第八章色素.ppt
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1、FOOD CHEMISTRY FOOD CHEMISTRY 第八章第八章 色色 素素目的和要求:目的和要求:目的和要求:目的和要求:1 1、了解食品贮藏加工中控制色泽的一些技术及了解食品贮藏加工中控制色泽的一些技术及 其原理;了解食品着色剂的使用要求。其原理;了解食品着色剂的使用要求。2 2、掌握食品色素的分类和熟悉常见色素的名称掌握食品色素的分类和熟悉常见色素的名称3 3、掌握常见食品天然色素的化学结构、基本的掌握常见食品天然色素的化学结构、基本的物化性质以及在食品贮藏加工中发生的重要变物化性质以及在食品贮藏加工中发生的重要变化及其条件。化及其条件。本本 章章 主主 要要 内容内容n n概述
2、概述n n四吡咯色素四吡咯色素n n类胡萝卜素类胡萝卜素n n多酚类色素多酚类色素n n食品着色剂食品着色剂8.1 概概 述述一、一、一、一、食品色素的食品色素的定义和作用定义和作用定义和作用定义和作用 1、定义定义定义定义:食品中能够吸收和反射自然光进而使食品呈食品中能够吸收和反射自然光进而使食品呈现各种颜色的物质统称为食品色素。现各种颜色的物质统称为食品色素。食品中的食品中的固有固有色素是由食品原料带入食品中的有色物色素是由食品原料带入食品中的有色物质,是导致食品具有特定颜色的重要基础。有时为了食品质,是导致食品具有特定颜色的重要基础。有时为了食品具有令人喜欢的颜色,还人为地具有令人喜欢的
3、颜色,还人为地加入加入一些有颜色的添加物一些有颜色的添加物质,这些物质包括天然分离的和一些人工合成的。质,这些物质包括天然分离的和一些人工合成的。主要的食品色素都是有机物,具有发色团和助色团结主要的食品色素都是有机物,具有发色团和助色团结构。构。色素吸收光线的本质是其分子中具有比较大的色素吸收光线的本质是其分子中具有比较大的共轭共轭体体系,共轭体系中的系,共轭体系中的电电子由于自身在不同能子由于自身在不同能级级之之间间的的跃跃迁迁而而产产生吸收。当共生吸收。当共轭轭体系上体系上连连有一些有一些极性极性的官能的官能团时团时(例例如如-OH、-OCH3、-NO2、-CN等等),其吸收光的波,其吸收
4、光的波长长会向会向长长波方向移波方向移动动,把,把这这些基些基团团称称为为助色助色团团。*结构特点:结构特点:均具有大的均具有大的,共轭体系及一定数量的共轭体系及一定数量的助色团。助色团。*性质特点性质特点:由于含有多个:由于含有多个 键及官能团,容易与氧键及官能团,容易与氧化剂、亲电试剂等发生化学反应,也容易在光、热作用化剂、亲电试剂等发生化学反应,也容易在光、热作用下发生结构变化下发生结构变化。二、二、食品色素的分类食品色素的分类n n按按按按化学结构分为:四吡咯衍生物、多酚类衍生化学结构分为:四吡咯衍生物、多酚类衍生化学结构分为:四吡咯衍生物、多酚类衍生化学结构分为:四吡咯衍生物、多酚类
5、衍生 物、异戌二烯衍生物、酮类物、异戌二烯衍生物、酮类物、异戌二烯衍生物、酮类物、异戌二烯衍生物、酮类 衍生物等。衍生物等。衍生物等。衍生物等。n n按来源分为:天然色素和人工合成色素两大类按来源分为:天然色素和人工合成色素两大类按来源分为:天然色素和人工合成色素两大类按来源分为:天然色素和人工合成色素两大类 2、作用、作用:食品色泽是决定食品品质和可接受性的重:食品色泽是决定食品品质和可接受性的重要因素。要因素。8.2 四吡咯色素四吡咯色素 一、一、一、一、叶绿素叶绿素 1、结构、结构、物理性质及应用、物理性质及应用 食品中的叶绿素,常为脱镁、脱植醇后的产物与铜、食品中的叶绿素,常为脱镁、脱
