不能食用。第五十三页，共八十页。黄曲霉毒素黄曲霉毒素是真菌毒素的重要代表之一，是由黄曲霉、寄生曲是真菌毒素的重要代表之一，是由黄曲霉、寄