6、植醇后的产物与铜、锌或铁离子结合形成,性质稳定,水溶性较好。锌或铁离子结合形成,性质稳定,水溶性较好。天然叶绿素由天然叶绿素由a、b两种物质组成,两种物质组成,a为青绿色,为青绿色,b为为黄绿色。均不溶于水,溶于丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂。黄绿色。均不溶于水,溶于丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂。加工中,叶绿素变化后会产生几种重要的衍生物。加工中,叶绿素变化后会产生几种重要的衍生物。2 2、叶绿素、叶绿素在食品加工储藏中的变化在食品加工储藏中的变化 *酶促酶促变化:脂酶、蛋白酶、果胶酶等通过作用于变化:脂酶、蛋白酶、果胶酶等通过作用于相应的底物(非叶绿素),相应的底物(非叶绿素),间接间接使叶绿素发生与
7、蛋白使叶绿素发生与蛋白或自身分解,降低稳定性。叶绿素酶可或自身分解,降低稳定性。叶绿素酶可直接直接使叶绿素使叶绿素脱镁脱植。脱镁脱植。*酸和热酸和热的作用:加热使叶绿素脱镁、脱植,也可的作用:加热使叶绿素脱镁、脱植,也可发生异构化反应,使颜色向褐色转变。发生异构化反应,使颜色向褐色转变。pHpH影响叶绿素影响叶绿素的分解速度,的分解速度,pH9pH9.0.0时最稳定,时最稳定,3.03.0时最不稳定。时最不稳定。*光解光解:加工储藏中的食品或食品原料,其中所含的:加工储藏中的食品或食品原料,其中所含的叶绿素很易受光作用而分解褪色。叶绿素很易受光作用而分解褪色。3、护绿、护绿技术技术 n中和酸而
8、护绿:中和酸的重点是绿色植物内部不中和酸而护绿:中和酸的重点是绿色植物内部不断产生的酸性物质,所以要长期保持体系中断产生的酸性物质,所以要长期保持体系中pH接接近中性,要采取一些特殊的方法,如缓慢释放的近中性,要采取一些特殊的方法,如缓慢释放的碱等碱等n高温瞬时杀菌高温瞬时杀菌n绿色再生:绿色再生技术是利用一定的方法将叶绿色再生:绿色再生技术是利用一定的方法将叶绿素中的镁置换为锌绿素中的镁置换为锌n其它方法其它方法 二、血红素二、血红素 1、结构、结构、物理物理性质性质 种类种类:血红蛋白、肌红蛋白。:血红蛋白、肌红蛋白。血红素在血液中的存在形式为血红蛋白,在肌肉血红素在血液中的存在形式为血红
9、蛋白,在肌肉中的存在形式为肌红蛋白;肌红蛋白是一个由中的存在形式为肌红蛋白;肌红蛋白是一个由153153个氨个氨基酸残基形成的蛋白质分子,血红素处于分子中的疏基酸残基形成的蛋白质分子,血红素处于分子中的疏水空腔内。水空腔内。在肉品的加工贮藏中肌红蛋白会转化为在肉品的加工贮藏中肌红蛋白会转化为多种衍生多种衍生物物,从而会呈现不同的色泽。,从而会呈现不同的色泽。氧合氧合Mb 高铁高铁Mb 氧化氮氧化氮Mb 氧化氮氧化氮高铁高铁Mb 肌色原肌色原(Ms)未变未变 未变未变 未变未变 未变未变 变性变性 变性变性 变性变性 未变未变 分开分开 鲜红鲜红 高铁高铁Ms 氧化氮氧化氮Ms 亚硝酰高铁亚硝酰
10、高铁Mb 亚硝酰高铁亚硝酰高铁Mb 褐色褐色 鲜红鲜红 深红深红 暗红暗红 褐色褐色 鲜红鲜红 绿色绿色 红褐色红褐色 可能存在的形式有可能存在的形式有1111种,此处只列出了种,此处只列出了9 9种。其中种。其中1 1、3 3、5 5、7 7中的铁离子均为二价,其它的为三价。其中带氧化氮、中的铁离子均为二价,其它的为三价。其中带氧化氮、亚硝酰的为火腿、香肠加工中硝酸钠、亚硝酸钠加入的结亚硝酰的为火腿、香肠加工中硝酸钠、亚硝酸钠加入的结果。果。2、肉色、肉色在在贮藏加工贮藏加工中的变化中的变化 肉中还原态的肌红蛋白向两个不同的方向转变,肉中还原态的肌红蛋白向两个不同的方向转变,一部分发生氧合反
11、应生成鲜红色的氧合肌红蛋白,一一部分发生氧合反应生成鲜红色的氧合肌红蛋白,一部分发生氧化反应生成棕褐色的高铁肌红蛋白。部分发生氧化反应生成棕褐色的高铁肌红蛋白。上述反应处于动态平衡之中,这种平衡收养气分上述反应处于动态平衡之中,这种平衡收养气分压的强烈影响,如下图压的强烈影响,如下图8-5所示。所示。此外,鲜肉加热时会迅速变色。此外,鲜肉加热时会迅速变色。腌肉制品发色原理及应注意问题腌肉制品发色原理及应注意问题 3 3、肉和肉制品的护色、肉和肉制品的护色n n真空包装真空包装真空包装真空包装n n除氧包装除氧包装除氧包装除氧包装n n高氧分压保护高氧分压保护高氧分压保护高氧分压保护n n气调或
12、气控技术气调或气控技术气调或气控技术气调或气控技术8.3 类胡萝卜素类胡萝卜素 类胡萝卜素又称多烯色素,广泛分布于红色、黄色类胡萝卜素又称多烯色素,广泛分布于红色、黄色和橙色的水果及绿色的蔬菜中。和橙色的水果及绿色的蔬菜中。类胡萝卜素为具有多个类胡萝卜素为具有多个共轭双键共轭双键的分子,现已发现的分子,现已发现了了500多种,按其结构中是否含有由非多种,按其结构中是否含有由非C、H元素组成的元素组成的官能团而将官能团而将 类胡萝卜素分为两大类:一类为纯碳氢化物类胡萝卜素分为两大类:一类为纯碳氢化物,被称为胡萝卜素;另一类的结构中含有含氧基团,称,被称为胡萝卜素;另一类的结构中含有含氧基团,称为
13、叶黄素类。为叶黄素类。类胡萝卜素为类胡萝卜素为脂溶性色素脂溶性色素。含氧胡萝卜素。含氧胡萝卜素可溶于甲醇和乙醇,而不含氧的只在甲醇、乙醇中微溶可溶于甲醇和乙醇,而不含氧的只在甲醇、乙醇中微溶,易溶于石油醚。类胡萝卜素的吸收波长,易溶于石油醚。类胡萝卜素的吸收波长430nm480nm。由于类胡萝卜素特殊的结构(多烯,全反),使得其由于类胡萝卜素特殊的结构(多烯,全反),使得其容易发生异构化和氧化降解反应。容易发生异构化和氧化降解反应。在加热、酸或光的作用下,类胡萝卜素可发生异构化在加热、酸或光的作用下,类胡萝卜素可发生异构化反应,部分双键的构型由反式变为顺式,导致其吸收波长反应,部分双键的构型由
14、反式变为顺式,导致其吸收波长发生移动。(生物活性当然发生大的变化)发生移动。(生物活性当然发生大的变化)类胡萝卜素容易发生类胡萝卜素容易发生氧化氧化反应。一般氧化总是从两端反应。一般氧化总是从两端的不饱和环上开始,环上双键接受氧形成环氧衍生物,然的不饱和环上开始,环上双键接受氧形成环氧衍生物,然后此环氧衍生物分解造成环状结构遭到破坏并形成羰基。后此环氧衍生物分解造成环状结构遭到破坏并形成羰基。进一步的氧化可在任何一个双键上进行,形成可能的四元进一步的氧化可在任何一个双键上进行,形成可能的四元环过氧化物中间体,然后裂分生成分子量较小的多种含氧环过氧化物中间体,然后裂分生成分子量较小的多种含氧化合
15、物。在此情况下,颜色将完全消失。化合物。在此情况下,颜色将完全消失。在食品加工的一般条件下,类胡萝卜素并不发生严重在食品加工的一般条件下,类胡萝卜素并不发生严重的降解反应,特别是含水量较大的情况下,有足够的稳定的降解反应,特别是含水量较大的情况下,有足够的稳定性。性。胡萝卜素类胡萝卜素类目前指四种物质:目前指四种物质:目前指四种物质:目前指四种物质:-胡萝卜素、胡萝卜素、-胡胡萝卜素、萝卜素、-胡萝卜素、番茄红素。它们都是含胡萝卜素、番茄红素。它们都是含40个碳个碳的多烯四萜,由异戊二烯经头尾或尾尾相连而构成。的多烯四萜,由异戊二烯经头尾或尾尾相连而构成。一、胡萝卜素类一、胡萝卜素类 1、结构
16、及性质、结构及性质 胡萝卜素类为典型的脂溶性色素,易溶于石油醚、胡萝卜素类为典型的脂溶性色素,易溶于石油醚、乙醚难溶于甲醇和乙醇。乙醚难溶于甲醇和乙醇。2、在加工中的变化、在加工中的变化 胡萝卜素类其颜色在多数加工和胡萝卜素类其颜色在多数加工和贮藏条件下点相当稳定的变化只是轻微贮藏条件下点相当稳定的变化只是轻微的,的,但在有些加工条件下但在有些加工条件下,使得其容易使得其容易发生异构化和氧化降解反应,严重影响发生异构化和氧化降解反应,严重影响胡萝卜素在食品中的色感。胡萝卜素在食品中的色感。二、二、叶黄素类叶黄素类 1、结构及性质、结构及性质 叶黄素类是叶黄素类是胡萝卜素类的含氧衍生物,随着胡萝
17、卜素类的含氧衍生物,随着含氧量的增加,它们的脂溶性下降含氧量的增加,它们的脂溶性下降,因此,因此叶黄素叶黄素在在甲醇和乙醇中很好溶解,而难溶于乙醚、石油甲醇和乙醇中很好溶解,而难溶于乙醚、石油醚。醚。叶黄素类的颜色为黄色或橙黄色,少数为红叶黄素类的颜色为黄色或橙黄色,少数为红色,如与蛋白质相结合,颜色可能发生改变。色,如与蛋白质相结合,颜色可能发生改变。2、在加工中的变化、在加工中的变化 叶黄素类在加工中遇到光照叶黄素类在加工中遇到光照、氧、氧化、中性或酸性条件下加热化、中性或酸性条件下加热,会发生,会发生异构化和氧化降解反应,缓慢地使食异构化和氧化降解反应,缓慢地使食品发生退色或褐变。品发生
18、退色或褐变。8.4 8.4 多酚类色素多酚类色素 一、花青素类一、花青素类 1 1、结构及物理性质结构及物理性质 花青素类为花青素类为2-2-苯基苯并吡喃正离子的衍生物,苯基苯并吡喃正离子的衍生物,结构中有多个酚羟基或酚羟基与烷基或糖基形成的结构中有多个酚羟基或酚羟基与烷基或糖基形成的醚或苷。结构中醚或苷。结构中R R1 1、R R2 2通常为通常为H H、-OHOH或或-OCHOCH3 3,R R3 3、R R4 4通常为通常为H H或糖基,当分子中有糖基时称为花色苷。或糖基,当分子中有糖基时称为花色苷。基本结构基本结构 随着不同花青素结构中所带随着不同花青素结构中所带基团基团种类和数量的不
19、同,种类和数量的不同,其颜色有所不同。其原因是不同基团及数量不同的基团其其颜色有所不同。其原因是不同基团及数量不同的基团其助色效果不同,基本结构上所带给电子基团越多,颜色越助色效果不同,基本结构上所带给电子基团越多,颜色越深。深。花青素属于黄酮类物质,花青素属于黄酮类物质,花青素属于黄酮类物质,花青素属于黄酮类物质,R R R R1 1 1 1=R=R=R=R2 2 2 2=H,=H,=H,=H,天竺葵天竺葵天竺葵天竺葵色素;色素;色素;色素;R R R R1 1 1 1=OH,R=OH,R=OH,R=OH,R2 2 2 2H,H,H,H,矢车菊矢车菊矢车菊矢车菊色素;色素;色素;色素;R R
20、 R R1 1 1 1=OCH=OCH=OCH=OCH3 3 3 3,R,R,R,R2 2 2 2=H,=H,=H,=H,为为为为芍药芍药芍药芍药色色色色素;素;素;素;R R R R1 1 1 1=R=R=R=R2 2 2 2=OH,=OH,=OH,=OH,飞燕草飞燕草飞燕草飞燕草色素;色素;色素;色素;R R R R1 1 1 1=OCH=OCH=OCH=OCH3 3 3 3,R,R,R,R2 2 2 2=OH=OH=OH=OH为为为为牵牛花牵牛花牵牛花牵牛花色素;在植物体内已经发现了数百种花青素类色素色素;在植物体内已经发现了数百种花青素类色素色素;在植物体内已经发现了数百种花青素类色素
21、色素;在植物体内已经发现了数百种花青素类色素;它们因甙元自身、糖基的差异可以形成许多不同;它们因甙元自身、糖基的差异可以形成许多不同;它们因甙元自身、糖基的差异可以形成许多不同;它们因甙元自身、糖基的差异可以形成许多不同的种类。的种类。的种类。的种类。2、花色苷的变化花色苷的变化 花青素、花色苷稳定性差,其主要原因是其结花青素、花色苷稳定性差,其主要原因是其结构中的环氧正离子结构及多个羟基的存在。构中的环氧正离子结构及多个羟基的存在。*自身结构自身结构的影响:结构中自由酚羟基越多越不稳定,的影响:结构中自由酚羟基越多越不稳定,花青素不如花色苷稳定,花色苷中糖基不同稳定性亦不同。花青素不如花色苷
22、稳定,花色苷中糖基不同稳定性亦不同。*pH影响影响:溶液:溶液pH不同时花青素的结构不同,颜色亦不同时花青素的结构不同,颜色亦有所不同。有所不同。一般情况下,花色苷类色素在酸性溶液中呈色效一般情况下,花色苷类色素在酸性溶液中呈色效果最好。果最好。*温度的影响温度的影响:加热影响花色苷溶液平衡,使其向形成:加热影响花色苷溶液平衡,使其向形成查尔酮方向移动。查尔酮方向移动。加热也可使花色苷分解:一般按照三种途径进行加热也可使花色苷分解:一般按照三种途径进行第一种第一种第一种第一种分解途径可以看作加热水解;第二种分解途径可看作醚键水分解途径可以看作加热水解;第二种分解途径可看作醚键水分解途径可以看作
23、加热水解;第二种分解途径可看作醚键水分解途径可以看作加热水解;第二种分解途径可看作醚键水解断裂;解断裂;解断裂;解断裂;*光照的光照的影响:光照可以加速花色苷的分解,多羟影响:光照可以加速花色苷的分解,多羟基黄酮、异黄酮和噢哢的磺酸酯对光分解有抗性。基黄酮、异黄酮和噢哢的磺酸酯对光分解有抗性。*抗坏血酸抗坏血酸的影响:的影响:花色苷受抗坏血酸的影响是抗花色苷受抗坏血酸的影响是抗花色苷受抗坏血酸的影响是抗花色苷受抗坏血酸的影响是抗坏血酸可以将氧分子转化为过氧化氢,而过氧化氢可以坏血酸可以将氧分子转化为过氧化氢,而过氧化氢可以坏血酸可以将氧分子转化为过氧化氢,而过氧化氢可以坏血酸可以将氧分子转化为
24、过氧化氢,而过氧化氢可以进攻花色苷的进攻花色苷的进攻花色苷的进攻花色苷的2-2-C,C,导致红色苷的分解。导致红色苷的分解。导致红色苷的分解。导致红色苷的分解。*SO2的的影响:影响:*金属离子金属离子的影响:的影响:花色苷与花色苷与A Al l3+3+、FeFe2+2+、FeFe3+3+、SnSn2+2+等金属离子可以形成配等金属离子可以形成配位化合物,而使颜色变深而发生变化。如:位化合物,而使颜色变深而发生变化。如:*酶的酶的影响:能够导致花色苷分解的酶有糖苷水解酶及影响:能够导致花色苷分解的酶有糖苷水解酶及多酚氧化酶。多酚氧化酶。*与其它与其它植物性成分发生缩合:植物性成分发生缩合:花色
25、苷可以与自身、蛋白质、单宁、其它黄酮或多糖花色苷可以与自身、蛋白质、单宁、其它黄酮或多糖类物质发生缩合反应,形成的产物一般颜色会加深(红移)类物质发生缩合反应,形成的产物一般颜色会加深(红移),少数颜色消失,少数颜色消失。3 3、原花色素、原花色素 原花色素的基本结构单元为黄烷原花色素的基本结构单元为黄烷-3,4-3,4-二醇:二醇:原花色素是原花色素是黄烷黄烷-3,4-3,4-二醇的二聚物、三聚物甚至多二醇的二聚物、三聚物甚至多聚物。聚物。原花色苷本身没有颜色,但在酸热条件下可以分解原花色苷本身没有颜色,但在酸热条件下可以分解为花青素和其它多酚类化合物而显示一定的颜色。如:为花青素和其它多酚
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